烷基酰胺磷酸酯中磷含量的测定方法
含磷量测定
含磷量测定油剂中常含有磷酸酯盐，通过磷的元素定量分析可间接推算磷酸盐含量。
1、容量法（1）原理含磷有机化合物用湿法氧化生成磷酸根，加钼酸铵试剂生成磷钼酸铵沉淀。
沉淀用标准碱溶液溶解，过量的碱用标准酸回滴，根据消耗的碱量可计算样品中磷的百分含量。
(NH4)3PO4·12MoO3·2HNO3+28NaOH→Na2HPO4+2NaNO3+12Na2MoO4+3NH3+16H2O（2）试剂：硝酸—硫酸混合液[取50mL浓硫酸，慢慢地加入50mL浓硝酸（比重1.42）中]、50%硝酸铵溶液、0.2mol/L硝酸标准溶液、0.2mol/L氢氧化钠标准溶液、钼酸铵试剂、酚酞指示剂。
钼酸铵试剂配制方法如下：分别配制两种溶液：a. 取100g钼酸铵，溶于500mL3mol/L氨水中；b. 取400mL浓硝酸，用水稀释到1L。
使用时将1体积a与2体积b混合。
（30步骤：称取0.2~0.3g试样，，放在500mL梨形烧瓶中，小心加入10mL 硝酸—硫酸混合液，然后用小火加热，直到红棕色的二氧化氮气体停止放出为止。
然后用滴液漏斗一滴一滴地再加入10mL硝酸—硫酸混合液，继续加热，直到烧瓶里的液体变在无色或呈很淡的黄色为止。
放冷，小心地加入60mL 水，沸煮5~10分钟，将亚硝酰硫酸分解掉。
将全部液体转移到锥形瓶中，加入150mL水和100mL50%硝酸铵溶液，在水浴中加热到70~80℃，加入稍过量的钼酸铵试剂（每0.01g加入30mL钼酸铵试剂），振荡，放置10min。
用定量滤纸过滤，用冷水充分洗涤到无酸性。
将沉淀和滤纸一起转入锥形瓶中，用玻璃棒搅碎滤纸，加入过量0.2mol/L氢氧化钠标准溶液，根据样品中磷含量的多少，氢氧化钠标准溶液可加入30~40mL。
振荡使沉淀溶解，沸煮15min，直到蒸汽不能使红色石蕊试纸变蓝为止。
放冷，用水稀释到150mL，加6~8滴酚酞指示剂，用0.2mol/L硝酸标准溶液滴定到终点。
磷测定方法
4 试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合GB 668规定的三级水。
试验中所需标准溶液、制剂在没有注明其他规定时，均按GB 601、GB 603的规定制备。
4．1 磷酸盐含量的测定4．1．1方法提要在酸性介质中，膦酸盐和亚磷酸在硫酸和过硫酸铵存在下，加热，氧化成磷酸。
利用钼酸铵、酒石酸锑钾和磷酸反应生成锑磷钼酸配合物，以抗坏血酸还原成“锑磷钼蓝”，用吸光光度法测定总磷酸盐（以PO43-计）的含量。
然后再减去磷酸（以PO43-计）和亚磷酸（以PO33-计）的含量，计算出膦酸盐含量。
4.1.2试剂和材料4.1.2.1磷酸盐（以PO43-计）标准储备液：1ml，溶液含有0.500mg PO43-称量0.7165克预先在100℃～105℃干燥至恒重的磷酸二氢钾(GB1274)，精确至0．000 2g。
置于烧杯中，加水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.1.2.2磷酸盐（以PO43-计）标准溶液：1ml溶液含有0.020mg PO43-吸取20.00ml磷酸盐标准储备液(4．1．2．1)于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度．摇匀；4.1.2.3钼酸铵溶液：称量6.0g钼酸铵（GB657）溶于约500ml水中，加入0.2g酒石酸锑钾及83ml硫酸（GB625），冷却后用水稀释至1000ml，摇匀。
储存于棕色试剂瓶中，储存期6个月；4.1.2.4抗坏血酸溶液：称量17.6g抗坏血酸溶于约50mL水中．加入0.2g乙二胺四乙酸二钠（GB1401）及8ml甲酸，用水稀释至1000ml，摇匀。
储存于棕色试剂瓶中，储存期15d；4.1.2.5硫酸(GB625)： c(1/2H2SO4)＝lmo1/L溶液：4.1.2.6过硫酸铵(GB656):24．0g/L溶液，贮存期7天。
4.1.3仪器和设备:一般实验室用仪器。
4.1.3.1分光光度计：波长范围400～800nm4.1.3.2可调电炉：800W4.1.4 分析步骤4．1．4．1 试液制备4.1.4.1.1 称量约3.0g试样，精确至0.0002g，用水溶解后移至500ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
动物饲料中磷的测定
1、磷标准液制作 将磷酸二氢钾在105℃干燥1h，冷却后称取0.2195g溶解于水，
定量转入1000ml容量瓶中，加入硝酸3ml，用水稀释至刻度，摇 匀，即为50ug/ml的磷标准液。
