2012化学动力学段考答案
化学动力学习题
第5章化学动力学习题一、思考题1．化学反应速率是如何定义的反应速率方程如何表达2．影响反应速率的因素有哪些3．如何加快均相和多相反应的反应速率4．质量作用定律适用于什么样的反应5．能否根据反应方程式直接写出反应速率方程式为什么6．速率常数受哪些因素的影响浓度和压力会影响速率常数吗7．什么是反应级数零级反应和一级反应各有什么特征8．一个反应的活化能为180 kJ·mol-1，另一个反应的活化能为48 kJ·mol-1。
在相似的条件下，这两个反应中哪一个进行较快些为什么9．为什么说使用催化剂不会改变体系的热力学性能10．为什么不同的反应升高相同的温度，反应速率提高的程度不同11．是不是对于所有的化学反应，增加任意一个反应物的浓度都会提高反应速率为什么12．碰撞理论和过渡态理论的基本要点是什么两者有什么区别13．何为反应机理你认为要想了解反应机理，最关键是要怎么做14．试解释浓度、压力、温度和催化剂加快反应的原因。
15．总压力与浓度的改变对反应速率以及平衡移动的影响有哪些相似之处有哪些不同之处举例说明。
16．比较“温度与平衡常数的关系式”同“温度与反应速率常数的关系式”，有哪些相似之处有哪些不同之处举例说明。
17．反应2NO（g）+2H2（g）=== N2（g）+2H2O（g）的速率方程是r = k c2（NO）c（H2）试讨论以下各种条件变化时对反应速率的影响（1）NO的浓度增加1倍；（2）有催化剂参加；（3）升高温度；（4）反应容器的体积增大1倍18．对于下列平衡体系：C (s) + H2O (g) = CO (g) + H2(g)，q为正值。
(1) 欲使平衡向右移动，可采取哪些措施(2) 欲使（正）反应进行得较快（平衡向右移动）的适宜条件如何这些措施对K及k（正）、k（逆）的影响各如何二、是非题（对的在括号内填“√”号，错的填“×”号）1.反应速率常数仅与温度有关，与浓度、催化剂等均无关系。
化学动力学
2 52 2化学动力学习题三、选择题（在正确的答案下打“√”）1.对于任意给定的化学反应A+B →2Y ，则在动力学研究中。
A.表明它为二级反应B.表明了它是双分子反应C.表明了反应物与产物分子间的计量关系D.表明它为元反应。
2.下列叙述正确的是。
A.化学反应动力学是研究反应进行的快慢、机理及限度的B.反应速率常数的大小即反应速率的大小C.反应级数越高，反应速率越大D.要测定H 2O 2(aq)==H 2O(l)+1/2O 2（g ）的反应速率应选择的实验方法是测定O 2(g)体积随时间的变化3.下列叙述正确的是。
A.非基元反应是由若干基元反应组成的B.反应速率方程式中各物质的浓度的指数等于反应方程式中其化学计量数时，此反应比为基元反应。
C.反应级数等于反应物在反应方程式中的化学计量数之和D.反应速率与反应物浓度的乘积成正比 4.在化学动力学中，质量作用定律。
A.适用于任意恒温反应B.只适用于理想气体恒温反应C.只适用于基元反应D.只适用于恒温恒容化学反应5.若反应A+B==C 对于A 和B 来说都是一级反应，则。
A.此反应为一级反应B.此反应为零级反应C.两反应物中无论何者浓度增加1倍，都会使反应速率增加1倍D.两反应物的浓度同时减半，则反应速率也将减半6.已知反应A+2B==2C 的速率方程为：r =k ·c （A ）·c （B ），该反应是。
A.元反应B.三级反应C.一级反应D.级数为2的反应7.对反应2N 2O 3==4NO 2+O 2而言，当-d c NO /d t =0.25mol ·dm -3。
·min -1时，d c NO /d t 的数值是A.0.06B.0.13C.0.50D.0.258.三级反应的速率常数的单位是。
A.dm 6·mol -2·s -2B.dm 6·mol 2·s -2C.dm 3·mol -1·s -1D.dm 6·mol -2·s -19.NO 2二聚反应的速率方程为–d c NO 2/d t =kc NO 2，会使速率常数发生变化的条件是。
第十二章化学动力学基础(二)练习题及答案
