啤酒中甲醛含量的测定
22 啤酒中甲醛残留量的测定
（2）校准曲线的绘制以及样品OD值的测定
吸 光 度 A
A样品
． ． ． ． ．
0
C1 C2 C3 C4 C5
．
C6
甲醛浓度
C样品
1mg/ml甲醛 体积(ml)
0
空白
0.2
C1
0.4 0.8
C2 C3
1.2 1. 6 2.0 C样品？
C4 C5 C6
A样品
OD
3、计
算
C ×1000
啤酒中甲醛含量 = V2 （mg/L） Vs × V1
第二十二章 啤酒中甲醛残留量的测定
概
述
啤酒中添加一定量的甲醛， 可降低麦汁中花色苷含量，提高啤 酒非生物稳定性。 常用的测定方法：
变色酸法 乙酰丙酮法
1、测定原理
变色酸
（1，8-二 萘酚-3，6二磺酸）
+ 甲醛
H2SO4
紫色化合物
（575nm）
反复倾倒啤酒以除去泡沫，取 200ml样品于500ml凯氏烧瓶中，加 1ml H3PO4，加几粒沸石，连接凯氏 蒸馏装置，加热，收集蒸馏液50ml （可将该50ml容量瓶置冰水中）。
C：标准曲线上计算得到的啤酒蒸馏液中甲醛浓度，
ug/10mL； Vs：测OD时的取样体积，mL； V1：啤酒样品的体积，mL； V2：啤酒蒸馏液的体积，mL。
4、注 意
（1）用Na2S2O3标定甲醛，用0。5%淀粉做 指示剂，浅黄色即为滴定终点。 （2） 浓硫酸少量缓慢加入至变色酸中，并 混合均匀，每次都要等冷却之后再缓慢加 入浓硫酸。
食品中甲醛的测定(食品安全国家标准)
食品安全国家标准食品中甲醛的测定1.范围本标准规定了食品中甲醛的测定的第一法分光光度法；第二法液相色谱法。
本标准适用于啤酒、腐竹、鱿鱼丝、竹笋、白菜、牛奶和熟肉样品中甲醛的测定。
第一法分光光度法2.原理样品经水蒸气蒸馏，冷凝收集馏出液。
馏出液中甲醛在乙酸铵存在的前提下，与乙酰丙酮反应生成黄色的吡啶化合物，在波长413 nm下测定吸光值，与标准系列比较得出食品中甲醛的含量。
3.试剂和材料注1：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1试剂3.1.1冰乙酸（CH3COOH）：优级纯。
3.1.2乙酰丙酮（2,4-戊二酮，C5H8O2）。
3.1.3无水乙酸铵(CH3COONH4)。
3.1.4磷酸(H3PO4)。
3.2试剂配制3.2.1乙酰丙酮溶液：称取25.0 g乙酸铵溶于适量水中，移入100 mL容量瓶中，加0.4 mL乙酰丙酮和3.0 mL冰乙酸，加水定容至刻度，混匀，移至棕色试剂瓶中，0℃～4℃保存，有效期1个月。
3.2.210%的磷酸溶液（10+90）：取10 mL磷酸，用水稀释至100 mL，混匀，室温保存。
3.2.3淀粉溶液（0.02 g/mL）：称取1 g淀粉，加少许水，调成糊状，倒入50 mL沸水中调匀，煮沸，临用现配。
3.2.4碘溶液（0.05 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.13。
3.2.5硫代硫酸钠标准溶液（0.1 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.15。
3.3标准品甲醛溶液标准物质（CH2O）：1000 mg/L，安瓿瓶封装，冷藏保存，使用前恢复至室温，摇匀，备用。
3.4标准溶液配制3.4.1甲醛标准储备液（0.01 mg/L）：取甲醛溶液标准物质（3.3）1.0 mL于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度（首次配置可直接使用）。
3.4.2甲醛溶液的标定：取甲醛储备液吸取10.0 mL放入碘量瓶中，加入0.1 mol/L碘溶液50 mL和1 mol/L 氢氧化钠溶液20 mL，摇匀，放置15 min。
啤酒中甲醛含量的测定
市售啤酒中甲醛含量的测定1.前言啤酒也被称为“液体面包”。
