北大结构化学习题与答案01
结构化学习题解答5北大

H
ψ=c1φ1+ c2φ2+ c3φ3=∑ciφi
式中φi为参与共轭的C原子的p轨道,ci为 变分参数,即分子古掉中C原子的原子轨道
C2
组合系数,其平方表示相应原子轨道对分
子轨道的贡献。 按变分法利用HMO法的基本假设进行简
C1
C3
化,可得组合系数ci应满足的久期方程: (α-E)c1+βc2+βc3=0
键。此外,C原子和Cl原子的p轨道(3个原子各剩2个p轨道)相
互重叠形成两个离域π键:。分子呈直线构型,属于C∞v点群。 两个的形成使C2HCl中C—Cl键更短,Cl原子的活泼性更低。 根据以上对成键情况的分析,C—Cl键键长大小次序依次为:
CH3Cl>C2H3Cl>C2HCl
[5.21] 试分析下列分子的成键情况,比较Cl的活泼性,说明理由。
第五章 多原子分子的结构和性质
习题解答
[5.3] 利用价电子对互斥理论说明下列分子的形状: XeF4,XeO4,XeO3,XeF2,XeOF4。 [解]:根据价电子对互斥理论,按照ALmEn计算m+n 数→确定价电子空间分布→计算孤对电子数n及其分 布→找出分子可能的几何构型这样的思路,再考虑 电子对的特殊作用(特别是夹角小于或等于900的电 子对间的排斥作用)、元素的电负性是否有多重键 (粗略推断几何构型时按键区数计算,比较键角大 小时需加以区别)以及等电子原理等,即可确定许 多分子的几何构型。按此思路和方法处理上述分子, 所得结果列表如下:
结构化学习题解答

又
,
因此有两个光谱支项:
J113或 J111
22
22
2 P3 和 2 P1
2
2
对C原子激发态(1s)2(2s)2(2p)1(3p)1,只考虑组态(2p)1(3p)1即可。2P和3P电子是不等价电子,因而(2p)1(3p)1组态不受 Pauli原理限制,可按下述步骤推求其谱项:由
。因此可得6个光谱项:3D,3P,3S,1D,1P,1S。根据自旋一轨道相互作用,每一光谱项又分裂为数目不等的光谱
r =0 1 s
2
的表达式可
r 最大,因而 也最大。但实际上 不能为0(电子不可能落1到s 原子核上),因此更确切的说法是
趋近于0时1s电子6 的几率密度最大。
e r ((de))LLii原2+为子单的 电基a 0子组r“态原为子(1s”)2,(2s组)1态。的.对能2量s电只子与来主1说2s量,子1s数电有子关为,其所相以邻2内s和一2组p态电简子并,,=即0即.85E。2因s=而E:2p.
S2 1/ 2
F原子的基组态为(1s)2(2s)2(2p)5。与上述理由相同,该组态的光谱项和光谱支项只决定于(2p)5组态。根据
等价电子组态的“电子—空位”关系,(2p)5组态与(2p)1组态具有相同的谱项。因此,本问题转化为推求
(2p)1组态的光谱项和光谱支项。这里只有一个电子,S= ½ , L=1 ,故光谱项为2P。
r
e a0
ra0和 r2a0
而
1
1 a0
3/
2
a0
e a0
e1 e 2.71828
1
1 a0
3/
2
2a0
e a0
e2
12s在ra0和r2a0两处的比较 e2值 7.为 389: 06
结构化学习题

1.在八面体配位场中,3d轨道分裂成几组(A)二组;(B)三组;(C)四组;(D)五组。
2.在弱八面体场中,具有最大的配位场稳定化能的是下列的哪一个(A) d1(B)d2 (C)d3 (D)d43.配离子[Mn(CN)6]4-中d 能级分裂情况可由下列哪种实验测得(A)核磁共振(B)顺磁共振(C)红外光谱(D)电子能谱4.在正四面体配位场中,d轨道将分裂成几组(A)1 (B)2 (C)3 (D)45.在八面体配合物中,具有下列的哪种电子组态的配合物可能是发生大的畸变(A)t2g5e g2 (B)t2g4e g2 (C)t2g6e g3 (D)t2g4[Fe(CN)6]的磁性是下列的哪一种(A)反磁性(B)顺磁性(C)铁磁性(D)反铁磁性7.四面体配合物大多具有下列那种性质(A)低自旋(B)高自旋(C)反旋(D)铁旋8.在正方形配合物中,若四个配位体分别位于X轴Y轴上,则最高能级的d轨道是()。
