二恶英
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二恶英 环境质量标准
二噁英环境质量标准
二噁英是一种有毒有害的有机污染物，属于二恶英类化合物。
它通常是农药生产、焚烧废物等过程的副产物，也可以通过工业过程、汽车尾气等排放进入大气中。
根据《环境质量标准》，对二噁英的环境质量标准进行了规定。
根据不同环境介质，二噁英的环境质量标准如下：
1. 大气环境中的二噁英质量限值为：0.2纳克/立方米，日均值。
这个标准适用于城市居住区、农村、工业区等大气环境。
2. 土壤环境中的二噁英质量限值为：0.3微克/千克，全量指数。
这个标准适用于土壤使用为建设用地、农田、林地、草地等土壤环境。
3. 水环境中的二噁英质量限值为：0.05微克/升，最大容许浓度。
这个标准适用于地表水、地下水、河流、湖泊等水环境。
根据环境质量标准，对二噁英的排放和浓度进行了限制，旨在保护人类健康和生态环境的安全。
二恶英的产生及危害
PCDD／Fs已被列入斯德哥尔摩公约首批受控 清单，各缔约方都必须采取法律和行政技术措施 对其严格控制。一些发达国家已经走在了前面，P CDD／Fs排放总量已经有了大幅度削减。但迄今为 止，人们对PCDD／Fs的认识仍然是初步的，国内 在这方面的研究才刚刚起步，其研究水平远落后 于发达国家，许多方面目前仍为空白、尤其是钢 铁等行业。我国新的钢铁行业污染物排放标准目 前正在制订过程中，已经将PCDD／Fs排放限值列 入其中，不久将会出台。
二恶英类化合物在环境中并不自然存在，但由于 人类工业活动而使其无处不在。目前已知来源的95％ 以上是废弃物(含城市生活垃圾、工业废弃物和医疗废 弃物)焚烧时所产生。除此以外，金属制造业、农药生 产、一些造纸工业的副产品及某些特定化学工业中也 产生一定量二恶英，其主要来源分布见表1。
二恶英的形成机理
(2)严格控制焚烧过程
根据二恶英的特性，要求燃烧室温度保持800 ℃ 以上，滞留2秒钟以上，使完全燃烧，冷却设 备基准要求在200℃以下，这样，可大幅度减少二 恶英的生成与排出。
(3)利用植物清毒
二恶英在水中的溶解度极低，具有高度的脂溶 性，所以容易积存在人体内脂肪多的部位。日本 专家研究认为，富含纤维素和叶绿素的食物如菠 菜、萝卜叶等有助于消除体内富积的二恶英。其 原理是反利用肠肝循环，在二恶英被小肠吸收前， 使其附着在食物纤维上，然后排出体外而解毒。
PCDDs由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯 环，PCDFs由i个氧原子联结2个被氯原子取代的苯 环(见图1和图2)。每个苯环上的氢原子都可以被 i～4个氯原子取代，由于取代的位置和数量的不 同可形成210种异构体(PCDDs有75种、PCDFs有135 种)， 见表1。
理化特性
二恶英有两种形态：挥发性的气体二恶英和颗粒 状的固态二恶英。它们在环境中都能长时间存在，且 随着氯化程度的增强，PCDD／Fs的溶解度和挥发性减 小。 二恶英仅在有机溶媒溶解，水几乎不能溶解。 容易生成的温度是180—400℃，分解温度在700℃以上。 在人与动物体内及受3lOnm左右紫外线照射时缓慢分解， 在脂肪中高度分解。对酸、碱稳定，土壤吸着性高， 挥发性低。自然环境中的微生物降解、水解及光分解 作用对二恶英分子结构的影响均很小。例如，TCDD(四 氯二苯异二恶英，共有22个异构体)具有很低的蒸发压， 25℃时仅为2．3×10-4Pa，熔点3O5℃，在水中的溶解 度仅为0.2g／L，且热稳定性好，即使温度高达700℃ 也不会分解。
二恶英及二恶英处理的基础知识
二恶英及二恶英处理的基础知识二恶英及二恶英处理的基本概念二恶英是一种具有较强生物毒性的有机化合物，其毒性是氰化物的130倍、砒霜的900倍，具有不可逆的“致畸、致癌、致突变”毒性，被视为“世界上最危险的化学物质之一”。