在炎热的夏天，一杯冰冻啤酒更是让人感到凉爽畅快，所以啤酒也就成为了餐桌上最常见的佐餐饮品。
据统计，2007年全国啤酒产销量为3931.37万千升。
甲醛（化学分子式HCHO，分子量：30.03）通常以水溶液形式出现。
由于其能凝固蛋白质且价格低廉，工业上广泛作为清洁剂、防腐剂等使用。
而人类长期接触低剂量的甲醛可致癌。
因此国家已明令禁止在食品中使用该产品。
啤酒生产的发酵过程中，酵母产生一系列的生化代谢产物，其中也有微量的甲醛。
这部分甲醛可以在后期处理中采用生物过滤等技术除去，世界卫生组织对饮用水中甲醛含量的规定是不能超过0.9毫克/升。
然而，一些啤酒制造厂家，采用价格低廉的工业甲醛浸渍大麦、给罐体、管道消毒，或者作为添加剂来延长啤酒的保质期，降低啤酒的色度等。
啤酒销量巨大，这其中的甲醛对饮用啤酒的人势必造成身体上的伤害。
那么啤酒中甲醛的含量到底是多少，有没有超标，是衡量啤酒质量的重要标志。
我国经济快速发展，在进一步提高生活质量的过程中，“食品健康”成为人民群众广泛关注的问题。
尤其是在奶粉中检测出过量三聚氰胺事件之后，食品中添加剂的使用引起了官方和民间的高度重视。
在饮品方面，啤酒消费群体数目巨大，且其中不乏长期饮用者。
若啤酒中甲醛含量过高，必将给消费者身体健康造成不良影响，进而危害人民群众正常的健康生活、影响社会稳定。
因此本实验设计利用吸光光度法，采用分光光度计检测市售几种啤酒中甲醛的含量。
这一实验与群众的生活密切相关，有重大的意义2.实验目的利用氧化还原滴定法配置标定甲醛标准溶液，绘制标准曲线，使用分光光度计测定三种市售啤酒中甲醛的含量。
3.实验原理选择适当的吸收波长，根据朗伯—比耳定律：A=εbc，可求出未知液中分析物质的含量。
测定各组分摩尔吸光系数可采用标准曲线法，以标准曲线的斜率作为摩尔吸光系数较为准确。
在利用分光光度计测定啤酒中甲醛含量时，由于甲醛的最大吸收波长不在可见光区，所以需要加乙酰丙酮与之显色，其反应方程式为：甲醛的标定原理：碘在氢氧化钠溶液中生成次碘酸钠和碘化钠，而次碘酸钠能氧化溶液中的游离甲醛，生成甲酸。
酒中甲醛含量的测定
酒中甲醛含量的测定随着人们生活水平的提高，消费者对食品安全和质量的关注越来越高。
而酒作为一种常见的饮品，其安全性和质量备受关注。
其中，酒中甲醛含量是一个重要的指标。
本文将介绍关于酒中甲醛含量的测定方法，以确保酒品的安全和质量。
首先，了解甲醛的危害很重要。
甲醛是一种有毒的化学物质，常见于家具、建筑材料等物品中。
在酒中，甲醛的存在可能是由于酿造过程中使用的化学物质或酒瓶材料中的残留物。
为了测定酒中甲醛的含量，可以采用不同的分析方法。
一种常用的方法是高效液相色谱法（HPLC）。
在这个方法中，酒样品首先要进行预处理，通常是通过蒸馏或萃取来提取酒中的甲醛。
然后，将提取的样品进行色谱分析，通过色谱柱分离酒中的甲醛，并通过检测器进行定量。
除了HPLC方法，还可以采用其他方法进行甲醛含量的测定，比如气相色谱法（GC）、紫外-可见分光光度法等。
每种方法都有其优缺点，选择适合的方法取决于实际情况和实验需求。
在测定酒中甲醛含量时，需要注意几个关键点。
首先，样品的选择要具有代表性，即能够反映整批酒的情况。
其次，实验过程中要严格控制实验条件，以确保结果的准确性和可重复性。
此外，在实验过程中也需要遵守安全操作规范，以防止对实验人员和环境造成伤害。
鉴于酒中甲醛含量对人体健康的影响，监管部门对酒品质量也有相关的标准和规定。
因此，对于生产商和销售商来说，定期对酒中甲醛含量进行测定，以确保产品符合相关标准，是非常重要的。
综上所述，测定酒中甲醛含量是保证酒品安全和质量的重要步骤。
通过选择适合的分析方法，严格控制实验条件，并遵守相关规定，可以准确测定酒中甲醛含量，并保证消费者的健康和权益。
酚试剂分光光度法测定啤酒中的甲醛
标 准 曲线 。
（ ）样 品分 析 ： 取样 品馏 出液 １ 于 ２ ３ 吸 ０ｍｌ ５ｍｌ