(A)d xz (B)d z2(C)d xy (D)d x2-y29.对于配位体CN-和F-各自形成的配位场的强弱比较结果,下列哪种说法正确(A)CN-强于F-(B)F-强于CN-(C)相同(D)无法判断10.配位场理论是理论的发展,其实质是。
答案: 10.略第七章晶体学基础1.对于晶体的空间结构点阵型式的种类,下列哪种说法是正确的(A)7种1.在八面体配位场中,3d轨道分裂成几组?(A)二组;(B)三组;(C)四组;(D)五组。
2.在弱八面体场中,具有最大的配位场稳定化能的是下列的哪一个?(A) d1(B)d2 (C)d3 (D)d43.配离子[Mn(CN)6]4-中d 能级分裂情况可由下列哪种实验测得?(A)核磁共振(B)顺磁共振(C)红外光谱(D)电子能谱4.在正四面体配位场中,d轨道将分裂成几组?(A)1 (B)2 (C)3 (D)45.在八面体配合物中,具有下列的哪种电子组态的配合物可能是发生大的畸变?(A)t2g5e g2 (B)t2g4e g2 (C)t2g6e g3 (D)t2g46.K4[Fe(CN)6]的磁性是下列的哪一种?(A)反磁性(B)顺磁性(C)铁磁性(D)反铁磁性7.四面体配合物大多具有下列那种性质?(A)低自旋(B)高自旋(C)反旋(D)铁旋8.在正方形配合物中,若四个配位体分别位于X轴Y轴上,则最高能级的d轨道是()。
结构化学习题集

结构化学习题集结构化学习题集习题1:1.1 在⿊体辐射中,对⼀个电热容器加热到不同温度,从⼀个针孔辐射出不同波长的极⼤值,试从其推导Planck 常数的数值:T/℃ 1000 1500 2000 2500 3000 3500 λmax /nm 2181 1600 1240 1035 878 7631.2 在地球表⾯,太阳光的强度是1.0×103W/m 2,⼀个太阳能热⽔器⽔箱涂⿊⾯直对阳光。
按⿊体辐射计算,热平衡时⽔箱内⽔温可达⼏度?(忽略⽔箱其它表⾯的热辐射)1.3 计算波长为600nm(红光),550nm(黄光),400nm(蓝光)和200nm(紫光)光⼦的能量。
1.4 某同步加速器,可把质⼦加速⾄具有100×109eV 的动能,试问此时质⼦速度多⼤? 1.5 Al 的电⼦逸出功是4.2eV ,若⽤波长200nm 的光照射Al 表⾯,试求:(1)光电⼦的最⼤动能(2)Al 的红限波长1.6 具有0.2nm 波长的电⼦和光⼦,它们的动能和总能量各是多少? 1.7 计算下列粒⼦的德布洛意波长 (1) 动能为100eV 的电⼦; (2) 动能为10eV 的中⼦; (3) 速度为1000m/s 的氢原⼦.1.8 质量0.004kg ⼦弹以500ms -1速度运动,原⼦中的电⼦以1000ms -1速度运动,试估计它们位置的不确定度, 证明⼦弹有确定的运动轨道, 可⽤经典⼒学处理, ⽽电⼦运动需量⼦⼒学处理。
1.9 ⽤测不准原理说明普通光学光栅(间隙约10-6m)观察不到10000V 电压加速的电⼦衍射。
1.10 ⼩球的质量为2mg , 重⼼位置可准确到2µm, 在确定⼩球运动速度时,讨论测不准关系有否实际意义?1.11 ⼀个粒⼦的某状态波函数为21/42()xa x e αψπ-??= ?,a 为常数,,x -∞≤≤+∞证明x x p ??满⾜测不准关系。
1.12 判断下列算符是否是线性厄⽶算符:(1)dXd (2)2? (3)x 1+x 2 (4)2x e - 1.13 下列函数是否是dXd的本征函数?若是,求其本征值:(1)exp (ikx )(2)coskx (3)k (4)kx1.14 氢原⼦1s 态本征函数为0/1r a s Ne ψ-=(a 0为玻尔半径),试求1s 态归⼀化波函数。
结构化学习题答案

《结构化学》第三章习题3001 H 2+的H ˆ= 212- a r 1 - b r 1 +R1, 此种形式已采用了下列哪几种方法: ------------------------------ ( )(A) 波恩-奥本海默近似 (B) 单电子近似(C) 原子单位制 (D) 中心力场近似3002 分析 H 2+的交换积分(积分) H ab 为负值的根据。
3003 证明波函数()()()()b a b a ψψψψψψS S s 1s 121u s 1s 121g 221221--=++=是相互正交的。