二恶英通常指具有相似结构和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物，属氯代含氧三环芳烃类化合物，包括75种多氯代二苯并-对-二噁英（polychlorodibenzo-p-dioxins,PCDDs）和135种多氯代二苯并呋喃（polychloro-dibenzofurans,PCDFS），缩写为PCDD/Fs或dioxin。
其特征是：无色无味，毒性严重，脂溶性物质。
二恶英处理是指对含有二恶英（Dioxins）的废物和污染物进行处理的过程。
二恶英是一种有毒的有机化合物，主要来源于工业生产、能源生产和废弃物处理等过程。
由于其生物累积性高，容易在环境和生物体内积累，导致严重的健康问题，如癌症、生殖系统损伤、免疫系统损害等。
因此，对二恶英的处理和减少至关重要。
二恶英处理的基本概念和术语包括：二恶英检测、二恶英监测、二恶英去除、二恶英减排等。
二恶英处理的意义在于保护环境和人类健康，减少二恶英对人体健康的危害。
处理二恶英的知识内容大纲I. 二恶英的基本概述A. 化学结构和性质B. 毒性和危害II. 二恶英的来源和排放途径A. 工业生产过程B. 燃烧过程C. 废弃物处理III. 二恶英的环境影响A. 生态系统污染B. 水体和土壤污染C. 生物积累和食物链传递IV. 二恶英的监测和分析方法A. 样品采集和预处理B. 分析技术和仪器设备V. 二恶英的处理和减排措施A. 建立源头控制措施B. 环境治理和修复技术C. 法规和政策措施VI. 二恶英的健康风险评估和防护措施A. 暴露评估B. 健康影响和风险评估C. 个人防护和安全措施VII. 国际合作和全球治理A. 全球二恶英减排倡议B. 国际标准和规范处理二恶英的知识内容详情I. 二恶英的基本概述A. 化学结构和性质1. 化学结构：二恶英是由四个氯原子取代的芴分子，化学式为C12H4Cl4O。
什么是二恶英
大气中的二恶英浓度一般很低。与农村相比，城市、工业区或离污染源较近区域的大气中含有较高浓度的二恶英。一般人群通过呼吸途径暴露的二恶英量是很少的，即估计为经消化道摄入量的1%左右，约为0.03pgTEQ(kg•d)。在一些特殊情况下，经呼吸途径暴露的二恶英量也是不容忽视的。有调查显示，垃圾焚烧从业人员血中的二恶英含量为806pgTEQ/L，是正常人群水平的40倍左右。排放到大气环境中的二恶英可以吸附在颗粒物上，沉降到水体和土壤，然后通过食物链的富集作用进入人体。食物是人体内二恶英的主要来源。经胎盘和哺乳可以造成胎儿和婴幼儿的二恶英暴露。经常接触的人更容易得癌症。
二恶英有明显的免疫毒性，可引起动物胸腺萎缩、细胞免疫与体液免疫功能降低等。二恶英还能引起皮肤损害，在暴露的实验动物和人群可观察到皮肤过渡角化、色素沉着以及氯痤疮等的发生。二恶英染毒动物可出现肝脏肿大、实质细胞增生与肥大、严重时发生变性和坏死。
2，3，7，8-TCDD对动物有极强的致癌性。用2，3，7，8-TCDD染毒，能在实验动物诱发出多个部位的肿瘤。流行病学研究表明，二恶英暴露可增加人群患癌症的危险度。根据动物实验与流行病学研究的结果，1997年国际癌症研究机构(IARC)将2，3，7，8-TCDD确定为Ⅰ类人类致癌物。
什么是二恶英？
二恶英(Dioxin)，又称二氧杂芑，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类(Dioxins)一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别是多氯二苯并二恶英polychlorinated dibenzo-p-dioxin(简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran(简称PCDFs)--由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃(PCDFs)由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。所以，二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。它的毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称，“二恶英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋，PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便会释放出二恶英，悬浮于空气中。