带 塞 比色管 中 ， 标准 曲线 同样操 作 ， 按 根据 样 品吸光
２ ， ５ｍｌ移人 ５ （ｍｌ 馏 瓶 中 ， 入 ２ 磷 酸 溶 ） 蒸 Ｏ 加 ０ｍｌ
件操作 ， ６ｄ内重 复测 定 ６次 ， 果见 表 １ 结 。
２ ２ 回收率 试验 在样品 中加入不同量的 甲醛标准 ．
液， 接水 蒸气 蒸 馏 装 置 蒸 馏 ， 集馏 出 液 于 １０ｍ１ 收 Ｏ
Ｏ． ２ Ｏｌ
）： Ｏ ３ ６ Ｉ１ ． ９ ９
ｎ ｏ ６— ９ ７ ． Ｏ ９ Ｏ ． ４ ．１ ｏ ＯＯ２０．１Ｏ１
收 稿 日期 ：０ ８ ｌ 一 ｌ ． ２Ｏ一 ２ ２ 作 者 简 介 ： 秀 丽 （ ９ ６ ）女 ， 苏 如 东 人 ， 师 。 蔡 １ ７一 ， 江 技
溶液 ， 分别ｉ定 ， 贝 结果回收率可达 ９ 以上， ０ ８ 结果见表 ２ 。
表 ｌ 精 密 度 试 验 结 果 （ Ｉ） ｍ
试样 编 号
Ｏ ２ ． ２
０ ４ ． Ｏ
●
试 验 次 数
Ｏ ２ ． ２
０ ４ ． ０
Ｏ Ｏ ９ ． Ｏ
Ｏ． Ｏ９ Ｏ
Ｏ ６ ． ４
０ ５ ．６Biblioteka 水浴 中加 热 １ ｎ 取 出冷却 至 室 温 ， ｌｃ 比色 Ｏｍｉ， 用 ｍ
杯， 以纯 水调 Ｏ 在 波长 ６ ５ｎ 处 测定 吸光 度 ， 制 ， ４ ｍ 绘
１ １ 材料 ７ ３ Ｇ 型 分 光 光 度 计 、 ． ２Ｏ 甲醛 标 准 溶 液
常见酒水中甲醛含量的测定
1.3 甲醛标准曲线的绘制选取序号1～7的7支25mL 比色管，分别加入0mL 、1.00mL 、2.00mL 、3.00mL 、4.00mL 、5.00mL 、6.00mL 的甲醛标准溶液和4.00mL 乙酰丙酮试剂，混匀，50℃水浴加热10min ，冷却至室温，用H 2O 定容，静置5min 后，以1号作为对照，测其吸光度，平行测定3次。
1.4 实验条件的优化选取序号1～7的7支25mL 比色管，分别加入1.00mL 的甲醛标准溶液，然后向2-7号比色管中一定体积乙酰丙酮试剂，摇匀，然后将7支比色管放入一定温度水浴中加热一定时间，冷却至室温，用H 2O 定容至25.00mL ，静置5min 后，以1号作为对照，测其吸光度，平行测定3次。
1.5 酒水中甲醛含量的检测将酒水样品倒入250mL 烧杯中，在室温下，用超声振荡2min ，然后静置以除去过多的泡沫。
准确移取10.00mL 的试样于25mL 的比色管中，然后加入4.00mL 乙酰丙酮试剂，混匀，50℃水浴加热10min ，冷却至室温，用H 2O 定容，静置5min 后测其吸光度，平行测定3次。
1.6 精密度和检出限测定精密度测定：准确移取2.00mL 甲醛标准溶液于25mL 比色管中，加入8.00mLH 2O 、4.00mL 乙酰丙酮试剂，混匀，50℃水浴加热10min ，冷却至室温，用H 2O 定容，静置5min 后测其吸光度，平行测定6次。
检出限测定：用H 2O 代替甲醛标准溶液，重复上述实验，测定其吸光度，平行测定11组。
1.7回收率测定取3支25mL 比色管各加入同一种样品(如：啤酒(品牌13))10.00mL ，再分别加入0.30mL 、0.60mL 、0.80mL 甲醛标准溶液，然后向比色管中分别加入4.00mL 乙酰丙酮试剂，混匀，50℃水浴加热10min ，然后，冷却至室温，用H 2O 定容，静置5min 后测其吸光度。
2 结果与分析2.1 单因素法优化实验条件水中的游离甲醛在乙酸铵存在的条件下，与乙酰丙酮反应生成黄色的3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶化合物，此黄色络合物在414nm 处有最大吸收。
乙酰丙酮分光光度法测定啤酒中甲醛含量
