草甘膦的生产工艺路线及比较
草甘膦除草剂农药制剂工艺流程
草甘膦除草剂农药制剂工艺流程英文回答：Glyphosate is a widely used herbicide that is effective in controlling a broad range of weeds. The manufacturing process of glyphosate involves several steps.1. Raw material preparation: The main raw material for glyphosate production is glycine, which is obtained from natural sources or synthesized chemically. Other raw materials include phosphorus trichloride and formaldehyde.2. Reaction: The glycine is first reacted with phosphorus trichloride to form N-phosphonomethylglycine, which is the active ingredient in glyphosate. This reaction takes place in a controlled environment with the help of catalysts and appropriate temperature and pressure conditions.3. Neutralization: The resulting N-phosphonomethylglycine is then neutralized using a basesuch as sodium hydroxide or ammonia. This step helps to stabilize the compound and make it suitable for formulation.4. Formulation: The neutralized N-phosphonomethylglycine is mixed with other ingredients such as surfactants, adjuvants, and solvents to form a liquid formulation. These additional ingredients help to improvethe efficacy and application characteristics of the herbicide.5. Quality control: The formulated glyphosate product undergoes rigorous quality control tests to ensure its effectiveness, stability, and safety. This includes testing for active ingredient content, pH, viscosity, and other physical and chemical properties.6. Packaging and distribution: Once the glyphosate product passes the quality control tests, it is packagedinto suitable containers such as bottles, drums, or tanks. The packaged herbicide is then distributed to agricultural retailers or directly to farmers for use.中文回答：草甘膦是一种广泛使用的除草剂，能有效控制多种杂草。