（磷标准液50ug/ml）
2、试样的灰化
称取试样适量（预混料1g，浓缩料，全价料，鱼粉2-4g
于坩埚中），精密称定，在电炉上小心炭化，再加入高温炉 于550℃下灼烧3h。
饲料中磷含量的测定
1、检测依据;GB/T 6437—2018
2、适用范围 本标准适用于饲料原料、配合饲料、浓缩饲料和添加剂预混
合饲料中磷的测定。
3、原理 将试样中的有机物破坏，使磷游离出来，在酸性溶液中，用
钒钼酸铵处理，生成黄色的（NH4）3PO4.NH4VO3.16MoO3,在波 长400mm下进行比色测定。
4、标准曲线的制备
准确移取磷标准液，取0、1.0、2.0、5.0、10.0、15.0ml于50ml容量 瓶中，各加钒钼酸铵显色剂10ml，用水稀释至刻度，摇匀，常温下放置 10min以上，以0ml溶液为参比，用10mm比色池，在400nm波长下，用分光光 度计测定各溶液的吸光度。以吸光度为横坐标，磷含量为纵坐标，绘制标 准曲线
试样分解液
移取试样分解液0.5ml， 加入钒钼酸胺显色剂 10ml，用水稀释至刻 度，摇匀
0ml溶液为参比，用 10mm比色池，在 400nm波长下比色
样品中总磷含量（P%）=
m1 V m V1 10 6
100
m---------试样的质量，g； m1----------由标准曲线查得试样分解液磷含量，mg； V1---------移取试样分解液的体积，ml； V-------试样分解液的总体积
饲料中的磷测定
饲料中的磷测定(总2页) -CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1-CAL-本页仅作为文档封面，使用请直接删除饲料中总磷的测定方法——GB/T 6437-2002 饲料中总磷的测定分光光度法1 试样的分解1.1 干法（不适用于含磷酸氢钙[Ca(H2PO4)2]的饲料）称取2g～5g 试料(精确至0.0002g)于坩埚中，在电炉上小心炭化，再放入高温炉，在550℃下灼烧3h(或测定粗灰分后连续进行)，取出冷却，加入10mL 盐酸和硝酸数滴，小心煮沸约10min，冷却后转入，100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。
1.2 湿法称取0.5g～5g 试料(精确于0.0002g)于凯氏烧瓶中，加入硝酸30mL，小心加热煮沸至烟逸尽，稍冷，加入高氯酸10mL，继续加热至高氯酸冒白烟(不得蒸干)，溶液基本无色，冷却，加水30mL，加热煮沸，冷却后，用水转移水100mL 容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，为试料分解液。
1.3 盐酸溶解法(适于微量元素顶混料)称取0.2g～1g 试料(精确至0..0002g)于100mL 烧杯缓缓中入盐酸10mL，使其全部溶解，冷却后转入100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，为试料分解液。
2 工作曲线准确移取磷标准液0.0、1.0、2.0、4.0、8.0、16.0mL 于50mL 容量瓶中，各加10mL 钒钼酸铵显色剂，用水稀释到刻度，摇匀，常温下放置10min 以上，以0.0mL 溶液为参比，用1cm 比色皿，在400nm波长下用分光光度计测各溶液的吸光度，以磷含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
3 试料的测定准确移取试料分解液1.0mL～10.0mL(含磷量50μg～750μg)于50mL 容量瓶中，加入钒钼酸铵显色剂10mL，用水稀释到刻度，摇匀，常温下放置10min 以上，用1cm 比色皿在400nm 波长下测定试样分解液的吸光度，在工作曲线上查得试样分解液的磷含量。
饲料中磷量的测定方法
饲料中磷量的测定方法1、适用范围本标准适用于饲料和原料中总磷的测定。
2、原理：先将试样中有机物破坏，使磷游离出来，在酸性溶液中，用钒钼酸铵处理，生成黄色，（NH4）3PO4·NH4VO2·16MoO3 在波长400nm 下进行比色测定。
此法测得为总含磷量，包括动物难以吸收的植物磷。
3、仪器设备(1) 分光光度计：(2) 容量瓶：50ml(3) 移液管：2ml（4）比色管：1cm4、试剂（1）钒钼酸铵显色剂：称取1.25 g 偏钒酸铵加入200ml 热蒸馏水溶解，冷却后加入250ml 硝酸，另取25g 钼酸铵用热水400ml 溶解，冷却后将两种溶液混合，将后者倒入前者，用水稀释至1 升，保存于棕色瓶中，应避光保存，若生成沉淀，则不能继续使用。