乙酰丙酮分光光度法测定啤酒中甲醛含量赖海涛;苏国成;林加富【摘要】Acetylacetone spectrophotometry was applied to measure formaldehyde content in beer by reaction of formaldehyde which was vapored in the acidic conditions with acetylacetone.The results showed that the detection limit was 3.31×10-9g/mL,the linearity range was 0～4.20 μg/10 mL,and RSD= 0.78 %.Such method was simple to operate with high sensitivity and good reproducibility.%在酸性条件下将溶解于水中的游离甲醛随水蒸出,并与乙酰丙酮作用,建立分光光度计测定啤酒中甲醛含量的方法。
结果表明,方法检出限为3.31×10-9g/mL,线性范围为0～4.20μg/10 mL,变异系数RSD=0.78%。
该方法操作简便,灵敏度高,重现性好。
【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2012(000)006【总页数】4页(P102-105)【关键词】分析检测;乙酰丙酮分光光度法;啤酒;甲醛;测定【作者】赖海涛;苏国成;林加富【作者单位】集美大学生物工程学院,福建厦门361021;集美大学生物工程学院,福建厦门361021 厦门市食品科技研发检测中心,福建厦门361100;集美大学生物工程学院,福建厦门361021【正文语种】中文【中图分类】TS262.5;TS261.4甲醛毒性较高，能破坏生物细胞蛋白质，使细胞核的基因突变、DNA单链内交连及抑制DNA损伤的修复[1]，已经被国际癌症研究所确认为致癌物质[2]。
酚试剂分光光度法测定啤酒中的醛类物质
市售 啤酒 中微 量的 甲醛和乙醛 主要来 源于两个 方 面 ，一是 馏 ，至 馏 出 液 约 ４ ５ ｍ Ｌ左 右 。准 确 移 取 馏 出液 ４ ． ０ ０ ｍ Ｌ 于 ５ ｍ Ｌ具 塞 比 色 管 中 ， 加 １ ． ０ ｍＬ酚 试 剂 溶 液 （ ０ ． ０ ５ ｍｇ ／ ｍＬ ） ， 传统工艺 中为了加 速絮状 物 的沉淀 ，在 生产 过程 中添加 所致 ； ２ 二是在发酵过程 中产 生的。 由于酒要 经过微 生物发 酵 ，只要 有 ０ ． ４ ｍ Ｌ硫 酸 铁 铵 溶 液 （ １ ％） 。 甲醛 或 乙醛 与 酚 试 剂 （ ３一甲 基 一 新陈代谢就会有 甲醛 等其 它醛类物质 的产生 。 甲醛超 出一定 含 量则对人体 有 害 ，国家标 准 中规 定 啤酒 中 甲醛 的最 高 限量 为 ２ ． ０ ｍ ｇ ／ Ｌ 。目前 ，甲醛 的测定 方法主要有 酸碱滴 定法 … 、分 光 光 度法 Ｊ 、荧 光法 和色谱法 。 等 。在分光 光度法 中 ，乙 酰丙酮法 、酚试剂法 、变 色酸法 、Ａ Ｈ ＭＴ法 已被列 为环 境空气 中 甲醛测定 的标准方法 （ Ｈ Ｊ ／ Ｔ １ ６ ７—２ ０ ０ ４ ） 。对 于食 品中 甲醛测 定方 法的研究报道主要是 乙酰丙酮分光光度法 和 Ａ ＨＭ Ｔ分光 光 度 法 ，本文采用酚试剂分光光度 法测定 了几种市 售 啤酒 中微量 醛类 物质的含量 （ 以甲醛计 ） ，得到 了令人 满意的结果 。 ２一 苯并 噻唑腙盐 酸盐 ） 反应生成 嗪 ，在酸性溶 液 中，嗪被 高铁 离子氧化成蓝色 化合 物 ，在 ６ ３ ０ ｎ ｍ波 长处 测定 吸光 度 ，吸光 度 的 大 小 与 醛 的含 量 成 正 比 。