草甘膦
caoganlin草甘膦glyphosate一种有机磷, 学名-(膦酰基甲基)甘氨酸纯品为白色固体,熔点约230℃(分解),在水中溶解度为1.2％（25℃），不溶于一般有机溶剂，它的盐在水中有更大的溶解度。
毒性低,急性毒性LD50值:对大白鼠经口为4320mg/kg（见）。
草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的，由开发生产，到80年代已成为世界除草剂重要品种。
生产方法主要有两种：①加压法用三氯化磷与无水甲醛在加压下反应，产物水解得到氯甲基膦酸，再与甘氨酸缩合生成草甘膦原药。
②常压法用氯乙酸和氨水在氢氧化钙存在下反应得到亚氨基二乙酸，再与甲醛、三氯化磷缩合生成中间体双甘膦，最后氧化得到草甘膦原药。
草甘膦是灭生性芽后除草剂，通过茎叶吸收进入植物体内，并传导至全身组织,抑制氨基酸的生物合成,干扰光合作用，使之枯死。
草甘膦对一二年生和多年生深根杂草均能防除,但对作物也有药害,不可直接喷洒到作物植株上。
通常使用其盐类的水溶液，用于橡胶园、茶园、果园、森林苗圃及防火带等除草，也广泛应用于铁路、公路、机场、油库、电站等非农耕地的除草。
草甘膦还可配合免耕法在农作物休耕期或播种前施用，杀死田间覆盖的杂草。
草甘膦在土壤中迅速分解，没有持效期。
目前我国草甘膦主要有两种生产工艺：（氯乙酸）甘氨酸法和（二乙醇胺）IDA法，氯乙酸制甘氨酸法占据主流地位（产量占70%以上）。
这两种路线之所以成为国内主流主要是由国内特殊的行业环境以及技术壁垒造成。
例如国内缺乏稳定低廉的HCN来源，限制了下游IDA的发展，HCN制甘氨酸更有技术方面的困难没有得到发展。
二乙醇胺IDA路线也受制于国内二乙醇胺短缺、进口二乙醇胺价格昂贵。
在这种特殊国情之下，国外完全淘汰的落后的氯乙酸法才占据国内主流地位。
氯乙酸-甘氨酸路线经过国内企业的多年摸索，通过优化生产工艺条件、采用先进的大型设备和DCS自控，产品收率、原材料消耗等方面不断提升，生产成本得以降低，副产物的综合利用也有明显进步。
草甘膦的生产工艺路线及比较
－ ２２ －
开发指南 精细化工原料及中间体
２００８ 年第 ３ 期
显， 如工艺路线长（ 收率不高） 、产品含杂质高（ 提纯 步骤多） 、副产物和三废多（ 环保压力大） 等。
目前， 制约国内 ＨＣＮ 路线草甘膦的两个主要 瓶颈（ 高质量的 ＨＣＮ 原料和甘氨酸技术壁垒） 均已 经明显改善， 拓展草甘膦市场优势得天独厚。我国天 然气资源丰富， 天然气制 ＨＣＮ 技术已经相对成熟， 产品质量和成本都已经支持下游衍生产品的发展。 重庆紫光化工的亚氨基二乙腈含量达到 ９５％以上， 销售价格 １３５００－ １４０００ 元／ 吨， 相比二乙醇胺有一定 的价格优势， 发展下游 ＩＤＡ 路线草甘膦具备明显的 经济价值。正在重庆筹建 ５ 万吨亚氨基二乙腈， 类似
５
甘氨酸／ ＩＤＡ 浙江菱化集团有限公司
０．５
１．５
ＩＤＡ 江苏安邦电化有限公司
０．５
２．３ 甘氨酸／ ＩＤＡ 江苏银燕化工股份有限公司
０．５
２．０
ＩＤＡ 安徽氯碱化工集团有限责任公司 ０．５
１．５
甘氨酸 上海市沪江生化厂（沪江联合）
０．５
１．２
甘氨酸 江苏苏州佳辉化工有限公司
０．３
１．２
ＩＤＡ 上海开普精细化工有限公司
路线在其他企业实施也有传闻。由 ＨＣＮ 合成 ＩＤＡ 收率较高（ 文献收率 ８５％－ ９０％） ， 工艺过程适合连续 化、大规模生产， 三废低、副产物少， 也是国际主流的 草甘膦生产工艺。而三峡英力则是甘氨酸路线进步 的代表。该路线的技术先进性非常明显： 流程短， 如 无需氧化步骤； 副产物少； 产品质量好。一旦困扰该 路线的甘氨酸生产技术得到突破， 竞争力也非常突 出。这两种天然气 ＨＣＮ 路线也存在一定的竞争关 系， 从行业的角度， 这种路线之争对于提高我国草甘 膦行业技术水平、降低成产成本和环保压力大有好 处。不同草甘膦路线的比较见表 １。