3004 通过变分法计算得到的微观体系的能量总是:----------------- ( )(A) 等于真实基态能量(B) 大于真实基态能量(C) 不小于真实基态能量(D) 小于真实基态能量3006 什么叫分子轨道按量子力学基本原理做了哪些近似以后才有分子轨道的概念 这些近似的根据是什么3007 描述分子中 _______________ 空间运动状态的波函数称为分子轨道。
3008 对于"分子轨道"的定义,下列叙述中正确的是:----------------- ( )(A) 分子中电子在空间运动的波函数(B) 分子中单个电子空间运动的波函数(C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动)(D) 原子轨道线性组合成的新轨道3009 试述由原子轨道有效地形成分子轨道的条件。
3010 在 LCAO-MO 中,所谓对称性匹配就是指两个原子轨道的位相相同。
这种说法是否正确3011 在LCAO-MO 方法中,各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定:----------------- ( )(A) 组合系数 c ij (B) (c ij )2(C) (c ij )1/2 (D) (c ij )-1/23012 在极性分子 AB 中的一个分子轨道上运动的电子,在 A 原子的A 原子轨道上出现的概率为80%, B 原子的B 原子轨道上出现的概率为20%, 写出该分子轨道波函数 。
结构化学习题解答5(北大)

NH3 N(CH3)3 C6H5NH2 CH3CONH2
[解]: 碱性的强弱和提供电子对能力大小有关,当N原子提供孤
对电子的能力大,碱性强。分子的几何够习惯内和有关性质主 要决定于分子中骨干原子的成键情况。下面将分析4个分子中的 骨干原子特别是N原子的成键轨道以及所形成的化学键的类型, 并结合有关原子或基团的电学性质,比较N原子上电荷密度的大 小,从而推断出4个分子碱性强弱的次序。
=-152.2 KJ•mol-1 [5.20] 试分析下列分子中的成键情况,指出C—Cl键键长大小
次序,并说明理由。
(a)H3CCl (b)H2C=CHCl (c)HC≡CCl [解]: (a)H3CCl:该分子为CH4分子的衍生物。同时CH4分子一样, C原子也采用sp3杂化轨道成键。4个sp3杂化轨道分别与3个H原 子的1s轨道及Cl原子的3p轨道重叠共形成4个σ键。分子呈四面 体构型,属C3v点群。 (b) H2C=CHCl:该分子为H2C=C H2分子的衍生物,其成键情况 与C2H4分子的成键情况即有相同之处又有差别。在C2H3Cl分子 中,C原子(1)的3个sp2杂化轨道分别与两个H原子的1s轨道
H
H
βc1+(α-E) c2+βc3=0
βc1+βc2+(α-E)c3=0 用β除各式并令x = (α-E)/β,则得:
xc1+c2+c3=0 c1+xc2+c3=0
c1+c2+xc3=0
欲使ci为非0解,则必须师其系数行列式为零,即:x 1 1
解此行列式,得:
1 x 10
x1=-2,x2=1,x3=1 将x值代入x=(α-E)/β,得: E1=α+2β,E2=α-β,E3=α-β 能级及电子分布简图如下:
结构化考试题目分类及答案
结构化考试题目分类及答案一、选择题1. 以下哪个选项是计算机编程语言?A. 英语B. 汉语C. PythonD. 法语答案:C2. 地球是下列哪个行星系统的第三颗行星?A. 火星系统B. 木星系统C. 太阳系D. 土星系统答案:C二、填空题1. 光年是天文学中用来表示________的单位。
答案:距离2. 人体最大的器官是________。
答案:皮肤三、判断题1. 植物通过光合作用将二氧化碳和水转化为氧气和葡萄糖。
()答案:正确2. 地球是宇宙中唯一存在生命的星球。
()答案:错误四、简答题1. 简述牛顿三大定律的内容。
答案:牛顿三大定律包括:第一定律(惯性定律),即物体在没有外力作用下,将保持静止或匀速直线运动;第二定律(加速度定律),即物体的加速度与作用力成正比,与物体质量成反比;第三定律(作用与反作用定律),即对于任何两个相互作用的物体,它们之间的作用力和反作用力大小相等、方向相反。