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａｃ ｔ：Ｔ ｈｅ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ｓ ｉ ｎ ｂｅ ｅ ｒ ｗｅ ｒ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｍ ｉ ｒ ｎｅ ｄ ｂ ｙ ｐｈ ｅ ｎｏ ｌ ｒ ｅ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ ． Ｔｈ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ， ｃ ｏ ｌ ｏ ｒ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍｅ ａ ｎ ｄ ａ ｍｏ ｕｎ ｔ ｏ ｆ ａ ｍｍｏ ｎ ｉ ｕ ｍ ｆ ｅ ｒ ｒ ｉ ｃ ｓ ｕ ｌ ｆ ａ ｔ ｅ ａ ｎ ｄ ｏ ｔ ｈｅ ｒ ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓ ｉ ｎ ｌｕ ｆ ｅ ｎｃ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ｍｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｗｅ ｒ ｅ ｄ ｉ ｓ ｃ ｕｓ ｓ ｅ ｄ ． Ｔｈ ｅ ｅ ｘ ｐ ｅ ｉｍｅ ｒ ｎ ｔ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ａ ｔ ｒ ｏ ｏ ｍ ｔ ｅ ｍｐｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ， ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｌ ｏ ｒ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍｅ ｗａ ｓ ３ ０ ｍｉ ｎ ａ ｎｄ ｔ ｈ ｅ ａ ｍｏ ｕ ｎｔ ｏ ｆ ａ ｍｍｏ ｎ ｉ ｕ ｍ ｆ ｅ ｒ ｒ ｉ ｃ ｓ ｕ ｌ ｆ ａ ｔ ｅ ｗａ ｓ ０． ４ ｍＬ，ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ａ ｖ ｅ ｒ ａ ｇ ｅ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｉ ｅ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ９ ８． １ ％ 一１ ０ ２％ ，ｗｉ ｔ ｈ ｓ ａ ｔ ｉ ｓ ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｙ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ：ｐｈ ｅ ｎ ｏ ｌ ｒ ｅ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ；ｆ ｏ ｍ ａ ｒ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ；ｓ ｐ ｅ ｅ ｔ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｍｅ ｔ ｙ ；ｂ ｒ ｅ ｅ ｒ
食品中甲醛的测定(食品安全国家标准)
食品安全国家标准食品中甲醛的测定1.范围本标准规定了食品中甲醛的测定的第一法分光光度法；第二法液相色谱法。
本标准适用于啤酒、腐竹、鱿鱼丝、竹笋、白菜、牛奶和熟肉样品中甲醛的测定。
第一法分光光度法2.原理样品经水蒸气蒸馏，冷凝收集馏出液。
馏出液中甲醛在乙酸铵存在的前提下，与乙酰丙酮反应生成黄色的吡啶化合物，在波长413 nm下测定吸光值，与标准系列比较得出食品中甲醛的含量。