第十二章 化学动力学基础（二）练习题一、 选择题1．以下有关催化剂不正确的说法，是催化剂（A ）改变反应物的平衡转化率 （B ）改变反应途径（C ）改变频率因子 （D ）降低活化能 2．催化剂加快反应速率，是由于它能使（A ）指前因子增大 （B ）几率因子增大 （C ）碰撞频率增加 （D ）活化分子数增加 3．反应本性、温度、反应途径、浓度与活化能关系正确的是（A ）反应途径与活化能无关 （B ）反应物浓度与活化能有关（C ）反应温度与活化能无关 （D ）反应本性与活化能有关 4．气固相催化反应Pt<700K 2CO(g) + O 2(g)2CO 2(g)的速率方程是： r = k p (o 2)/p (co), 其反应级数应为：(A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 对 O 2是一级，对 CO 是负一级 (D) 级数不能确定 5．某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为 12124()2k k k k ， 则该反应的表观活化能E a 与各基元反应活化能的关系为：(A) E a =E 2 +12E 1 - E 4 (B) E a = E 2+12（E 1- E 4)(B) E a = E 2+ (E 1- 2E 4)1/2 (D) E a = E 2+ E 1- E 46．在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率，应采取的措施为： (A) 升高反应温度 (B) 降低反应温度 (C) 反应温度不变(D) 不能用改变温度的方法。
7．化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是：(A) 对任何反应在任何温度范围内 (B) 对某些反应在任何温度范围内 (C) 对任何反应在一定温度范围内 (D) 对某些反应在一定温度范围内8．一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热120 kJ·mol-1，则正反应的活化能是(kJ·mol-1)：(A) 120 (B) 240 (C) 360 (D) 609．物质A 发生两个一级平行反应A B，A C，设两反应的指前因子相近且与温度无关，若E1> E2，则有：(A) k1> k2 (B) k2 > k1 (C) k2= k1 (D) 无法比较k1, k2 的大小10．催化剂能极大地改变反应速率，以下说法不正确的是：(A) 催化剂改变了反应历程(B) 催化剂降低了反应的活化能(C) 催化剂改变了反应的平衡，以致使转化率大大地提高了(D) 催化剂能同时加快正向和逆向反应速率11．下面四种说法中不正确的是：(A)在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A → C + 3D 这样的基元反应(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应12．除多光子吸收外，一般引起化学反应的光谱，其波长范围应是：(A) 可见光(400 - 800 nm) 及紫外光(150 - 400 nm)(B) X射线(5 - 10-4 nm)(C) 远红外射线(D) 微波及无线电波13．在光的作用下，O2可转变为O3，当1 mol O3生成时，吸收了3.01×1023个光子，则该反应之总量子效率Φ为：(A) Φ＝1 (B) Φ＝1.5(C) Φ＝2 (D) Φ＝314．根据微观可逆性原理，反应物分子能量消耗的选择性和产物能量分配的特殊性 有对应关系，因此对正向反应产物主要是平动激发，则对逆向反应更有利于促进反 应进行的能量形式应为：(A)振动能 (B)转动能(C)平动能 (D)能量形式不限，只要足够高 15．对Einstain 光化当量定律的认识下述说法正确的是：(A) 对初级，次级过程均适用 (B) 对任何光源均适用 (C) 对激光光源及长寿命激发态不适用 (D) 对大、小分子都适用 16．在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是：(A) 互撞分子的总动能超过E c (B) 互撞分子的相对总动能超过E c (C)互撞分子联心线上的相对平动能超过E c (D)互撞分子的内部动能超过E c 17．在碰撞理论中校正因子P 小于1的主要因素是：(A) 反应体系是非理想的 (B) 空间的位阻效应 (C) 分子碰撞的激烈程度不够 (D) 分子间的作用力 18．Lindemann 单分子反应机理是假定多原子分子被振动激发后 (A) 立即分解 (B) 有一时滞 (C) 发出辐射 (D) 引发链反应19．同一个反应在相同反应条件下未加催化剂时平衡常数及活化能为k 及E a ，加入正催化剂后则为k ＇、E a '，则存在下述关系： (A) k ＇=k ， E a =E a ' (B) k ＇≠k ， E a ≠E a ' (C) k ＇=k ， E a ＞E a ' (D) k ＇＜k ， E a '＜E a20．过渡态理论的速率常数的公式为()()()k k T h q q q E RT =≠-B AB//exp /∆0，下述说法正确的是(A) q ≠不是过渡态的全配分函数 (B) q A , q B 是任意体积中分子的配分函数 (C) q A , q B , q ≠均是分子在基态时的配分函数(D) ()k T h B /是过渡态M≠中任一个振动自由度配分函数二、 判断题1．关于催化剂特征的不正确描述是在反应前后催化剂的物理性质和化学性质全不改变。