生产二甲四氯草甘膦的工艺
生产二甲四氯草甘膦的工艺
二甲四氯草甘膦是一种广泛应用于农业领域的除草剂。
下面是生产二甲四氯草甘膦的一种常见工艺：
1. 原料准备：准备好二甲胺、五氯酚、三氯胺、矶土作为原料。
2. 准备反应罐：选用耐酸碱腐蚀的反应罐，内壁镀有氟塑料或玻璃钢层。
3. 反应步骤：
a. 在反应罐中加入适量的二甲胺，温度保持在5-15C。
然后slowly 加入五氯酚，反应至五氯酚完全溶解。
b. 继续加入三氯胺，并调整pH值为5-6。
搅拌均匀后，反应温度升至35-50C，反应4-6小时。
c. 完成反应后，用酸或碱调整溶液的pH值至2-3，并过滤得到反应液。
4. 结晶、干燥：将反应液加入结晶罐中，加入适量的结晶助剂，并将温度降至3-10C，静置结晶约12-24小时。
然后进行过滤分离，将结晶物经过干燥机干燥，得到二甲四氯草甘膦产品。
5. 产品精制：通过纯化工艺去除杂质，提高产品的纯度和质量。
常用的纯化方法包括结晶、溶剂萃取、色谱等。
6. 包装和储存：将干燥的二甲四氯草甘膦产品进行包装，并在干燥、避光、通风良好的条件下储存。
需要注意的是，以上工艺仅为一种常见的生产工艺，实际生产过程中可能会有一些细节上的变化。
此外，在进行生产过程时，请严格遵守相关的安全操作规程，并注意个人防护。
草甘膦合成工艺研究
作者简介:陆阳(1969 )信阳农业高等专科学校有机教研室讲师,郑州大学化学系硕士,讲师,从事新产品开发和技术推广、有机教学和实验工作收稿日期:2009 04 13草甘膦合成工艺研究陆 阳1,陶京朝2,周志莲3(1 信阳农专有机化学教研室,河南信阳 464000;2 郑州大学化学系,河南郑州 450001;3 河南科易集团新药研究开发中心,河南信阳 464000)摘 要:介绍了一种先进的草甘膦合成工艺,产品产率达85%,纯度大于98%。
研究了反应时间、反应温度对溶剂回收的影响。
该工艺可以将回收的溶剂在不进行任何处理的情况下直接循环套用。
实验证明,本工艺与国内现行工艺相比,具有收率高,生产周期短,后处理简单等优点,有较高的工业价值。
与文献报道的方法相比,生产成本可以下降16%。
关键词:草甘膦;亚磷酸二甲基酯;甘氨酸;氯甲烷中图分类号:T Q 457 文献标识码:A 文章编号:1671 9905(2009)09 0005 03预计草甘膦的需求量将以18%的速度增长,2010年全球需求量将接近100万t 。
目前中国占据了草甘膦生产的原料优势。
草甘膦全球销售总额达到38亿美元。
草甘膦是美国孟山都化学公司开发的一种高效、低毒除草剂。
以甘氨酸为原料合成的草甘膦是目前应用最为广泛的除草剂品种[1~4]。
2008年以来,全球草甘膦市场迅猛增长,价格一路飙升,2007年我国草甘膦产量为70万t,消耗甘氨酸25万t,2008年消耗量超过30万t,到2010年国内甘氨酸需求量将达到40万t 。
由于全国甘氨酸生产企业有20余家,我国草甘膦发展正步入黄金时代。
我们课题组经过技术攻关取得了新的突破,成功地开发出了草甘膦制备方法,该技术可以降低污染物排放,节能降耗,已经规模化生产,实践证明,该技术科技含量高,经济效益好,可以帮助企业走资源节约型、环境友好型的工业化道路。
草甘膦的合成路线。
草甘膦的合成方法,有很多专利报导[5~10],其合成方法之多,在农药中是少见的。
草甘膦生产工艺流程
草甘膦生产工艺流程草甘膦（Glyphosate）是一种广谱除草剂，被广泛应用于农业、园林、林业等领域。
下面将介绍草甘膦的生产工艺流程。
一、草甘膦的原料准备：1. 生理盐水的制备：将适量的无水磷酸钠溶解在去离子水中，并调节pH值。