3.试剂和材料注1：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1试剂3.1.1冰乙酸（CH3COOH）：优级纯。
3.1.2乙酰丙酮（2,4-戊二酮，C5H8O2）。
3.1.3无水乙酸铵(CH3COONH4)。
3.1.4磷酸(H3PO4)。
3.2试剂配制3.2.1乙酰丙酮溶液：称取25.0 g乙酸铵溶于适量水中，移入100 mL容量瓶中，加0.4 mL乙酰丙酮和3.0 mL冰乙酸，加水定容至刻度，混匀，移至棕色试剂瓶中，0℃～4℃保存，有效期1个月。
3.2.210%的磷酸溶液（10+90）：取10 mL磷酸，用水稀释至100 mL，混匀，室温保存。
3.2.3淀粉溶液（0.02 g/mL）：称取1 g淀粉，加少许水，调成糊状，倒入50 mL沸水中调匀，煮沸，临用现配。
3.2.4碘溶液（0.05 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.13。
3.2.5硫代硫酸钠标准溶液（0.1 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.15。
3.3标准品甲醛溶液标准物质（CH2O）：1000 mg/L，安瓿瓶封装，冷藏保存，使用前恢复至室温，摇匀，备用。
3.4标准溶液配制3.4.1甲醛标准储备液（0.01 mg/L）：取甲醛溶液标准物质（3.3）1.0 mL于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度（首次配置可直接使用）。
3.4.2甲醛溶液的标定：取甲醛储备液吸取10.0 mL放入碘量瓶中，加入0.1 mol/L碘溶液50 mL和1 mol/L 氢氧化钠溶液20 mL，摇匀，放置15 min。
衍生气相色谱法测定啤酒中痕量甲醛
理化检验2化学分册P TCA(PAR T B:C H EM.ANAL.)2008年 第44卷 5 工作简报衍生气相色谱法测定啤酒中痕量甲醛王 华1,张爱平1,王红卫1,张文国1,方禹之2(1.南通出入境检验检疫局,南通226005; 2.华东师范大学化学系,上海200062)摘 要:以2,42二硝基苯肼作衍生试剂,在稀硫酸溶液中使啤酒样品中的痕量甲醛衍生化,然后用环己烷超声萃取所生成的衍生物先后3次,分取萃取液1μL进行气相色谱测定,采用电子捕获检测器,对气相色谱仪的工作条件作了详述。
由线性回归方程y=85380x+3447(r=0.9999)所示峰面积的积分值与甲醛(实质上为其衍生物)浓度值之间呈线性关系,其相应的线性范围为0.05～0.8mg・L-1,检出限为0.01mg・L-1,在分析啤酒实样的同时对方法的精密度和回收率做了试验,测得其相对标准偏差(n=5)小于0.3%,回收率在99.8%～100.2%之间。
关键词:气相色谱法;衍生化;溶剂萃取;2,42二硝基苯肼;甲醛;啤酒中图分类号:O657 文献标识码:A 文章编号:100124020(2008)0520450203G C Determination of T race Amounts of Formaldehyde in Beer withPre2DerivatizationWANG H ua1,ZHANG Ai2ping1,WANG H ong2w ei1,ZHANG Wen2guo1,FANG Yu2zhi2(1.N antong Ent ry2Ex it I ns pection and Quarantine B ureau,N antong226005,China;2.Dept.of Chemist ry,East China N ormal Universit y,S hanghai200062,China)Abstract:Formaldehyde in beer was