2. 描述水的三态变化。
答案:水的三态变化包括固态(冰)、液态(水)和气态(水蒸气)。
水在0°C以下为固态,0°C至100°C之间为液态,100°C以上为气态。
五、计算题1. 一个物体从静止开始以2m/s²的加速度加速运动,求5秒后的速度。
答案:v = u + at = 0 + 2 × 5 = 10 m/s2. 一个圆的半径为10厘米,求其面积。
答案:A = πr² = π × 10² = 100π cm²六、论述题1. 论述互联网对现代社会的影响。
答案:互联网极大地促进了信息的传播和交流,改变了人们的工作、学习和生活方式。
它使得远程工作和在线教育成为可能,促进了全球经济的一体化,同时也带来了网络安全和隐私保护等挑战。
2. 讨论可持续发展的重要性。
答案:可持续发展是指在满足当代人需求的同时,不损害后代人满足其需求的能力。
结构化学习题解答2(北大)精品PPT课件
ms
5,S 2
5 2
;
mL
2, L 2; L S
1 2
;6
D1
2
(e) Ni:[Ar]4s23d8
2 1 0 1 2
ms 1, S 1; mL 3, L 3; L S 4;3 F4
[2.17] 写出Na原子的基组态、F原子的基组态和碳原子的 激发态(1s22s22p13p1)存在的光谱支项符号。 [解]: Na原子的基组态为(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1。其中1s、 2s和2p三个电子层皆充满电子,它们对整个原子的轨道 角动量和自旋角动量均无贡献。Na原子的轨道角动量和 自旋角动量仅由3s电子决定;L= 0,S = 1/2 ,故光谱项为
(b) Mn: [Ar]4s23d5
2 1 0 1 2
ms
5,S 2
5 2 ;mL
0,: L 0;
LS
5 ;6 2
S5
2
(c) Br:[Ar]4s23d104p5
1 0 1
ms
1,S 2
1 2 ;mL
1, L
1; L
S
3 ;2 2
P3
2
(d) Nb:[Kr] 5s14d4 0 2 1 0 1 2
的电子层,电子的自旋相互抵消,各电子的轨道角动量 矢量也相互抵消,不必考虑),根据Hund规则推出原 子最低能态的自旋量子数S、角量子数L和总量子数J, 进而写出最稳定的光谱支项。
(a)Si:[Ne]3s23p2
1 0 1
p ms 1, S 1; mL 1, L 1; L S 0; 3 0
增大),两个随 r 变化趋势相r反的因素的乘积必然使 4r 2dr
出现极大值。
D1s
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(A)越来越小(B)越来越大(C)不变
(2)其能级差En+1-En随着势箱长度的增大:-------------------( )
(A)越来越小(B)越来越大(C)不变
1041立方势箱中的粒子,具有E= 的状态的量子数。nxnynz是--------- ( )
1047质量为m的粒子被局限在边长为a的立方箱中运动。波函数 211(x,y,z)= _________________________;当粒子处于状态 211时,概率密度最大处坐标是_______________________;若体系的能量为 ,其简并度是_______________。
1048在边长为a的正方体箱中运动的粒子,其能级E= 的简并度是_____,E'= 的简并度是______________。
已知角动量算符 = z=-i 。
1035对一个质量为m、围绕半径为R运行的粒子,转动惯量I=mR2,动能为M2/2I,
2= 。Schrödinger方程 =E 变成 =E 。解此方程,并确定允许的能级。
1036电子自旋存在的实验根据是:--------------------------------------------------------------- ( )
1014 “根据测不准原理,任一微观粒子的动量都不能精确测定,因而只能求其平均值”。对否?