二恶英有明显的免疫毒性，可引起动物胸腺萎缩、细胞免疫与体液免疫功能降低等。二恶英还能引起皮肤损害，在暴露的实验动物和人群可观察到皮肤过渡角化、色素沉着以及氯痤疮等的发生。二恶英染毒动物可出现肝脏肿大、实质细胞增生与肥大、严重时发生变性和坏死。
2，3，7，8-TCDD对动物有极强的致癌性。用2，3，7，8-TCDD染毒，能在实验动物诱发出多个部位的肿瘤。流行病学研究表明，二恶英暴露可增加人群患癌症的危险度。根据动物实验与流行病学研究的结果，1997年国际癌症研究机构(IARC)将2，3，7，8-TCDD确定为Ⅰ类人类致癌物。
什么是二恶英？
二恶英(Dioxin)，又称二氧杂芑，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类(Dioxins)一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别是多氯二苯并二恶英polychlorinated dibenzo-p-dioxin(简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran(简称PCDFs)--由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃(PCDFs)由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。所以，二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。它的毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称，“二恶英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋，PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便会释放出二恶英，悬浮于空气中。
二恶英简介
二噁英简介二恶英(Dioxin)，又称二氧杂芑(qǐ)，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。
由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英（PCDDs）；由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并呋喃（PCDFs）。
每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs 有75种异构体，PCDFs有135种异构体。
自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。
二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。
它的毒性十分大，是砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。
国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。
环保专家称，“二恶英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。