derivatized with2,42dinitrophenylhydrazine(2,42DN P H)in dil.H2SO4 and the derivative was extracted ultrasonically with cyclohexane for3times.OneμL of the extract was teken for GC determination with ECD detector.Working condition of the gas chromatograph was given in detail.Linear relationship between the values of integral of peak area and concentration of formaldehyde(essentially its derivative) was obtained as shown by the linear regression equation of y=85380x+3447(r=0.9999),corresponding to the linearity range of0.05-0.8mg・L-1,with a detection limit of0.01mg・L-1.Tests for precision and recovery were performed,giving values of RSD′s(n=5)less than0.3%,and of recovery in the range from99.8%-100.2%.K eyw ords:G as2chromatography;Derivatization;Solvent extraction;2,42Dinitrophenylhydrazine;Formaldehyde;Beer 面对加入W TO之后的国际竞争,产品质量和酿造工艺一直是民族啤酒工艺的“难言之隐”。
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啤酒中甲醛含量的测定
实验目的
利用氧化还原滴定法配置标定甲醛标准溶液，绘制标准曲线，使用分光光度计测定三种市售啤酒中甲醛的含量。
实验原理
选择适当的吸收波长，根据朗伯—比耳定律：A=εbc，可求出未知液中分析物质的含量。
测定各组分摩尔吸光系数可采用标准曲线法，以标准曲线的斜率作2 为摩尔吸光系数较为准确。
在利用分光光度计测定啤酒中甲醛含量时，由于甲醛的最大吸收波长不在可见光区，所以需要加乙酰丙酮与之显色，其反应方程式为：
甲醛的标定原理：碘在氢氧化钠溶液中生成次碘酸钠和碘化钠，而次碘酸钠能氧化溶液中的游离甲醛，生成甲酸。
由于有氢氧化钠的存在，甲酸会进一步生成甲酸钠。
在加入硫酸之后，次碘酸钠和碘化钠又反应重新生成碘，用硫代硫酸钠滴定碘，同时与空白实验做差减，
即得游离的甲醛含量。
其反应式如下：
I2+2NaOH ==NaIO+NaI+H2O （式1）
CH2O+NaIO +NaOH == HCOONa+NaI+H2O（式2）
I O- + I-+2H+ == I2+ H2O （式3）
I2 + 2Na2S2O3 == 2NaI + Na2S4O6（式4）
实验设备
分光光度计；精度为±5℃的恒温水浴锅；酸式滴定管等滴定常用玻璃仪器。
实验材料及试剂
实验材料
36-38%甲醛；乙酰丙酮（AR级）；醋酸铵（AR级）；冰醋酸（AR级）；0.1068mol/L 硫代硫酸钠标准溶液；0.1mol/L碘溶液；50g/L淀粉指示剂；1mol/L硫酸溶液；1mol/L氢氧化钠溶液
试剂配制
1.硫代硫酸钠标准溶液：用百
之一的天平称取12.46gNa2S2O3·5H2O于500mL的烧杯中，用新煮沸后冷却的蒸馏水溶解，加入0.1gNa2CO3,搅匀。
存入棕色试剂瓶中，放置4天。