化学动力学三四章习题和答案
《化学反应动力学》第 三、四章习题1、试推导A + B → P ，当其为二级反应r = k ［Ａ］［Ｂ］时，其积分速率方程为： ln{1 + Δ0（P 0 - P ∞）/ [A]0（P t – P ∞）} = ln [B]0 / [A]0 +Δ0k t式中，P 为用物理仪器测定的体系的某种物理性质（如吸光系数），该性质与浓度有线性关系，Δ0 = [B]0 - [A]0解： 设B 过量A +B → Pt = 0 [A]0 [B]0 P 0 = [A]0λA + [B]0λB + λM (1) t = t [A]0-x [B]0-x P t = ([A]0-x) λA + ([B]0-x) λB + λM(2)t = ∞ [B]0 - [A]0 P ∞ = ([B]0- [A]0) λB + λM (3) 据二级反应速率方程：)]([][)]([][ln ][][1000000x B A x A B B A kt ---= x x A A B kt B A --+=-000000]B [][ln ][][ln)][]([ kt A B x A x B 00000][][ln ][][ln ∆+=-- （1）-（3）得：P 0 – P ∞= [A]0(λA +λB ) , 即：00A ][A P P B ∞-=+λλ （1）-（2）得：P 0 – P t =λA x + λB x由上面两式可得：000][A P P P P x t ∞--= 0000000000][][][][ln ][][ln A P P P P A A P P P P B x A x B t t ∞∞------=-- 000000000000][][][][][][][][ln A P A P P A P A P A P A P B P B t t +--+--=∞∞ )(][][][][][)][]([ln00000000∞∞∞∞-+-+--=P P A P A P A P A P B P A B t t)(][)(][))(][]([ln 00000∞∞∞--+--=P P A P P A P P A B t t ))(][)(1ln(000∞∞--∆+=P P A P P t 故： kt A B P P A P P t 000000][][ln ))(][)(1ln(∆+=--∆+∞∞ 2、反应Np 3+ + Fe 3+ → Np 4+ + Fe 2+。
化学动力学习题
第5章化学动力学习题一、思考题1．化学反应速率是如何定义的？反应速率方程如何表达？2．影响反应速率的因素有哪些？3．如何加快均相和多相反应的反应速率？4．质量作用定律适用于什么样的反应？5．能否根据反应方程式直接写出反应速率方程式？为什么？6．速率常数受哪些因素的影响？浓度和压力会影响速率常数吗？7．什么是反应级数？零级反应和一级反应各有什么特征？8．一个反应的活化能为180 kJ·mol-1，另一个反应的活化能为48 kJ·mol-1。
在相似的条件下，这两个反应中哪一个进行较快些？为什么？9．为什么说使用催化剂不会改变体系的热力学性能？10．为什么不同的反应升高相同的温度，反应速率提高的程度不同？11．是不是对于所有的化学反应，增加任意一个反应物的浓度都会提高反应速率？为什么？12．碰撞理论和过渡态理论的基本要点是什么？两者有什么区别？13．何为反应机理？你认为要想了解反应机理，最关键是要怎么做？14．试解释浓度、压力、温度和催化剂加快反应的原因。
15．总压力与浓度的改变对反应速率以及平衡移动的影响有哪些相似之处？有哪些不同之处？举例说明。
16．比较“温度与平衡常数的关系式”同“温度与反应速率常数的关系式”，有哪些相似之处？有哪些不同之处？举例说明。
17．反应2NO（g）+2H2（g）=== N2（g）+2H2O（g）的速率方程是r = k c2（NO）c（H2）试讨论以下各种条件变化时对反应速率的影响（1） NO的浓度增加1倍；（2） 有催化剂参加；（3） 升高温度；（4） 反应容器的体积增大1倍18．对于下列平衡体系：C (s) + H2O (g) = CO (g) + H2(g)，q为正值。