日常生活所用的胶袋，PVC（聚氯乙烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便会释放出二恶英，悬浮于空气中。
另外，电视机不及时清理，电视机内堆积起来的灰尘中，通常也会检测出溴化二恶英。
而且含量较高，平均每克灰尘中，就能检测出4.1微克溴化二恶英。
二恶英的毒性二恶英结构与性质二恶英是指含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物 ,它的英文名字“Dioxin” 。
由于Cl原子在 1～9的取代位置不同 ,构成 75种异构体多氯代二苯 (PCDD)和 135种异构体多氯二苯并呋喃 (PCDF) ,通常总称为二恶英 ,其分子量 321.96,为白色结晶体,m. p. : 302～305℃, 500℃开始分解,800℃ 时 21s完全分解。
其中有17种 (2、3、7、8位被Cl取代的 )被认为对人类和生物危害最为严重。
二恶英
（3） 来 源
二恶英是在焚化垃圾、化工中很稳定等特性，特别 容易造成污染。
（4） 建 议
①不要只吃同种类食物。二恶英与 脂肪有极强的亲和力，微量 摄入 人体虽不会立即引起病变，但在脂 肪层和脏器中蓄积至一定数量，会 导致其沉积的组织损伤或出现癌变。 美国联邦环保管理署在最近发布的 一项名为《杀虫剂与食物，你和你 的家庭需要什么》的报告中，建议 消费者选择不同种类的食物，而不 要只吃同种类食物， 以减少吃进 过量单一杀虫剂致癌的危险性。报 告还建议人们应用流动自来水仔细 擦洗新鲜 水果和蔬菜，丢弃绿叶 蔬菜外边的几片叶子，切除肉类的 脂肪和不要禽肉及鱼的皮等。
此外它还具有环境雌激素效应，可以扰乱 激素水平的调节，造成生殖机能失常，使 男性雌性化。二恶英的毒性作用及机理由 于生物性别的不同而存在差异。在雄性体 内是细胞核外的某种物质引起的，在雌性 体内是由细胞核内的物质引起的。它还具 有一系列与氯代芳烃类似的中毒症状，如： 免疫系统受损，胸腺委缩，以及致畸、致 突变等。虽然二恶英微量摄入人体不会立 即引起病变，但是一旦摄入不易排出，如 肝脏中的二恶英随着胆汁排出到十二指肠 后，又被小肠吸收而进入人体，形成肝肠 循环，如果长期食用含二恶英的食品，这 种有毒成分会蓄积下来，逐渐增多，最终 对人体造成危害。
②多吃凉拌的蔬菜。研究表明，纤 维食物和叶绿素在人体内可吸收二 恶英同粪便一起排出，因而多吃凉 拌的绿色蔬菜可消除体内长期积累 的剧毒，其中最有效的食物首推米 糠，其次是菠菜和萝卜叶。实验显 示，在老鼠的食物中加入10％的纤 维食物，可使二恶英的排出量增 加1.57倍，肝脏内二恶英的积存量 减少84％；如果加上20％含有大量 叶绿素的小球藻，二恶英的排出量 则增加3.43倍，肝脏内的积存量减 少41％。
认识二恶英
• 二噁英的危害
案例二 越战美军橙剂遗毒事件
“橙剂”中含有毒 性很强的有毒气体 二恶英，加拿大一 家环境公司在越南 进行土壤样本采集 和调查后发现，虽 然战争已远去多年， 越南人仍然在遭受 着橙剂引发的癌症、 基因变异等疾病的 折磨。
• 二噁英的危害
案例二 越战美军橙剂遗毒事件
当地人血液中的毒素含量远远高于常人，其身体因此出 现了各种病变。更为严重的是，毒素改变了他们的生育和遗 传基因。在越南长山地区，人们经常会发现一些缺胳膊少腿 儿或浑身溃烂的畸形儿，还有很多白痴儿童。 据统计，越战中曾在南方服役的人，其孩子出生缺陷率 高达30％。此外，在南方服役过的军人妻子的自发性流产率 也非常高。参加越战的美国老兵也深受其害，目前除糖尿病 外，美越战老兵所患的病中，已有9种疾病被证实与“橙剂 ”有直接关系，包括心脏病、前列腺癌、氯痤疮及各种神经 系统疾病等。研究数据表明，参加过“牧场行动计划”的老 兵糖尿病的发病率也要比正常人高出47％；心脏病的发病率 高出26％；患何杰金氏淋巴肉瘤病的概率较普通美国人高50 ％；他们妻子的自发性流产率和新生儿缺陷率均和比常人高 30％。
• 二噁英的来源
生成方式
• 二噁英的来源
生成方式
• 二噁英的来源
排放源