2.乙酰丙酮溶液：称取醋酸铵62.50g，用少量蒸馏水溶解并转移至250ml容量瓶中，加入冰醋酸7.50ml及乙酰丙酮1.00ml（用吸量管滴加），加水定容到刻度，振荡后储存于棕色瓶中。
甲醛标准溶液：吸取36-38%甲醛溶液7.00ml（用吸量管滴加），加入1mol/L硫酸溶液0.5ml，用水稀释到250 ml。
吸取溶液10.00 ml（用吸量管滴加）于100 ml容量瓶中，加水稀释定容。
甲醛使用溶液：在绘制工作曲线前，将上述甲醛标准溶液稀释10倍（准确吸取25.00ml甲醛标准溶液至250.00ml容量瓶中定容），配制成甲醛使用溶液。
（由于甲醛使用溶液浓度低不好保存，因此绘制标准曲线之前现配现用）
实验步骤
硫代硫酸钠的标定
用万分之一的分析天平准确称取烘干的K2Cr2O7三份，每份0.1～0.2g放入碘量瓶中，用量筒量取10～20mL水倒入瓶中使K2Cr2O7溶解，再用另一支量筒量取20mL10%KI，再加5mL6mol/L的盐酸，盖上盖，以防生成的碘挥发，摇匀放于暗处5min待反应完全再用量筒量取50mL水稀释。
用Na2S2O3 滴定（用棕色酸式滴定管，防止Na2S2O3见光分解）至黄绿色时（临近终点时）加入1%淀粉1～2mL变蓝（如果一开始就加入，由于碘与淀粉作用时间长生成较稳定物质，这部分碘很难再与Na2S2O3反应，使测定结果偏高），继续用Na2S2O3继续滴至亮绿色。
记下V （Na2S2O3），平行三次取平均值。
甲醛标准溶液的标定
用吸量管吸取上述甲醛使用溶液配置前的甲醛标准溶液10.0 ml于250ml（用吸量管滴加）碘量瓶中，依次加蒸馏水90 ml（用量筒量取）、0.1mol/L碘溶液20 ml（用量筒量取）和1mol/L 氢氧化钠溶液15 ml（用量筒量取）。
摇匀，放置15分钟。
再加入1mol/L硫酸溶液20 ml（用量筒量取）酸化，用0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定到浅黄色，然后加50 g/L淀粉指示剂约1 ml（用胶头滴管滴加），继续滴定至蓝色消失即为终点。
同时做试剂空白实验。
标准曲线的确定
向10ml比色管中分别加入0ml、0.05ml、0.10 ml、0.20 ml、0.30 ml、0.40 ml、0.50 ml、0.60ml、0.70 ml、0.80 ml、0.90 ml、1.00ml（用吸量管滴加）甲醛使用溶液，用蒸馏水定容。
再各加3.00ml （用吸量管滴加）乙酰丙酮溶液，混匀后于60℃水浴保温30分钟。
冷却至室温后，用1cm比色皿以未加甲醛的乙酰丙酮溶液为参比，于波长414nm处测定吸光度。
以甲醛加入量为横坐标，甲醛使用
溶液的吸光度值为纵坐标绘制标准曲线，并求出线性回归方程。
样品的测定
按上述的步骤将预冷的样品缓慢倒入两支10 ml比色管中至5 ml刻度处，用蒸馏水定容至10 ml。
再各加3ml乙酰丙酮溶液混匀，一支按上述条件保温后测得吸光度值为A1，另一支则不经保温直接测得吸光度值为A2，样品的吸光度A=A1-A2。
7.
结果及计算
甲醛标准溶液的浓度
X1=（V1-V2）C×15/10 X1——甲醛标准溶液的含量，mg/ml；
V1——空白试样所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；V2——滴定甲醛溶液所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml C——硫代硫酸钠标准溶液的浓度15——每毫摩尔碘相当的甲醛质量为15mg。
标准曲线的绘制
以甲醛使用溶液浓度为横坐标，以吸光值为纵坐标，绘制标准曲线。
数据统计表如表1所示。
表1 标准曲线绘制数据表
甲醛加入量0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40。