1015写出一个合格的波函数所应具有的条件。
1016 “波函数平方有物理意义,但波函数本身是没有物理意义的”。对否. --------------( )
1017一组正交、归一的波函数 1, 2, 3,…。正交性的数学表达式为 ,归一性的表达式为 。
(2)若以 为单位,粗略画出最低五个能级,并标出对应的能量及量子数。
1046质量为m的一个粒子在长为l的一维势箱中运动,
(1)体系哈密顿算符的本征函数集为_______________________________;
(2)体系的本征值谱为____________________,最低能量为____________;
(A) 2 1 1 (B) 2 3 1 (C) 2 2 2 (D) 2 1 3
1042处于状态 (x)=sin 的一维势箱中的粒子,出现在x= 处的概率为----------------------------------------------------------- ( )
(A)P= ( ) = sin( · ) = sin =
1060在长为l的一维势箱中运动的粒子,处于量子数为n的状态,求:
(1)在箱的左端1/4区域内找到粒子的概率;
(2)n为何值时,上述概率最大?
(3)当n→∞时,此概率的极限是多少?
(4) (3)中说明了什么?
1061状态 111(x,y,z)= sin sin sin 概率密度最大处的坐标是什么?状态 321(x,y,z)概率密度最大处的坐标又是什么?
《结构化学》第一章习题
1001首先提出能量量子化假定的科学家是:---------------------------( )
(A) Einstein (B) Bohr
(C) Schrodinger (D) Planck
1002光波粒二象性的关系式为_______________________________________。
1018│ (x1,y1,z1,x2,y2,z2)│2代表______________________。
1020任何波函数 (x,y,z,t)都能变量分离成 (x,y,z)与 (t)的乘积,对否?--------------------------- ( )
1021下列哪些算符是线性算符---------------------------------------------------------------- ( )
(A) (B)
(C) (D) A,B,C都可以
1010对一个运动速率v<<c的自由粒子,有人作了如下推导:
A B C D E
结果得出 的结论。问错在何处?说明理由。
1011测不准关系是_____________________,它说明了_____________________。
1013测不准原理的另一种形式为ΔE·Δt≥h/2π。当一个电子从高能级向低能级跃迁时,发射一个能量子h ,若激发态的寿命为10-9?s,试问 的偏差是多少?由此引起谱线宽度是多少(单位cm-1)?
1049 “一维势箱中的粒子,势箱长度为l,基态时粒子出现在x=l/2处的概率密度最小。”是否正确?
1050对于立方势箱中的粒子,考虑出 的能量范围,求在此范围内有几个能级?在此范围内有多少个状态?