中国二噁英类POPs排放清单
排放源类别 废弃物的焚烧 钢铁和其他金属生产 年排放量（TEQ）/（g/a） 排向空气 610.5 2486.2 13.5 排向水体 排向产品 排向残渣 1147.1 2167.2 排放总量 1757.6 4667 基准年：2004年
发电和供热 矿物产品生产 交通
非受控燃烧过程 生产和使用化学品及消费品 其他来源 废弃物处置和填埋 总 计
重要环境污染物——二恶英介绍
发展趋势预测
环保意识提高
随着人们对环境保护意识的提高，对二恶英等污染物的关注度将 不断增加。
治理技术不断创新
未来将有更多针对二恶英治理技术的研究和创新，推动治理技术的 不断发展和进步。
政策法规逐步完善
政府将加强对二恶英等污染物的监管力度，逐步完善相关法规和政 策，推动环境治理工作的深入开展。
科技创新需求
生物监测方法探讨
生物标志物监测
通过检测生物体内与二恶英暴露相关的生物标志物，如某些 酶活性、蛋白质表达等，来评估二恶英的暴露水平和健康风 险。
生物毒性监测
利用生物毒性试验方法，如细胞毒性试验、微生物毒性试验 等，来评估二恶英的毒性效应和环境风险。
监测数据质量控制
实验室内部质量控制
通过制定严格的实验室操作规程、使用标准物质和校准仪器等方法，确保实验室内数据的准确性和可靠性。
物质。
优化生产工艺和设备
02
改进生产工艺，减少生产过程中的高温、高氯环境，降低二恶
英的生成条件。
加强废弃物管理和资源化利用
03
对废弃物进行分类、回收和处理，减少废弃物焚烧过程中二恶
英的排放。
过程减排技术应用
采用先进的燃烧技术
如采用流化床燃烧技术、高温燃烧技术等，提高燃烧效率，减少 二恶英的生成。
加入抑制剂
土壤和沉积物中
二恶英在土壤和沉积物中 的含量较高，且难以被降 解和去除，对生态系统和 人体健康构成长期威胁。
02 二恶英毒性作用与危害
急性毒性表现
皮肤接触
可能导致皮肤红肿、疼痛 、水疱及溃疡等症状。
眼睛接触
可能引发眼睛疼痛、流泪 、视力模糊等眼部刺激症 状。
吸入或食入
可能导致呼吸道、消化道 等系统急性损伤，出现咳 嗽、呼吸困难、恶心、呕 吐等症状。
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一、二恶英的定义、理化性质与毒性
1.3毒性
二恶英是一类剧毒物质，其中2，3，7，8-TCDD的毒性相当于沙林的2倍、马 钱子碱的500倍、氰化钾的1000倍以上，被称为“地球上毒性最强的毒物”。 大量的动物实验表明，很低浓度的二恶英会对动物表现出致死效应。从职业 暴露和工业事故受害者身上已得到一些二恶英对人体毒性的数据及临床表现： 人暴露在含有PCDD和PCDF的环境中，可引起皮肤痤疮、头痛、失聪、忧 郁、失眠等症，并可能导致染色体损伤、心力衰竭、癌症等；有研究结果指 出，二恶英还可能导致胎儿生长不良、男子精子数明显减少等，它侵入人体 的途径包括饮食、空气吸入和皮肤接触；一些专家指出人类暴露于含二恶英 污染的环境中，可能引起男性生育能力丧失、不育症，女性青春期提前，胎 儿及哺乳期婴儿疾患，免疫功能下降，智商降低，精神疾患等。
部分国家前些年规定的PCDD/Fs允许日摄入量(TDI) 见表2。世界卫生组织(WHO)规定的人体每日容许摄 入量也从1990年的10pg/kg降至1998年的1-4pg/kg。
二、二恶英对机体健康的影响
二恶英是目前世界上已知的毒性最强的有毒化合物之一，世界卫生 组织癌症研究中心在1997年把二恶英从二级致癌物提到一级致癌物。 虽然人们也相当重视其的预防，但二恶英类物质污染事件还是防不 胜防。
《斯德哥尔摩公约》采用的毒性当量系数与公认的国际标准相一致，首先是采用 世界卫生组织于1998年针对PCDD、PCDF和共面的PCB订立的哺乳动物毒性当 量因子（I-TEF），毒性含量以毒性当量表示（I-TEQ）。即将样品中各种二恶英 同族体的含量乘以其相应的毒性当量因子后求和，得到样品中二恶英类物质的总 毒性。在210种PCDD/Fs同族体中，人们主要关注其中毒性较大的17种，它们的 毒性当量因子如表1所示。