（2）磷标准液的制备：准确称取磷酸二氢钾0.2195g(105℃烘1h）用蒸馏水溶解，定量转入1000ml 容量瓶中，加硝酸3ml,用水稀释之刻度，摇匀即为50ug /ml. 的磷标准溶液。
5、样品的制备：（同钙测定第5 条）6、工作曲线的绘制准确移取磷标准液0.0,1.0,2.0,5.0,10.0m l于50m L容量瓶中，各加钒铝酸钱显色剂10ml，用水稀释到刻度，摇匀，常温下放置10m in以上，以0.0ml溶液为参比，用1cm比色皿，在400 nm波长下用分光光度计测各溶液的吸光度。
以磷含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
试样的测定准确移取试样分解液1.0 ml-2.0 ml 于50ml 容量瓶中，加人钒钥酸铵显色剂10 ml，用水稀释到刻度，摇匀，常温下放置10 min以上，用1 cm比色皿在400 nm波长下测定试样分解液的吸光度，在工作曲线上查得试样分解液的磷含量。
7 测定结果的计算及表述7.1结果计算测定结果按下式计算(1)磷%=标准曲线查得的磷含量×试样分解液的体积/试样质量/移取试样分解液的体积/1000000×100%结果表示每个试样称取两个平行样进行测定，以其算术平均值为测定结果，所得到的结果应表示至小数点后两位。
《饲料中磷的测定作业设计方案-畜禽营养与饲料》
《饲料中磷的测定》作业设计方案一、实验目标：通过本实验，学生将学会应用化学分析方法测定饲料中磷的含量，掌握测定方法的原理和操作流程，提高实验操作技能。
二、实验原理：本实验采用钼-酸铵比色法测定饲料中磷的含量。
在酸性条件下，磷酸盐与钼酸铵在还原剂的作用下生成蓝色络合物，通过比色法测定络合物的吸光度，从而计算出磷的含量。
三、实验仪器与试剂：1. 仪器：分光光度计2. 试剂：磷酸盐标准溶液、钼酸铵溶液、硫酸、还原剂四、实验步骤：1. 取适量饲料样品，破坏并过筛，称取精确质量；2. 将样品加入容量瓶中，加入硫酸溶解，加入还原剂，定容至刻度；3. 取适量标准磷酸盐溶液，加入容量瓶中，加入硫酸溶解，加入还原剂，定容至刻度；4. 分别用分光光度计测定样品和标准溶液的吸光度；5. 根据吸光度值计算出磷的含量。
五、实验注意事项：1. 操作过程中需佩戴实验手套和护目镜；2. 实验仪器的应用要谨慎，避免损坏；3. 实验废液需妥善处理，不得随意倒入下水道；4. 实验结束后，实验台面要清理干净。
六、实验结果分析：通过本实验，学生将得到饲料样品中磷的含量数据，并与标准值进行比较，分析实验结果的准确性和可靠性。
七、实验拓展：学生可以进一步探究不同饲料样品中磷含量的差别，分析其原因，并提出改进饲料配方的建议。
八、实验总结：通过本实验，学生不仅学会了应用化学分析方法测定饲料中磷的含量，还培养了实验操作技能和数据分析能力，为今后的科研工作打下基础。
以上为《饲料中磷的测定》作业设计方案，希望学生们认真进修实验原理和操作步骤，完成实验过程中要注意安全，保持实验室的整洁和秩序。
祝实验顺利！。
磷(总磷、磷酸盐)的测定
磷（总磷、磷酸盐）的测定磷（总磷、磷酸盐）的测定磷几乎都以磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐、缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷酸盐。
水中的磷含量过高可造成藻类大量繁殖，水体富营养化。
水中总磷的测定需要对水样进行消解，而磷酸盐的测定则不需要，直接测定。
钼锑抗分光光度法：1、原理在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，既称磷钼蓝。
2、适用范围：*低检出浓度为0.01mg/L；测定上限为0.6mg/L。
地面水、生活污水及日化、磷肥、农药等工业废水中磷酸盐的测定。
3、仪器：（1）分光光度计（2）医用手提式高压蒸汽**器（1～1.5㎏/m3）（带调压器）或民用压力锅（3）50ml比色管、纱布、细绳试剂:（1）5%（m/v）过硫酸钾溶液：溶解5g过硫酸钾于水中,稀至100ml。
（2）1+1硫酸（3）10%抗坏血酸溶液：溶解10g抗坏血酸于水中，稀释至100ml。
贮于棕色瓶中，冷处存放。
如颜色变黄，弃去重配。
（4）钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[（NH4）6Mo7O24·4H2O]于100ml水中；溶解0.35g酒石酸锑氧钾[K（SbO）C4H4O6·1/2H2O]于100ml水中。
在搅拌下，将钼酸铵溶液缓缓倒入300ml（1+1）硫酸中，再加入酒石酸锑钾溶液混合均匀。
试剂贮存在棕色瓶中，稳定2个月。