1051一维线性谐振子的基态波函数是 =Aexp[-Bx2],式中A为归一化常数,B=(k)1/2/h,势能是V=kx2/2。将上式 代入薛定谔方程求其能量E。
1052分子CH2CHCHCHCHCHCHCH2中的电子可视为在长为8Rc-c的一维势箱中运动的自由粒子。分子的最低激发能是多少?它从白色光中吸收什么颜色的光;它在白光中显示什么颜色?(已知Rc-c=140 pm)
1053被束缚在0<x<a区间运动的粒子,当处于基态时,出现在0.25a≤x≤0.7a区间内的概率是多少?
1007光电池阴极钾表面的功函数是2.26 eV。当波长为350 nm的光照到电池时,发射的电子最大速率是多少?
(1 eV=1.602×10-19J,电子质量me=9.109×10-31kg)
1008计算电子在10 kV电压加速下运动的波长。
1009任一自由的实物粒子,其波长为λ,今欲求其能量,须用下列哪个公式---------------( )
(A) 5,11 (B) 6,17 (C) 6,6 (D) 5,14 (E) 6,14
1044一个在边长为a的立方势箱中的氦原子,动能为 mv2= kT,求对应于每个能量的波函数中能量量子数n值的表达式。
1045(1)一电子处于长lx=2l,ly=l的二维势箱中运动,其轨道能量表示式为 =__________________________;
1030试求动量算符 x= 的本征函数(不需归一化)。
1031下列说法对否:” =cosx,px有确定值,p2x没有确定值,只有平均值。”---------- ( )
1032假定 1和 2是对应于能量E的简并态波函数,证明 =c1 1+c2 2同样也是对应于能量E的波函数。
1033已知一维运动的薛定谔方程为:
1056作为近似,苯可以视为边长为0.28 nm的二维方势阱,若把苯中电子看作在此二维势阱中运动的粒子,试计算苯中成键电子从基态跃迁到第一激发态的波长。
1059函数 (x)= 2 sin - 3 sin 是不是一维势箱中粒子的一种可能状态?如果是,其能量有没有确定值(本征值)?如有,其值是多少?如果没有确定值,其平均值是多少?
+V(x)] =E
1和 2是属于同一本征值的本征函数,证明:
1 - 2 =常数
1034限制在一个平面中运动的两个质量分别为m1和m2的质点,用长为R的、没有质量的棒连接着,构成一个刚性转子。
(1)建立此转子的Schrödinger方程,并求能量的本征值和归一化的本征函数;
(2)求该转子基态的角动量平均值。
(1)哪些是 的本征函数;--------------------------------------------------------------- ( )
(2)哪些是的 本征函数;------------------------------------------------------------- ( )
(A) (B)2(C)用常数乘(D) (E)积分
1022下列算符哪些可以对易------------------------------------------------------------------- ( )
(A) 和 (B) 和 (C) x和 (D) x和
1023下列函数中
(A) coskx(B) e-bx(C) e-ikx(D)
(3)哪些是 和 的共同本征函数。----------------------------------------------- ( )
1024在什么条件下,下式成立?
( + ) ( - ) = 2- 2
1025线性算符 具有下列性质
(U+V) = U+ V (cV) =c V
式中c为复函数,下列算符中哪些是线性算符?---------------------------------------( )
1038在长l=1 nm的一维势箱中运动的He原子,其零点能约为:-------------------------- ( )
(A) 16.5×10-24?J (B) 9.5×10-7J (C) 1.9×10-6J
(D) 8.3×10-24?J (E) 1.75×10-50?J
1039一个在一维势箱中运动的粒子,
1065试计算长度为a的一维势箱中的粒子从n=2跃迁到n=3的能级时,德布罗意长的变化。
1066在长度为100 pm的一维势箱中有一个电子,问其从基态跃迁到第一激发态吸收的辐射波长是多少?在同样情况下13粒子吸收的波长是多少?
(B)P=[ ( )]2= (C)P= ( ) =
(D)P=[ ( )]2=
(E)题目提法不Biblioteka ,所以以上四个答案都不对1043在一立方势箱中, 的能级数和状态数分别是(势箱宽度为l,粒子质量为m):-----------------------------------------------------------------( )