2. 磷酸二甲酯的制备：通过甲醇和无水磷酸反应制备磷酸二甲酯。
3. 甘氨酸的制备：将适量的反式-2-氨基-3-（磷酰甲氧基）丙烯酸（AMP）和甘草酸反应制备甘氨酸。
4. 三氯化磷的制备：通过将磷酸二甲酯与氯化铝反应制备三氯化磷。
二、草甘膦的合成：1. 将三氯化磷加入甘氨酸溶液中，反应生成草甘膦的中间体。
2. 将中间体与苯基膦酸酐反应，生成草甘膦的主要中间体。
3. 将主要中间体与生理盐水中的N-（五(磷酰甲氧基)甲酰）甘氨酸盐反应，生成草甘膦。
三、草甘膦的提纯：1. 通过酸化反应将草甘膦从中性溶液中转移到酸性溶液中。
2. 将酸性溶液与硅胶或其他吸附剂进行吸附分离。
3. 用水洗涤草甘膦，去除杂质。
4. 将草甘膦溶解在去离子水中，经过再结晶或真空蒸发，得到纯净草甘膦。
四、草甘膦的包装和贮存：1. 将纯净草甘膦通过输送带、自动包装机等设备进行包装。
2. 包装完成后，将草甘膦贮存在干燥、通风良好的仓库中。
3. 草甘膦的贮存温度要求在25°C以下，避免阳光直射和高温。
总结：草甘膦的生产工艺流程主要包括原料准备、草甘膦的合成、草甘膦的提纯和草甘膦的包装和贮存。
这个工艺流程经过多次研发和优化，使得草甘膦在生产过程中能够高效、稳定地合成，并且保证其质量的一致性和纯度的要求。
草甘膦的生产工艺流程的优化不仅提高了工业化生产的效率和质量，也为农业生产提供了更好的除草剂选择。
草甘膦工艺路线
草甘膦工艺路线介绍草甘膦是一种常见的除草剂，具有广谱、非选择性和高效的特点。
在农业、园艺和草坪管理中广泛使用。
草甘膦对非禾本科植物具有显著的防除效果，对于禾本科植物则不会产生明显的伤害。
本文将深入探讨草甘膦的工艺路线及其生产过程。
原材料草甘膦的主要原材料是甘氨醇和乙烯基磷酸酯。
甘氨醇是一种有机化合物，经过反应可生成草甘膦的主要中间体。
乙烯基磷酸酯是一种有机磷化合物，它与甘氨醇反应后形成草甘膦的酯化产物。
工艺路线草甘膦的生产工艺可以分为以下几个步骤：1. 原料准备将甘氨醇和乙烯基磷酸酯按照一定的比例混合，确保原料的质量和含量符合要求。
2. 酯化反应将混合的原料加入反应釜中，在一定的温度和压力条件下进行酯化反应。
反应过程中需要加入酯化催化剂，促进反应的进行。
3. 中间体提取酯化反应完成后，将反应物进行冷却，并进行中间体的提取。
通过蒸馏、萃取等方法，提取出草甘膦的中间体。
4. 中间体转化中间体通过进一步的反应转化为草甘膦的最终产物。
这个过程主要是通过酸碱中和等化学反应完成的。
5. 结晶与分离草甘膦的最终产物经过结晶、过滤和干燥等工艺步骤，得到纯度较高的草甘膦晶体。
6. 包装与储存草甘膦晶体经过质量检验后，进行包装并储存。
良好的包装可以保证产品的质量和安全。
优化与发展针对草甘膦工艺路线，还可以进行优化与改进，以提高产品的质量和产量，并减少原材料和能源的消耗。
1. 反应条件优化通过调节酯化反应的温度、压力和催化剂的种类和用量，可以改善反应效率，提高产率和产品纯度。
2. 中间体回收利用在中间体提取过程中，可以采用循环利用的方法，将未反应完全的中间体回收，降低原料的损耗。
3. 生产过程自动化引入自动化设备和控制系统，可以提高生产效率，降低人工操作的风险，并保证产品的一致性和稳定性。
4. 环境友好型工艺致力于开发绿色环保的草甘膦工艺路线，减少产生废水、废气和废弃物的数量，降低对环境的影响。
结论草甘膦工艺路线是生产草甘膦的关键步骤和工艺流程的总称。
3 万吨草甘膦工艺流程简述
3 万吨草甘膦工艺流程（烷基酯法）简述甲缩醛（二甲氧基甲烷）具有优异的理化性能，即良好的溶解性、低沸点、与水相溶性好，能广泛应用于化妆品、家庭用品、工业汽车用品、杀虫剂、皮革上光剂、橡胶工业、油漆、油墨等产品中，也由于甲缩醛具有良好的去油污能力和挥发性，作为清洁剂可以替代F11和F113及含溶剂，因此是替代氟里昂，减少挥发性有机物（WOCS）排放，降低对大气污染的环保产品。