（5）磷酸盐储备液：称取在110℃干燥2小时的磷酸二氢钾0.217g溶于水，移入1000ml容量瓶中,加（1+1）硫酸5ml，用水稀释至标线。
此溶液每毫升含50.0微克磷。
（6）磷酸盐标准使用液：吸取10.00ml储备液于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。
此溶液每毫升含2.00μg磷。
4、试验步骤：（1）消解：于50ml比色管中，取适量水样,加水至25ml，加入4ml过硫酸钾溶液，加塞后用纱布扎紧，将比色管放入高压**器中，待放气阀放气时，关闭放气阀，待锅内压力达到1.1㎏/㎡（相应温度为120℃）时，调整调压器保持此压力30分钟，停止加热，待指针回零后，取出放冷。
饲料中磷含量的测定
饲料中磷含量的测定
饲料中磷含量的测定是农牧业生产中非常重要的一项工作。
磷作为动物生长发育、生殖和骨骼形成的重要元素之一，对动物的健康和生产性能有着关键性的影响。
为了确保饲料中磷含量达到合适的水平，必须对其进行精确的测定。
下面将介绍两种常见的磷含量测定方法。
一种常用的方法是重量法。
首先，需要将一定量的饲料样品经过干燥和研磨处理，以使其充分均匀地混合。
然后，取一定质量的样品并加入一定体积的稀酸溶液，使其中的磷溶解。
将混合溶液过滤，得到含有磷的滤液。
滤液中的磷会和添加的显色剂发生反应，生成显色物质。
利用比色法，可以通过测量显色物质的吸光度，间接测定出饲料中磷的含量。
这种方法简单易行，但操作过程中应避免产生误差。
另一种常用的方法是光度法或者火焰光度法。
这种方法利用磷化物在高温下与酒精燃烧生成发光物质，再通过光电测量的方法进行分析。
具体操作过程是将经过干燥的样品与富含燃烧助剂的燃烧母液混合，然后将该混合溶液喷入火焰中。
磷化物在高温下燃烧产生的发光强度与磷的含量成正比，通过光电测量设备记录下发光强度，就可以间接计算出饲料中的磷含量。
这种方法具有快速、准确的特点，但需要一定的仪器设备和专业知识。
无论采用何种方法进行饲料中磷含量的测定，都需要注意样品的选取和处理、实验条件的控制和数据的准确记录与分析。
此外，还要注意实验过程中的安全操作，避免对人员和环境造成危害。
磷是饲料中的重要营养元素之一，对于动物的生长和生产性能有着重要的影响。
通过准确测定饲料中的磷含量，可以为农牧业生产提供科学的依据，保障动物的健康和生产效益。
胶粘剂含磷量检测报告
胶粘剂含磷量检测报告胶粘剂是一种常见的工业材料，广泛应用于建筑、汽车、电子等领域。
在生产和使用过程中，胶粘剂中的磷含量是一个重要的指标，它直接关系到产品的质量和安全性。
本文将围绕胶粘剂含磷量检测报告展开讨论，介绍其检测方法、结果分析以及相关的意义。
一、胶粘剂含磷量检测方法胶粘剂含磷量的检测通常采用化学分析方法，最常见的是酸碱滴定法和分光光度法。
酸碱滴定法是利用化学反应中酸碱中和的原理，通过滴定试剂与胶粘剂中的磷酸盐反应，确定磷的含量。
分光光度法则是利用磷酸盐溶液在一定条件下的吸光特性，通过测量吸光度来确定磷含量。
二、胶粘剂含磷量检测结果分析胶粘剂含磷量的检测结果通常以质量分数或质量浓度的形式呈现。
根据相关标准和要求，胶粘剂中的磷含量应在一定范围内，以保证产品的质量和安全性。
若检测结果显示磷含量超过标准限值，说明该批次胶粘剂可能存在质量问题，需要进行进一步的处理和调整。
同时，对于磷含量低于标准限值的胶粘剂，也需要关注其可能导致的性能下降或使用效果不佳的问题。
因此，胶粘剂含磷量的检测结果分析对于产品的合格性评估和质量控制具有重要意义。
三、胶粘剂含磷量的意义胶粘剂中的磷含量对产品的性能和质量有着重要影响。
首先，磷作为一种重要的添加剂，可以改善胶粘剂的粘接性能和耐热性，提高产品的使用寿命和稳定性。
其次，磷还可以作为阻燃剂，提高胶粘剂的阻燃性能，降低火灾风险，保护人身和财产安全。
因此，胶粘剂含磷量的检测和控制对于产品的质量、性能和安全具有重要意义。
胶粘剂含磷量检测报告是评估产品质量和性能的重要依据。
通过合适的检测方法，可以准确测定胶粘剂中的磷含量，并通过分析结果来评估产品的合格性和质量水平。
同时，胶粘剂中的磷含量还与产品的粘接性能、耐热性和阻燃性等相关，因此对于胶粘剂含磷量的检测和控制需要引起足够的重视。
通过科学严谨的检测方法和结果分析，可以保证胶粘剂产品的质量和安全性，满足用户的需求和要求。
绿色水处理剂中磷含量的测定
绿色水处理剂中磷含量的测定绿色水处理剂是一种环境友好的水处理剂，它可以有效地去除水中的污染物，提高水质。
而磷是水中常见的一种污染物，过多的磷会导致水体富营养化，引发藻类大量繁殖，破坏水生态平衡。
因此，绿色水处理剂中磷含量的测定就显得尤为重要。