(1) 欲使平衡向右移动，可采取哪些措施？(2) 欲使（正）反应进行得较快（平衡向右移动）的适宜条件如何？这些措施对K及k（正）、k（逆）的影响各如何？二、是非题（对的在括号内填“√”号，错的填“×”号）1. 反应速率常数仅与温度有关，与浓度、催化剂等均无关系。
化学反应动力学测试
化学反应动力学测试当然可以，以下是根据标题“化学反应动力学测试”设计的20道试题，包括选择题和填空题：1. 什么是化学反应动力学的研究对象？- A. 反应速率- B. 反应机制- C. 反应平衡- D. 反应物质的种类2. 反应速率是指单位时间内反应物消耗的量。
通常用什么单位表示反应速率？- 答案：___________3. 下列哪个因素不会影响化学反应的速率？- A. 温度- B. 反应物质的浓度- C. 反应容器的颜色- D. 催化剂的添加4. 当温度升高时，化学反应速率通常会如何变化？- 答案：___________5. 哪种类型的催化剂不参与反应本身？- 答案：___________6. 对于一级反应，下列哪个陈述是正确的？- A. 反应速率与浓度无关- B. 反应速率与浓度成正比- C. 反应速率与浓度成反比- D. 反应速率与浓度成平方关系7. 确定反应级数的实验方法是什么？- 答案：___________8. 下列哪个因素不会影响催化剂的活性？- A. 温度- B. pH值- C. 压力- D. 催化剂的形状9. 什么是反应的活化能？- 答案：___________10. 在反应速率的表达式中，指数n表示什么？- 答案：___________11. 什么是反应速率常数k？- 答案：___________12. 阶段性的反应动力学表示什么？- 答案：___________13. 以下哪一项不是影响化学反应速率的因素？- A. 压力- B. 反应物的形状- C. 光照- D. 反应物的体积14. 反应速率与反应物浓度之间的关系可以通过什么法则来描述？- 答案：___________15. 当反应物浓度增加时，反应速率通常会如何变化？- 答案：___________16. 二级反应的速率方程式中，通常表现为什么形式？- 答案：___________17. 催化剂如何影响化学反应？- 答案：___________18. 确定反应级数时，哪种实验数据是必需的？- 答案：___________19. 什么是反应的表观活化能？- 答案：___________20. 下列哪个因素最大程度地影响催化剂的效率？- A. 温度- B. 反应物浓度- C. 催化剂浓度- D. 反应物种类。
计算题化学动力学
−
dc A = k A c AcB dt 1 c B , 0 符合计量系数关系，故有 cB=2cA,即 2
又 c A,o =
−
dc A = 2k A c 2 A dt
分离变量积分，得
A t =
而
xA c A,0 (1 − x A )
kA =
1 1 = 2t1 2 c A, 0 2 × 100 min × 0.1mol ⋅ dm −3
−1
(2) 由所设定的条件,则反应的微分方程为
− dc A = k Ac AcC dt
因为 c A,0 ≠ cC , 0 ,则反应的微分方程的积分式为
t= c (1 − x A ) 1 ln C , 0 k A (c A , 0 − c C , 0 ) c C , 0 − c A , 0 x A
代入 t1
当 p(H2)不变时,
α= ln(v 0,1 / v 0 ,3 ) ln( p 0,1 / p 0, 3 ) = ln(0.48 / 0.12) = 2 即该反应对 NO 为二级,α=2; ln(50 / 25)
TEL:010-64434903
4
BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY
3 −1
2．某抗菌素施于人体后,在血液中的反应呈现出一级反应动力学特征，如在人体中注射 0.5g 某抗菌 素，然后在不同的时间测其在血液中的浓度，得到下列数据： t/hr ρA/(10 g·dm )
-2 -3
4 0.48
8 0.31
12 0.24
16 0.15
(1)求反应速率常数； (2)计算半衰期； (3)若使血液中抗菌素体积质量不低于 3.7×10-3g·dm-3,问需经几小时后注射第二针？ 解 设 ρA,0 为开始时抗菌素的体积质量,ρA 为经时间 t 时的体积质量,可有 1 c 1 ρ k A = ln aA, 0 = ln A, 0 t cA t ρA 则
化学动力学基础一 答案