产品纯度由85%-99.5%，经投放市场，已得到拥护的欢迎。
现将甲缩醛的理化性能、用途与注意事项介绍如下：分子式：CH30-CH2-0CH3分子量：76.09沸点：42.3℃闪点：-17.8℃密度：d15/15 0.866 d20/20 0.86自燃点：237℃熔点：-104.8℃外观：无色透明液体，有类似氯仿的气味。
对缄比较稳定，与稀盐酸一起加热时，容易分解成甲醛和甲醇。
与醇、醚、丙酮等混溶，能溶解树脂和油类，溶解能力比乙醚、丙酮强；和甲醇的共沸点混合物能溶解含氮量高的硝化纤维素；16℃时在水中溶解32.3℃（WT）；水在甲缩醛中溶解4.3℃（WT）。
根据甲缩醛的溶解特性，它可作为部分卤素烃溶剂的代用品；与许多溶剂的互溶性好，尤其是与LPG、DME 的相溶性比较好，且沸点低，对提高气雾剂的蒸气压和雾化率是极有利的；甲缩醛具有优良的水溶性，为开发水基型气雾剂提供了很好的发展前景。
甲缩醛作为一种环保型无苯溶剂，其纯度在85%以上可广泛应用于医药、油墨、油漆溶剂、制成无苯香蕉水、天那水、皮革助剂、鞋用胶粘剂、电子设备清洁剂、彩带配方，空气清新剂配方，生产氯甲醚产品的原料等用途。
其为一级易燃液体对金属无腐蚀性，由于挥发性大、沸点低，应注意避开火源和热源，并置于阴凉处密封储存。
甲醛产品英文名Formaldehyde产品别名福尔马林;蚁醛分子式HCHO产品用途用作有机化工原料CAS号50-00-0物化性质无色可燃气体，具有强烈的刺激性、窒息性气味，对人的眼、鼻等有刺激作用。
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路线替代， 华星化工替代项目今年投产
羟基乙腈－ 三 废 低 、副 产 物 少 、成 长 期 受 制 于 ＨＣＮ 原 国 际 主 流 的 草 甘 膦 生 随着国内天然气法制 ＨＣＮ 、亚甲基二乙 孟山都， 重
ＩＤＡ 法 本低
料来源和技术壁垒 产方法
腈等关键技术的突破， 成本优势明显
庆紫光化工
羟基乙腈－ 流 程 短 、收 率 高 、污 染 ＨＣＮ 来 源 缺 乏 ， 技 术 关 键 的 甘 氨 酸 生 产 技 随着技术进步和产业化经验增加， 对传统 三峡英力
表 ２ 我国草甘膦主要生产企业及能力 （ １０４ ｔ／ａ ）
生产企业
生产能力 工艺路线
生产企业
生产能力 工艺路线
浙江新安化工集团股份有限公司 安徽华星化工股份有限公司 江苏镇江江南化工厂 南京红太阳集团 南通江山农药化工股份有限公司 浙江金帆达化工有限公司 江苏好收成韦恩农药化工有限公司 山东胜邦绿野化学有限公司 福建省三农集团股份有限公司 江苏快达股份有限公司 浙江龙游绿得农药化工有限公司 浙江拜克开普化工有限公司 江西电化高科有限责任公司 合计
二、我国草甘膦的主要生产工艺 草甘膦的合成路线分为甘氨酸路线和亚氨基二
乙酸路线（ ＩＤＡ） 。甘氨酸路线又可分为亚磷酸二甲 酯和亚磷酸三甲酯工艺， 该路线以多聚甲醛为原料。 目前， 我国草甘膦生产甘氨酸法占 ７５％， 占据主导地
位， 而且新建的产能大部分仍然采用甘氨酸法， 工艺 路线是甘氨酸－ 亚磷酸二甲酯－ 草甘膦路线 （ 甘氨 酸／ 亚磷酸二甲酯工艺） 。其次为二乙醇胺－ ＩＤＡ－ 草 甘膦路线（ 亚氨基二乙酸／ 二乙醇胺工艺） ， 占另外的 ３０％。前者的代表是新安股份， 后者的代表是华星化 工。
关键词： 草甘膦 工艺路线 甘氨酸
草 甘 膦 （ 英 文 通 用 名 称 Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ） 又 称 农 达 、 农民乐等， 属芽后内吸非选择性高效广谱除草剂， 具 有广谱、低毒和无残留的特点。草甘膦主要应用于转 基因作物领域。２０ 世纪 ９０ 年代以来， 转基因抗草甘 膦作物如大豆、玉米等的创制和大面积种植， 使全球 对草甘膦的需求持续增加。为此， ２００６ 年底以来， 草 甘膦价格疯狂上涨， 我国草甘膦及上游原材料公司 业绩显著提高。几个月前本人对草甘膦市场形势进 行了透视， 时下华星化工、新安股份和江山股份等相 关上市公司股价一飞冲天。本文再次对草甘膦工艺