磷的测定主要有两种方法，分别是颜色法和分光光度法。
其中，颜色法适用于对磷含量较高的水样进行测定，而分光光度法适用于对磷含量较低的水样进行测定。
颜色法是利用磷酸根离子和钼酸根离子在酸性条件下反应生成黄色络合物，通过比色测定黄色络合物的吸光度来确定磷的含量。
该方法操作简便，结果准确可靠。
但是，该方法对有机物的干扰比较敏感，因此在实际应用中需要进行样品的预处理，以排除有机物的干扰。
分光光度法是利用磷酸根离子与钼酸根离子在酸性条件下反应生成黄色络合物，该络合物在660nm波长处有最大吸收峰。
通过测量水样溶液在660nm处的吸光度，可以确定磷的含量。
该方法对有机物的干扰较小，精密度高，但对于磷含量较低的水样，需要对样品进行预浓缩或者使用专用的分析仪器。
除了颜色法和分光光度法，还存在其他测定磷的方法，如原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法等。
这些方法各有优缺点，可以根据实际需求选择合适的方法进行磷的测定。
在绿色水处理剂中磷含量的测定中，除了选择合适的测定方法外，还需要注意样品的采集和处理。
样品采集要注意避免污染，避免与空气接触时间过长，以免发生磷的转移和氧化。
样品处理要遵循相关的分析方法和规范操作，以确保测定结果的准确性和可靠性。
在实际应用中，绿色水处理剂中磷含量的测定可以用于监测水体的污染程度和评估水质的改善效果。
通过定期对水样进行磷含量的监测，可以及时发现水体中的污染问题，并采取相应的措施进行处理和修复。
同时，磷含量的测定也可以为绿色水处理剂的生产和应用提供科学依据，优化产品的配方和使用方法，提高水处理效果。
绿色水处理剂中磷含量的测定在水质监测和环境保护中具有重要的意义。
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第19卷 第3期郑州轻工业学院学报(自然科学版)V ol.19 N o.3 2004年8月JOURNA L OF ZHENG ZHOU INSTIT UTE OF LIGHT INDUSTRY (Natural Science )Aug.2004 收稿日期:2004-02-10基金项目:河南省科技攻关项目(981090145)作者简介:闫铨钊(1964—),男,河南省灵宝市人,郑州轻工业学院讲师,主要研究方向:表面活性剂、合成洗涤剂及其他精细化工产品的研究与开发. 文章编号:1004-1478(2004)03-0004-04烷基酰胺磷酸酯中磷含量的测定方法闫铨钊1, 王培义1, 范新雨2, 赵金凤1(1.郑州轻工业学院材料与化学工程学院,河南郑州450002;2.广东名臣化妆品有限公司,广东汕头515000) 摘要:采用钒钼酸铵分光光度法测定烷基酰胺磷酸酯中的总磷,考查了测定波长、氧化剂的配比和用量、浓硫酸加入量、显色时间、试样称取量等对测定结果的影响.实验确定的最佳测定条件为:测定波长460nm ,V (H NO 3):V (HClO 4)=1∶1～3∶1,氧化剂的加入量4m L ,混合试剂加入量5m L ,浓硫酸加入量6m L ,显色时间15min ～20min ,试样称取量0.1g ～0.2g.在此条件下,测定结果的平均相对误差为0.0476%.该法可用于烷基酰胺磷酸酯的定量分析.关键词:烷基酰胺磷酸酯;磷酸酯;烷基磷酸酯;钒钼酸铵法;分光光度法中图分类号:T Q423.116;T Q420.71 文献标识码:ADetermination of phosphorus content of the alkyl amido phosphate ester byammonium vanadate 2molybdate spectrophotometric methodY AN Quan 2zhao 1, W ANG Pei 2yi 1, FAN X in 2yu 2, ZH AO Jin 2feng 1(1.College o f Material and Chem.Eng.,Zhengzhou Inst.o f Light Ind.,Zhengzhou 450002,China ;2.Guangdong Mingchen Cosmetics Co.,Ltd.,Shantou 515000,China )Abstract :G eneral phosphorus content of the alkyl amido phosphate ester is determined by amm onium vanadate 2m olybdate spectrophotometric method.The effect of determined