二噁英全球污染事件汇总见表（word）
二恶英主要通过消化道、呼吸道和皮肤进入人体，其中最主要的途径是饮食。 环境中的二恶英主要通过食物链进入人体，对人体造成危害。 据统计有90％的人群是通过饮食暴露于二恶英中的，特别是动物类食品， 还有部分人是由于工作原因二长期暴露于二恶英中，如垃圾焚烧厂和造纸厂的 工人。 Tsutomu等人在2003年对垃圾焚烧厂的职工进行了调查，发现其血液中的二恶 英显著高于对照组。同年Shinji等人也做了类似的调研，结果和Tsutomu一致。 垃圾焚烧是二恶英的主要污染源，其产生的二恶英会混在空气里、水里、浸入 到土壤里，最后通过各种途径进入人体，威胁人体健康。
二恶英的毒性当量
二恶英毒性随氯原子的位置和数目的不同存在差异： 含有0,1,2,3个氯原子的二恶英无明显毒性； 含有4～8个氯原子并且在2,3,7,8位置上有氯原子取代的二恶英才有毒， 共有17种，其中2,3,7,8-TCDD毒性最强，随氯原子数的增加，毒性将会 减弱，相差1000倍以上，毒性的强弱决定了其在人体内与体内分子结合 能力的强弱。 环境中的二恶英以混合物形式存在。 为评价这些混合物对健康的潜在效应提出了毒性当量的概念，并通过毒性当 量因子（TEF）来折算，以毒性最强的2,3,7,8-TCDD的TEF为1，其它二 恶英异构体的毒性折算成相对于2,3,7,8-TCDD的毒性强度。
三、二恶英的来源及分布
3.1来源
二恶英在我国排放量较大，不会天然生成，但来源却广泛复杂，涉及国民经济生产的 主要支柱行业。二恶英来源主要包括生活和工业固体废弃物的焚烧，特别是含氯废物 及垃圾焚烧过程中产生的副产物；含氯化工产品或生产工艺的副产物，如五氯酚及其 钠盐的生产程也可能产生大量的二恶英；氯漂白和消毒以及汽车尾气、二次释放源等 也可能产生二恶英。
五、二恶英的分析方法
常用的分析检测方法: 仪器分析方法和生物检测方法
(其中以高分辨气相色谱/质谱联用仪法(HRGC/HRMS)最为精确，但 HRGC/HRMS需要高昂的设备费用及维护费用，但其对样品的分析过 程要求非常严格，因而被视为有机分析的难点。)
目前世界各国参考使用的二恶英分析方法见表2。
六、二恶英类物质的污染控制
人体内二恶英的半衰期为1-10年，平均为7年，2,3,7,8TCDD二恶英的半衰期约为5.8年。尽管紫外线可以很快破 坏二恶英，但在大气中由于主要吸附在气溶胶颗粒上，可 以抵挡紫外线；一旦进入土壤，二恶英可以存在达10a之 久，对含PCDD/Fs污泥作为肥料返田的研究结果表明，二 恶英的半衰期一般可达数十年或更长。
六、二恶英类物质的污染控制
6.2控制燃烧温度
减少二恶英的产生不完全燃烧产物(如CO、有机挥发物等)主要是由于焚烧条件 控制不当所致，而有机挥发物是二恶英类物质产生的前驱物质，为减少二恶英 类物质的产生，控制焚烧条件是十分必要的，可采取对策主要有： (1)改善垃圾焚烧炉内燃烧条件(低CO燃烧技术)，调整一、二次风的分配，使烟 气混合搅拌和二次燃烧，从而达到完全燃烧； (2)提高燃烧温度(原则维持在850℃以上)，延长高温区(850％以上)烟气停留时 间(一般要求大于2分钟)； (3)在烟气净化段采用急速冷却的办法，迅速将烟气温度降低至200~C以下，以 减少烟气在250-400℃温度范围内的停留时间，达到避.2分布
• 尽管二恶英来源于本地，但环境分布是全球性的。世界上几乎所有媒 介上都被发现有二恶英。这些化合物聚积最严重的地方是在土壤、沉 淀物和食品，特别是乳制品、肉类、鱼类和贝壳类食品中。其在植物、 水和空气中的含量非常低。
• PCB工业废油的大量储存，其中许多含有高浓度的PCDFs，这种现象 遍及全球。长期储存以及不当处置这种材料可能导致二恶英泄漏到环 境中，导致人类和动物食物污染。PCB废物很难做到在不污染环境和 人类的情况下处理掉。这种材料需要被视为危险废物并且最好通过高 温焚烧处理。
一、二恶英的定义、理化性质与毒性