化学动力学基础一答案一、选择题( 共17题34分)1. 2 分(5203) [答] (C)2. 2 分(5291) [答] (A)3. 2 分(5559) [答] (C)4. 2 分(5268) [答] (A)5. 2 分(5560) [答] (C) k1/k2= exp[-(E1-E2)/RT] 将数据代入即得6. 2 分(5301) [答] (C)7. 2 分(5204) [答] (D)8. 2 分(5652) [答] (D)9. 2 分(5286) [答] (C)设r = k[X]0 n[Y]0 mr2/r1= k (0.2 mol·dm-3/0.1 mol·dm-3) (0.1 mol·dm-3/0.1 mol·dm-3)= 72/18 = 42 n = 4 n = 2同理：2 m = 2 m = 1*. 2 分(5553) [答] (C)11. 2 分(5428) [答] (C)12. 2 分(5707) [答] (A)13. 2 分(5260) [答] (D)14. 2 分(5308) [答] (B)15. 2 分(5257) [答] (C)16. 2 分(5288) [答] (B)17. 2 分(5271) [答] (C)二、填空题( 共8题16分)18. 2 分(5311) [答] 一级19. 2 分(4866)[答] 低超压(1分) 高超压(1分) 20. 2 分(5229)[答] 总包反应对O2是一级对NO 是二级21. 2 分(5837)[答] k(表) = k2k1/k-1E(表) = E2+ E1- E-122. 2 分(5657)[答] 52.9 kJ·mol-123. 2 分(5564) [答] k1k3[A][B]/k224. 2 分(5451) [答] 1/325. 2 分 (5237) [答] 103 (1分) 2.76×10-39 (1分)三、计算题 ( 共 4题 40分 ) 26. 10 分 (5957) 5957[答] (1) t 12= (k '[B]01/2)-1k (320 K)/k (300 K) = [t 12(300 K)]/[t 12(320 K)] = 10由 ln(k 2/k 1) = -E a /R (1/T 2- 1/T 1)得 E a = 93.4 kJ ·mol -1 (5分)(2) A 211kk- 2A A + B 2k −−→C + D （决速步） (5分)27. 10 分 (5360) 5360[答] 2NO 2(g) + F 2(g) ─→ 2NO 2F(g) t =0 a b 0 t =t a -x b -(x /2) x 可得积分速率方程12()1ln[]2()a b x kt b ab a x -=-- (5分)x = 4.9×10-3 mol ·dm -3 (2分) n (NO 2F) = V ·x = 1.96 mol (1分) n (NO 2) = 0.04 mol (1分) n (F 2) = 2.02 mol (1分) 28. 10 分 (5244)[答] －d[B]／[B]n ＝kt , 积分此式1/(n -1)｛1/[B]n-1-1/[B]0n-1｝= kt (5分) 将[B]＝12[B]0代入上式 ，t 12=(2 n-1－1)／｛k (n -1)×[B]0n-1｝ (5分)29. 10 分 (5773)[答] (1) k = 0.224 dm 3·mol -1·s -1 (3分) (2) E a = RT 2× dln k /d T = 147.7 kJ ·mol -1 (3分)(3) 应用稳态近似得 r = k 3[C] = k 1k 2[A]2/(k -1+ k 2[A])当k -1 >> k 2[A] 时，r = k 1k 2/k -1× [A]2 为二级反应 (4分) 四、问答题 ( 共 1题 10分 ) 30. 10 分 (5638)[答] (1) M 2+ + H 2TPP → MTPP + 2H + （2分）(2) r =d[MTPP]/d t =k 1k 3[M 2+][H 2TPP]/(k 2[H +]2+k 3[M 2+]) （4分） (3) 当[H +]一定，且k 3[M 2+]>>k 2[H +]2时 ，r =k 1[H 2TPP] （4分）。
2012届高三化学阶段考试试题.. 高考 (1)老头
Na 23 O 16 C 12 H 1 Mg 24 Al 27 Fe 56 Ca 40 Ba 137 Cu 647．环境保护也是我们的生活理念。
以下实验符合．．“绿色环保〞思想的是〔 〕 A ．氯气溶于水制氯水 B ．铜与浓硫酸反响 C ．实验室制备并收集氯化氢气体 D ．一氧化碳复原氧化铜 8、某溶液中可能含有Na +、NH 4+、Ba 2+、SO 42－、I －、S 2－。