wavelength ,mixture proportion and am ount of oxidant ,am ount of concentrated sulfuric ,colour time ,weight of sam ple on determined results is examined.The optimum determined conditions are as follows :Determined wavelength is 460nm ,V (H NO 3)∶V (HClO 4)=1∶1～3∶1,am ounts of oxidant ,mixed reagent and concentrated sulfuric acid are 4m L ,5m L ,6m L respectively ,colour time is 15min ～20min and weight of sam ple is 0.1g ～0.2g.The average relativeerror of determined results is 0.0476%in the aforesaid conditions.This method can be used for quantitative analysis of the alkyl amido phosphate ester.K ey w ords :alkyl amido phosphate ester ;phosphate ester ;alkyl phosphate ester ;amm onium vanadate 2m olybdate method ;spectrophotometric method0 引言 磷酸酯盐类表面活性剂一般采用磷酸化试剂与含羟基的长碳链脂肪物进行磷酸化反应制得,其中磷酸酯的含量直接影响产品的表面活性及应用性能.磷酸酯含量的测定通常是通过测定产物中结合 第3期闫铨钊等:烷基酰胺磷酸酯中磷含量的测定方法・5・ 磷的含量而实现的,测定方法有混合指示剂法、电位滴定法[1]、电导滴定法[2]、液相色谱法[3]、核磁共振谱法[4]等.但目前所用的分析方法有一定的局限性,液相色谱法和核磁共振谱法需要贵重仪器,一般工厂难以实现;混合指示剂法终点判断因人而异,误差较大,特别是在滴定过程中某些酯产生混浊,使终点更难判断;电位滴定法和电导滴定法虽然可同时滴定单酯、双酯和三酯的含量,但对烷基酰胺磷酸酯产品误差较大.因此,寻找一种适合于烷基酰胺磷酸酯分析的方法具有一定的实用价值.本文拟采用钒钼酸铵分光光度法测定烷基酰胺磷酸酯中总磷的含量,考查波长、氧化剂的配比和用量、浓硫酸加入量、显色时间、试样称取量等对测定结果的影响,建立测定烷基酰胺磷酸酯中总磷含量的方法.1 实验1.1 实验原理正磷酸与钼酸铵和钒酸铵在酸性溶液中可形成黄色络合物[5]: 7H3PO4+7NH4VO3+16(NH4)6M o7O24・4H2O+75H NO3 7[(NH4)3PO4・NH4VO3・16M oO3]+48H2O+75NH4NO3通过测定黄色络合物的吸光值,然后由标准工作曲线上可查得磷的质量.烷基酰胺磷酸酯(总磷)中含有有机磷酸酯(结合磷)和未反应的磷酸(无机磷).总磷的测定可将试样用硫酸、硝酸、高氯酸分解有机部分,把磷转化为正磷酸,然后依据上述原理测定总磷的质量分数;由于有机磷酸酯溶于乙醇,磷酸不溶于乙醇,因此无机磷的测定可用乙醇将无机磷和有机磷分开,再把无机磷用浓硝酸转化成正磷酸,然后依据上述原理测定无机磷的质量分数;w(结合磷)=w(总磷)-w(无机磷),磷酸酯的质量分数等于结合磷的质量分数除以磷的分子量再乘以磷酸酯的分子量.无机磷的测定关键是分离是否完全,其他步骤与总磷测定相同.1.2 试剂和仪器钼酸铵,分析纯,北京57601试剂厂产;钒酸铵,分析纯,北京化工厂产;无水乙醇,分析纯,沈阳化学试剂厂产;浓硝酸,分析纯,洛阳化学试剂厂产;浓硫酸,分析纯,郑州特种化学试剂厂产;高氯酸,分析纯,沈阳化学试剂厂产;磷酸二氢钾,分析纯,北京红星化工厂产;NaOH,分析纯,北京中联化工试剂厂产;磷酸酯,w(单酯)=93.03%.A溶液(钼酸铵溶液):溶解40g四水合钼酸铵于500m L容量瓶中,加400m L热的蒸馏水溶解,冷却到室温并用蒸馏水稀释到刻度待用.B溶液(钒酸铵溶液):小心倾倒200m L硝酸于200m L蒸馏水中,然后加1.656g钒酸铵,温热溶解,冷却后转移到500m L容量瓶中,并用蒸馏水稀释到刻度待用.混合试剂:由A溶液和B溶液等体积混合.