1.2理化性质 二恶英类化合物在常温下为固体、熔点较高、在强酸强碱中保持稳定,化学 稳定性强，在环境中能长时间残留，随着氯化程度的增强，PCDD/Fs的溶 解度和挥发性减小； 分解温度大于700℃，极难溶于水，可溶于大部分有机溶剂，自然环境中的 微生物降解、水解及光分解作用对二恶英分子结构的影响均很小。二恶英性 质稳定，对理化因素和生物降解都有抵抗作用，具有高度亲脂性，可以在食 物链中通过脂质发生转移和生物富集，因此二恶英易在生物体内积累。 例如，TCDD(共有22个异构体)具有很低的蒸发压，25℃时仅为2.3×10-4Pa， 熔点305℃，在水中的溶解度仅为0.2g/L，且热稳定性好，即使温度高达 700℃也不会分解。
四、二恶英的形成机理
(1)二恶英类物质的生成应具备如下条件：含苯环的化合物(苯、酚等)；含氯元素的 化合物(氯化氢、氯气等)；反应催化剂(铁、铜等)；反应温度在300-600℃之间。 (2)城市垃圾焚烧炉中二恶英有两种成因： 一是二恶英类物质混入垃圾， 二是焚烧炉在燃烧垃圾过程中产生二恶英，其机理相当复杂。 有关研究认为，焚烧垃圾时，二恶英的形成机理如下： ①高温合成：即高温气相生成PCDD。在垃圾进入焚烧炉内初期干燥阶段，除水分 外含碳氢成分的低沸点有机物挥发后与空气中的氧反应生成水和二氧化碳，形成暂 时缺氧状况，使部分有机物同氯化氢反应，生成PCDD。 ②从头合成：在低~t(250～350cI=)条件下大分子碳(残碳)与飞灰基质中的有机或无 机氯生成PCDD。残碳氧化时，有65％～75％转变为一氧化碳，约1％转为氯苯转 变为PCDD，飞灰中碳的汽化率越高，PCDD的生成量也越大。 ③前驱物合成：不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应可形成多种有机气相前驱 物，如多氯苯酚和二苯醚，再由这些前驱物生成PCDD。 具体哪一种机理起主导作用取决于炉型、工作状态和燃烧条件。生成PCDD的前提 可以概括为：存在有机或无机氯，存在氧，存在过渡金属阳离子作为催化剂。
二恶英污染产生的危害及治理 对策
主讲人：马倩
小组成员：李琼琼徐俊玲
接晓婷张芸芸
主要内容
一、二恶英的定义、理化性质与毒性 二、对机体健康的影响 三、来源及分布 四、形成机理 五、分析方法 六、二恶英类物质的污染控制
一、二恶英的定义、理化性质与毒性
1.1定义
二恶英(Dioxin)是指含有1个或2个氧键连接2个苯环的含氯有机化合物，二恶英是 非人为生产，但存在于各种环境介质的一类环境内分泌干扰素，是一种持久性有 机污染物(POPs)。包括2类含氯化合物：多氯二苯并二恶英(PCDD)和多氯二苯并 呋喃(PCDF)，根据氯原子取代数目与位置的不同，PCDDs有75种可能的结构，而 PCDFs则有135种可能的结构，因此二恶英（PCDD/Fs）共有210种可能的结构。 二恶英类物质中以2,3,7,8一四氯代二恶英(2,3,7,8-TCDD)的毒性最强。
6.1限制污染源 加强垃圾分类管理为了有效的控制垃圾焚烧所带来的二恶英的污染，我们需要积极提 倡垃圾分类和处理，对含氯化合物垃圾有的可用填满处理，从源头避免含氯物质进入 焚烧炉燃烧，加强废物(尤其如聚氯乙烯塑料袋等、焚烧后易产生二恶英的废物)的回 收再利用，限制焚烧垃圾量，限制二恶英的排放量，确定允许排放的最高浓度限量标 准。2002年之前，日本制定的二恶英安全排放浓度为80ng/mg，但由于二恶英的强危 害性，之后执行新的标准0.1ng/mg。我国于2002年结合国内外的研究成果和国内焚 烧技术水平，在《生活垃圾焚烧污染控制标准》中选用了安全值1.0ng/mg。而欧盟制 定的0.1ng/mg。是目前世界上最安全的排放标准。
1976年塞维索事件，至少发生了183例氯痤疮，约4万人暴露于二恶英中； 1982年台南湾里二恶英污染，使湾里地区先天畸形率、无脑儿的发生率和癌 症的增加率都显著高于全省水平； 2004年，乌克兰总统尤先科中毒事件； 2008年，爱尔兰猪肉中二恶英超标事件； 2011年，德国二恶英毒饲料事件等等，二恶英的污染已经遍布全球。