分别取样：①用pH 计测试，溶液显弱酸性；②加氯水和淀粉无明显现象。
为确定该溶液的组成，还需检验的离子是〔 〕A ． Na +B ．SO 42－C ． Ba 2+D ．NH 4+9．用N A 表示阿伏加德罗常数的值，以下说法正确的选项是()A ．标准状况下，5.6 L 一氧化氮和5.6 L 氧气混合后的分子总数为N AB ．1 mol 乙烷分子含有8N A 个共价键C ．58.5 g 的氯化钠固体中含有N A 个氯化钠分子D ．在1 L 0.1 mol/L 碳酸钠溶液中，阴离子总数大于N A10某混合溶液中所含离子的浓度如下表，那么M 离子可能为〔 〕。
所含离子NO 3－ SO 42－ H + M 浓度/〔mol·L －1〕2 1 2 1 A ．Cl － B ．Ba 2+ C ．F －D ．Mg 2+11在一密闭容器中有甲醛、氧气、氢气共，用电火花引燃，使其燃烧，再将燃烧后的气体用Na 2O 2充分吸收，Na 2O 2增重，那么原混合气体中O 2的物质的量是( )A ．0.25 molB ．0.50molC ．0.27 molD ．0.52 mol12能正确表示以下反响的离子方程式是( )(A)醋酸钠的水解反响CH 3COO －+H 3O ＋= CH 3COOH+H 2O(B)碳酸氢钙与过量的N a O H 溶液反响 C a2＋＋(C)苯酚钠溶液与二氧化碳反响 C 6H 5O －＋CO 2＋H 2O = C 6H 5OH ＋CO 32－ (D )稀硝酸与过量的铁屑反响3F e ＋8H＋＋2N13 Al 、Mg 混合物与适量的稀硫酸恰好完全反响，将反响后的溶液蒸干，所得固体质量比原固体增加了，那么该混合物的物质的量可能为 ( ) A ．0.04mol B ．0.03mol C ．0.06mol D ． 26．〔14分〕 A —L 所代表的物质〔或溶液中的溶质〕都是中学化学里常见的物质。
化学反应动力学许越习题
化学反应动力学许越习题1. 下列说法正确的是 [单选题] *A、碳的稳定单质是金刚石B、Fe(s)和Cl2(l)的标准摩尔生成焓都为0C、放热反应均是自发反应D、内能和焓都是状态函数(正确答案)2. 预测下列过程中哪个是熵增加的过程： [单选题] *A、水结冰B、建筑物坍塌(正确答案)C、空气分为温度、压力相同的氧气、氮气和氢气3. 下列说法不正确的是 [单选题] *A、反应速率常数取决于反应温度与反应浓度无关B、质量作用定律仅适用于基元反应C、反应活化能越大，反应速率也越大(正确答案)4. 反应2NO+H2→N2+H2O2的反应速率表达式v=kc2(NO)c(H2)，以下分析正确的是： [单选题] *A、NO浓度增加一倍，反应速率也增加一倍B、氢气浓度增加一倍，反应速率也增加一倍(正确答案)C、将反应器的容积增大一倍，反应速率降低为原来的二分之一D、根据速率方程可以肯定该反应为基元反应5. 对于可逆反应：C(s) + H2O(g) == CO(g) + H2(g), ∆rHmθ > 0，下列说法正确的是 *A、达到平衡时各反应物和生成物的分压相等B、改变生成物的分压，使Q < K，平衡将向右移动(正确答案)C、升高温度平衡向右移动(正确答案)D、由于反应前后分子数目相等，所以增加压力对平衡无影响(正确答案)E、加入催化剂使正反应速率增加，故平衡向右移动(正确答案)6. 下列纯物质中，哪些单质的标准摩尔生成焓不为零 *A、金刚石(正确答案)B、 O3(g)(正确答案)C、Br2(l)D、 Fe(s)E、 Hg(g)(正确答案)F、石墨7. 升高温度可以增加__________________，从而提高反应速率 [填空题] *_________________________________(答案：活化分子百分比)8. 增加反应物浓度可以增加______________________ ，从而提高反应速率； [填空题] *_________________________________(答案：活化分子数量)9. 催化剂可以改变______________________________，从而提高反应速率。
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1
物理化学 (下) 阶段考试
——化学动力学
2012年5月
选择题答案
1 2 3 4 5 6 7 8
C C D B B C B D
9 10 11 12 13 14 15 16
A D C D D D A B
17 18 19 20 21 22 23 24
C D B C B B A C