此溶液应放在阴凉处.722S型分光光度计,上海精密科学仪器有限公司产.1.3 操作步骤准确称取一定量的试样于250m L锥形瓶中,加一定量的浓硫酸,在电炉上缓慢加热到溶解,变黑色后煮沸10min,冷却后加入一定量和一定配比的H NO3和HClO4的混合液,煮沸到无色溶液后冷却,加30m L蒸馏水,加沸石,继续煮沸4min,冷却后移至1000m L容量瓶中,用蒸馏水稀释到刻度.取50m L于100m L容量瓶中,加2滴w(酚酞)= 0.1%的指示剂,用c(NaOH)=0.5m oL/L的水溶液调至粉红色出现后加5m L混合指示剂,用蒸馏水稀释至刻度,放置20min后,用722S型分光光度计于460nm处1cm比色皿测其吸光度,由标准工作曲线上查得磷的质量.用下列公式计算总磷的质量分数: w(总磷)=20×(C/M)×100%式中,20为试样溶液的稀释倍数;C=2.506×10-4×V,为由标准工作曲线上查得的磷的质量/g,V为由标准工作曲线上查得的标准磷酸盐溶液的体积/m L; M为试样的质量/g.2 结果及讨论2.1 波长的选择准确称取1.1g±0.001g在105℃烘箱内干燥至恒重的磷酸二氢钾溶解在蒸馏水中,移至1000m L容量瓶中,并用蒸馏水稀释至刻度得标准磷酸盐溶液.往6只100m L容量瓶中分别加入0m L,1.0m L, 2.0m L,3.0m L,4.0m L,5.0m L上述标准磷酸盐溶液和5m L混合指示剂,用蒸馏水稀释至刻度,用722S 型分光光度计于460nm处1cm比色皿测其吸光度,同时做一空白试验.绘制不同波长下的标准工作曲线.分别在不同波长下对磷的标准样(K H2PO4的理论磷质量分数为22.53%)做总磷分析,结果见表1. 结果表明,在460nm处测得的磷的标准样的总磷质量分数与理论值最接近,因此选用波长为460nm表1 不同波长下磷标准样总磷测定结果λ/nm400420440460480w(总磷)/%21.0121.1421.1721.9321.31进行磷的定量分析较为合适.在波长为460nm条件下,标准磷酸盐体积与吸光度呈线性关系的范围为1μg/m L～60μg/m L,其线性回归方程为:A=5.24×10-4+0.0549V.式中,A为吸光度测定值;V为所用标准溶液体积/m L;相关系数R=0.9995.2.2 浓H2S O4加入量对总磷测定结果的影响称取0.2g试样磷酸酯,加入不同量的浓H2S O4进行碳化反应,总磷测定结果见表2.表2 浓H2S O4加入量对总磷测定结果的影响浓H2S O4用量/m L2456 w(总磷)/%11.3711.2610.9410.97 结果表明,浓H2S O4加入量<4m L时,试样磷酸酯不能完全被碳化,测定结果偏高;当浓H2S O4加入量为5m L时,能将试样0.2g磷酸酯全部碳化,可以满足测定需要.为避免因称量等引入误差,选择加6m L浓H2S O4进行碳化反应较为合适.2.3 氧化剂的配比和用量对测定结果的影响 称取约0.15g试样磷酸酯,加入4m L不同配比的氧化剂,测其总磷的质量分数,结果见表3.表3 氧化剂H NO3与HClO4的配比对测定结果的影响V(H NO3)∶V(HClO4)1∶01∶11∶33∶10∶1 w(总磷)/%15.2810.8710.9010.7811.55 结果表明,单独采用H NO3或HClO4,氧化能力均不够;而选用两者复配,在V(H NO3)∶V(HClO4)=1∶1～3∶1的范围内,均能达到完全氧化的效果,能使磷全部转化为正磷酸盐. 准确称取0.2g试样磷酸酯,在V(H NO3)∶V(HClO4)=3∶1的条件下,改变氧化剂的加入量,测定结果见表4.表4 氧化剂的不同用量对测定结果的影响氧化剂用量/m L12345w(总磷)/%11.8911.6911.4210.8810.87 结果表明,加入4m L氧化剂就能使试样氧化完全,且本实验试样量(0.20g磷酸酯)为取样量的上限,故加入4m L氧化剂已足够.2.4 混合试剂加入量对吸光度的影响在6个装有5m L K H2PO4溶液的100m L容量瓶中,分别加入不同量的混合试剂,用蒸馏水稀释至刻度,在460nm波长下,分别测定其吸光度,结果见表5.表5 混合试剂加入量对吸光度的影响混合试剂用量/m L 2.0 3.0 4.0 5.0 6.07.0吸光度/A0.1800.2480.2630.2680.2680.268 结果表明,加入5m L混合试剂即可把5m L K H2PO4标准溶液全部转化为黄色络合物.而5m L K H2PO4为标准曲线上的最大值,故加入5m L 的混合试剂对分析测定是足够的,而多加对吸光度也不会产生影响.2.5 显色时间对吸光度的影响在装有5m L K H2PO4标准溶液的100m L容量瓶中,加5m L混合试剂,用蒸馏水稀释至刻度,然后在不同时间测定其吸光度,结果见表6.