甘氨酸法 少、质量好
不成熟， 产业经验少 术突破， 产业化刚起步 氯乙酸法有较强替代作用
氯乙酸－ 技术成熟， 投资低
产 品 杂 质 多 ， 三 废 多 ， 国内主流工艺， 占总产 小企业成本高、环保压力大。技术进步和 新安股份
甘氨酸法
环保压力大
量 ７０％以上
成本降低空间小， 有被新工艺替代的趋势
目前我国草甘膦生产企业约有 ３０ 余家， 主要生产企业及能力见表 ２。
５
甘氨酸／ ＩＤＡ 浙江菱化集团有限公司
０．５
１．５
ＩＤＡ 江苏安邦电化有限公司
０．５
２．３ 甘氨酸／ ＩＤＡ 江苏银燕化工股份有限公司
０．５
２．０
ＩＤＡ 安徽氯碱化工集团有限责任公司 ０．５
１．５
甘氨酸 上海市沪江生化厂（沪江联合）
０．５
１．２
甘氨酸 江苏苏州佳辉化工有限公司
０．３
１．２
ＩＤＡ 上海开普精细化工有限公司
路线在其他企业实施也有传闻。由 ＨＣＮ 合成 ＩＤＡ 收率较高（ 文献收率 ８５％－ ９０％） ， 工艺过程适合连续 化、大规模生产， 三废低、副产物少， 也是国际主流的 草甘膦生产工艺。而三峡英力则是甘氨酸路线进步 的代表。该路线的技术先进性非常明显： 流程短， 如 无需氧化步骤； 副产物少； 产品质量好。一旦困扰该 路线的甘氨酸生产技术得到突破， 竞争力也非常突 出。这两种天然气 ＨＣＮ 路线也存在一定的竞争关 系， 从行业的角度， 这种路线之争对于提高我国草甘 膦行业技术水平、降低成产成本和环保压力大有好 处。不同草甘膦路线的比较见表 １。
２００８ 年第 ３ 期
精细化工原料及中间体
开发指南 － ２３ －
１． 甘氨酸／ 亚磷酸二甲酯工艺 从未来新、扩建项目看， 我国主要采用甘氨酸／ 亚磷酸二甲酯路线。甘氨酸／ 亚磷酸二甲酯工艺生产 草甘膦的单耗为每生产 １ 吨草甘膦消耗甘氨酸 ０．９６ｔ。目前我国甘氨酸／ 亚磷酸二甲酯法草甘膦年产 能在 ７ 万吨左右， 仅浙江新安江化工集团股份有限 公司、镇江江南化工厂和南通江山农药股份有限公 司 ３ 家 合 计 产 能 就 达 到 ５．９ 万 吨 。 以 装 置 开 工 率 ６５％计算， 年需甘氨酸超过 ４ 万吨。 从我国几家主要甘氨酸／ 亚磷酸二甲酯法草甘 膦生产企业的动向看， 该工艺仍有部分新／ 扩建产 能。其中 ２００４ 年江山农药股份有限公司把原计划 ５０００ｔ／ ａ 种 衣 剂 改 为 草 甘 膦 技 术 改 造 项 目 ， 并 把 ２００ｔ／ ａ 精 喹 禾 灵 项 目 变 为 １００００ｔ／ ａ 甘 氨 酸 项 目 改 造 ， 还 把 原 计 划 ５０００ｔ／ ａ 多 聚 甲 醛 项 目 扩 大 到 １００００ｔ／ ａ， 并且已经完工。说明在当前形势下， 江山 农药股份公司将继续加大草甘膦的发展力度。这些 都说明甘氨酸／ 亚磷酸二甲酯法草甘膦生产工艺仍 具有发展潜力， 甘氨酸在草甘膦行业的市场仍在发 展。 氯乙酸是生产甘氨酸的主要原料。我国主要采 用醋酸氯化法生产氯乙酸， 产能已超过 ２５×１０４ ｔ／ ａ， ２ 套最大的生产装置分别属于阿克苏公司在泰兴化 学 工 业 园 建 设 ２．５×１０４ ｔ／ ａ 装 置 和 江 苏 无 锡 格 林 艾 普化工股份有限公司 ２．５×１０４ ｔ／ ａ 装置， 其他均为小 规模生产， 如石家庄合成化工厂、南通江山农药厂、 江苏北方氯碱集团、青岛碱业股份有限公司、安庆电 化厂、湖南海利常德农药化工厂、太原农药厂等［１］。 甘氨酸／ 亚磷酸二甲酯工艺经企业不断进行技 术完善和工艺优化， 竞争力得到进一步的提高， 但今 后仍将面临 ＩＤＡ 法（ 华星化工采用此工艺） 的竞争， 多聚甲醛在此领域的消费也将受到挑战。 ２． 亚氨基二乙酸／ 二乙醇胺工艺（ ＩＤＡ） 二 乙 醇 胺 合 成 草 甘 膦 的 制 备 工 艺 较 为 先 进 、收 率较高、产品质量较好， 且在生产过程中对环境无污 染， 其技术要点是： 以二乙醇胺、氢氧化钠等为起始 原料， 通过催化脱氢工序制备亚氨基二乙酸， 再以中 间体亚氨基二乙酸和亚磷酸、甲醛经过缩合反应制 得中间体双甘膦后， 以双甘膦、双氧水等为原料经氧 化反应制得草甘膦原粉。 目前华星化工 采 用 的 工 艺 是 ＩＤＡ 法 （ 二 乙 醇 胺→亚胺基二乙酸→双甘磷→草甘膦）， 在双甘膦到 草甘膦的工艺过程中， 采用的是国际先进的空气氧 化法 （ 国内为双氧水氧化法） ， 可节约原料成本近
０．３
１．０
甘氨酸 河北奇峰化工有限公司
０．２
１．０
甘氨酸 河南省安阳林药厂
０．２
１．０
ＩＤＡ 安徽海丰精细化工股份有限公司 ０．１５
０．８
ＩＤＡ 四川福华化工有限公司
０．１５
０．５
ＩＤＡ 江苏常熟农药厂有限公司
０．１
０．５
甘氨酸 河北保定中原绿农化工有限公司 ０．５
２３．９
ＩＤＡ ＩＤＡ ＩＤＡ 甘氨酸 ＩＤＡ ＩＤＡ 甘氨酸 甘氨酸 ＩＤＡ 甘氨酸 甘氨酸 甘氨酸 甘氨酸
２００８ 年第 ３ 期
精细化工原料及中间体
开发指南 － ２１ －
草甘膦的生产工艺路线及比较
胡志鹏 （ 中国人民解放军 ７６１４０ 部队， 桂林 ５４１００１）
摘 要： 本文介绍了我国草甘膦生产工艺概况， 着重阐述了两条主要生产工艺路线。在我国， 甘氨酸是 草甘膦的主要生产原料。本文介绍了国内甘氨酸生产工艺概况， 比较分析了主要的甘氨酸化学合成工艺： 氯 乙酸氨解法、施特雷克法（ Ｓｔｒｅｃｋｅｒ） 、海因法（ Ｈｙｄａｎｔｉｏｎ） 、改进 Ｓｔｒｅｃｋｅｒ 工艺和直接 Ｈｙｄａｎｔｉｏｎ 工艺。
路线进行介绍。
一、我国草甘膦生产工艺概况 我国草甘膦的生产工艺主要分为氯乙酸－ 甘氨
酸法和二乙醇胺－ ＩＤＡ 法。目前氯乙酸－ 甘氨酸法草 甘膦占到国内总产量的 ７０％以上， 每吨草甘膦需消 耗甘氨酸 ０．９６ 吨 ， 国 产 甘 氨 酸 ８０％用 于 草 甘 膦 生 产， 市场容量 ２０ 万吨左右。草甘膦生产工艺路线见 图 １。
我国由于原料亚氨基二乙酸（ＩＤＡ）供应有限， 所 以 ＩＤＡ 法发展较慢。
目前困扰草甘膦产率和成本的主要瓶颈之一是 生产工艺流程中的最后一个工段， 即双甘膦氧化为 草甘膦的转化率以及催化剂的分离问题， 这一问题 直接关系到产品的成本。此前， 该步骤有多种方法可 选择， 如采用纯氧， 双氧水， 并需借助催化剂， 如浓 硫酸， 氧化物， 钨酸盐等。这些方法都存在成本升 高， 工艺复杂， 转化率偏低， 消耗能源增加等弊病。 中国科学技术大学研究出一种光化学法生产新工 艺， 可高效节能地完成上述反应。该工艺无需催化 剂， 可有效提高能源利用率， 最大限度地增加草甘 膦产率， 瞬时启动和停止反应， 简化工艺， 消除污 染， 实现绿色流程。目前该项研究已进入中试放大阶 段， 并取得了较理想的检测结果。草甘膦不同工艺路 线生产指标对比见表 ３［２］。
－ ２２ －
开发指南 精细化工原料及中间体
２００８ 年第 ３ 期
显， 如工艺路线长（ 收率不高） 、产品含杂质高（ 提纯 步骤多） 、副产物和三废多（ 环保压力大） 等。
目前， 制约国内 ＨＣＮ 路线草甘膦的两个主要 瓶颈（ 高质量的 ＨＣＮ 原料和甘氨酸技术壁垒） 均已 经明显改善， 拓展草甘膦市场优势得天独厚。我国天 然气资源丰富， 天然气制 ＨＣＮ 技术已经相对成熟， 产品质量和成本都已经支持下游衍生产品的发展。 重庆紫光化工的亚氨基二乙腈含量达到 ９５％以上， 销售价格 １３５００－ １４０００ 元／ 吨， 相比二乙醇胺有一定 的价格优势， 发展下游 ＩＤＡ 路线草甘膦具备明显的 经济价值。正在重庆筹建 ５ 万吨亚氨基二乙腈， 类似