25 26 27 28
A, C B, D A, B C, E
三、计算题 （共计 40分）
29. 解：(1) 由已知条件反应的半衰期与反应物的起始压力成反比，可知该反应为二级
反应。
0A,A,121pktp
T1 = 900 K 时，51111(900K)1.4710kPas1700s40.00kPak
T1 = 1000 K 时，51121(1000K)9.6210kPas200s52.00kPak
11511511511121221amolkJ6.140molJ10406.1skPa1047.1skPa1062.9lnK)900K1000(K1000K900molKJ314.8ln)(
kkTT
TRT
E
(2) 2A (g) → 2B (g) + C (g)
t =0: 50.67 kPa 0 0
t = t: (50.67 kPa – px) px px/2
p总 = (50.67 kPa – px) + px + px/2 = 65.60 kPa px = 29.86 kPa
pA = (50.67 kPa – px) = 20.81 kPa
s4.294kPa81.20kPa67.05skPa1062.9kPa86.29115A0A,A,ppkpt
p
x
30. 解： 丙酮在1000 K时热分解反应的方程式为：
3342
CHCOCHCHCHCO
证法一：331333333d[CHCOCH][CHCOCH][CH][CHCOCH]drkkt
2
对相关自由基采用稳态近似法，得:
3
133233333
4325332
d[CH][CHCOCH][CHCO][CH][CHCOCH]d[CHCOCH][CH][CHCOCH]0kkktkk
①
3
13323
d[CHCO][CHCOCH][CHCO]0dkkt
②
32
3333432
5332
d[CHCOCH][CH][CHCOCH][CHCOCH]d[CH][CHCOCH]0kktk
③
将①式，②式和③式相加， 得:
133
32
53
[CHCOCH][CHCOCH][CH]k
k
④
将④式代入③式，得：
2
35315314
[CH][CH]0kkkkkk
⑤
解⑤式，得
34
1
15
3
3
411[CH]2kk
kkkk
⑥
比较各基元反应的活化能可知，k1 比其他几个k 值小得多，因此
3434
1515
41,21kkkk
kkkk
，⑥式可简化为：
14
3
35
[CH]kkkk
⑦
总反应速率以丙酮的消耗速率表示，则
33
1333333
1/2
134
333333
5
d[CHCOCH]
[CHCOCH][CH][CHCOCH]d[CH][CHCOCH][CHCOCH]rkktkkkkk
⑧
证得丙酮的热分解反应为一级反应，1/21345kkkkk，根据Arrhenius公式，得
Ea = 1/2（E1 + E3 + E4 – E5）= 297.1 kJ·mol-1
证法二：43333d[CH][CH][CHCOCH]drkt
对相关自由基用稳态近似法，采用同证法一的步骤可得出⑦式（略）。
总反应速率以甲烷的增长速率表示，则
1/2
134
4
333333
5
d[CH]
[CH][CHCOCH][CHCOCH]dkkkrktk
⑧
证得丙酮的热分解反应为一级反应，1/21345kkkkk，根据Arrhenius公式，得
Ea = 1/2（E1 + E3 + E4 – E5）= 297.1 kJ·mol-1
3
31. 解：由题意可知单位体积中的反应物吸收光子的物质的量为：
1.0×10-7 mol·dm-3·s-1 × 39.38 × 60 s = 2.36 ×10-4 mol·dm-3
Ф = 产物NH
2
OH生成的物质的量/吸收光子的物质的量
= 2.41×10-4 mol·dm-3 /2.36×10-4 mol·dm-3 = 1.02
32. 解：这是凝聚相反应
= 351100 J·mol-1 – 8.314 J·mol-1·K-1×333 K
= 348.3 kJ·mol-1
= 105.4×103 J·mol-1 = 105.4 kJ·mol-1
= 729.4 J·K-1·mol-1
T
GHSomromromrΔΔΔ
RTEHaΔ
o
mr
RTcGchTkkn)(Δexp)(
oo
mr1oB
RTcGhTk)(Δexp
oo
mrB
hk
Tk
RTcGBoomrln)(Δ
142/1s1000.2s34602ln2ln
tk
143412311s102.00sJ1063.6K333KJ1038.1lnK333molKJ431.8