表6 显色时间对吸光度的影响t/min1520406080吸光度/A0.2680.2680.2680.2680.268 结果表明,在测定范围内,显色时间对吸光度没有影响,因此,选择显色时间15m in～20min即可.2.6 试样量对总磷测定结果的影响 称取不同量的试样磷酸酯,分别做总磷测定,结果见表7.表7 试样量对总磷测定结果的影响m(试样)/g0.05060.10180.15360.2038w(总磷)/%12.2510.8110.8810.84 结果表明,取样量太少时,由于取样不均、称量误差等,测定结果有较大误差;当取样量在0.1g～0.2g 时,其总磷值非常接近.故总磷分析测定时,取样量控制在0.1g～0.2g为宜.2.7 方法的精确度在测定波长460nm,V(H NO3)∶V(HClO4)= 3∶1,氧化剂加入量为4m L,浓硫酸加入量为6m L,显色时间15min～20min,称取0.1678g的试样进行分析,结果见表8. 结果表明,对同一样品测定5次的相对误差为0.016%～0.085%,平均相对误差为0.0476%,结果基本稳定,可以满足烷基酰胺磷酸酯定量分析的需要.(下转第10页)图7 Ⅱ型纳米碳管的扫描电镜图3 结论 MW NTs材料具有一定的电化学储氢能力,但集流体结构对MW NTs电极储氢容量有较大影响,进一步改进电极结构将有可能获得更大的储氢容量;铜在电极中具有明显改善电极导电能力的作用,但由于铜能够参与电化学反应,具有移动特性,容易造成枝晶,故不宜使用.参考文献:[1] Dillon A C,G nnett T,Alleman J L,et al.Optimization of sin2gle2wall nanotube synthesis for hydrogen storage[J].MetalHydrides and Carbon for Hydrogen S torage,2001,(12):91—95.[2] Zhou a L G,Shi b S Q.M olecular dynamic simulations ontensile mechanicalproperties of single2walled carbon nanotubeswith and without hydrogen storage[J].C om putational Materi2als Science,2002,(23):166—174.[3] 朱宏伟,徐才录,陈按.碳纳米管表面处理对储氢性能的影响[J].碳素技术,2000,109:12—13.[4] 凌涛,范守善.纳米碳管储氢[J].真空科学与技术,2001,21(5):372—375.[5] 秦学,高学平,吴峰,等.碳纳米管的电化学储氢性能研究[J].电化学,2000,6(4):388—391.[6] 郝东晖,朱宏伟,张先锋,等.定向多壁碳纳米管的电化学储氢性能[J].科学通报,2002,47(15):1148—1151.[7] 成会明.纳米碳管技术[M].北京:化学工业出版社,2002.369—402.(上接第6页)表8 最佳条件下的试验%测定次数12345平均值w(总磷)10.885810.874910.880410.891310.878110.8821相对误差0.0340.0660.0160.0850.0370.04763 结论 采用钒钼酸铵分光光度法测定烷基酰胺磷酸酯中的总磷含量,测定波长、氧化剂的配比和用量、浓硫酸加入量、试样称取量等对测定结果的影响较大,而显色时间的影响较小.适宜的测定条件为:测定波长460nm,试样称取量0.1g～0.2g,V(H NO3)∶V(HClO4)=1∶1～3∶1,氧化剂加入量为4m L,浓硫酸加入量为6m L,显色时间15min～20min.在此条件下,测定结果的平均相对误差为0.0476%.该法操作简单,结果稳定,可用于烷基酰胺磷酸酯的定量分析.参考文献:[1] 陈科,张真.磷酸酯的电位滴定分析[J].精细石油化工,1999,(5):63—64.[2] 刘成勤.电导滴定法测定壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中酯及磷酸含量[J].精细石油化工,1998,(6):53—56.[3] 张菁.液相色谱法测定烷基磷酸酯盐的组分[J].合成纤维,1983,(1):29—31.[4] 杨莹,戴伊萍,舒建生,等.高碳脂肪醇磷酸酯合成的P-NMR波谱研究[J].精细化工,2002,19(2):102—104. 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