第六章微波辅助合成

微波辅助法合成Hantzsch酯

微波辅助法合成Hantzsch酯尹晓刚;吴小云;王野;陈治明;陈卓【摘要】Five Hantzsch ester derivatives were synthesized using aromatic aldehydes , acetacetic ester and ammonium bicarbonate as starting materials with immobilized montmorillonite /Lewis acid as cata-lyst under microwave conditions .The effects of the reaction temperature , reaction time, solvent, cata-lyst and nitrogen source on the yield were investigated .The optimal conditions were as followed: the reaction temperature was 60 ℃, microwave irradiation for 10 min, the mo lar ratio of aromatic alde-hyde, ethyl acetoacetate and ammonium bicarbonate was 2.0 :2.0 :1.0, nickel chloride immobilized montmorillonite as catalyst , the yield was up to 97 .8%.%以芳香醛、乙酰丙酮及碳酸氢铵为原料,固载路易斯酸蒙脱土为催化剂,通过微波辅助法催化合成了5个Hantzsch酯类化合物,其结构经1 H NMR和IR确证.考察了催化剂、溶剂、温度、时间和氮源对产率的影响.结果表明:反应温度60℃,微波辐照时间10 min,n(芳香醛):n(乙酰乙酸乙酯):n(碳酸氢铵)=2.0:2.0:1.0,氯化镍固载蒙脱土为催化剂(10%),产率高达97.8%.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2016(024)009【总页数】4页(P820-823)【关键词】微波辅助法;固载路易斯酸蒙脱土;合成;Hantzsch酯【作者】尹晓刚;吴小云;王野;陈治明;陈卓【作者单位】贵州师范大学化学与材料科学学院贵州省功能材料化学重点实验室,贵州贵阳 550001;贵州师范大学化学与材料科学学院贵州省功能材料化学重点实验室,贵州贵阳 550001;贵州师范大学化学与材料科学学院贵州省功能材料化学重点实验室,贵州贵阳 550001;贵州师范大学化学与材料科学学院贵州省功能材料化学重点实验室,贵州贵阳 550001;贵州师范大学化学与材料科学学院贵州省功能材料化学重点实验室,贵州贵阳 550001【正文语种】中文【中图分类】O629.32Hantzsch酯具有抗菌、抗癌、抗肿瘤、抗氧化、抑制糖尿病和钙拮抗剂等多种生理活性，可以作为氢源，完成C=C、C=N、C=O的氢转移反应[1-2]。

微博辅助合成

Bookser 小组考虑到卤代糖的不稳定性和重金属污染等问题，采用了稳定的乙酰糖与硅醚保护的腺嘌呤在微波辅助下实现了区域选择性的糖基化反应，以中等收率得到了保护的腺苷。
负载型高分散的纳米贵金属粒子以其良好的催化性能，对发展燃料电池和催化加/ 脱氢催化剂等具有重要意义.其中碳负载的铂微粒是最主要的代表，其制备和性能一直被广泛地研究. 传统的制备方法主要是浸泽- 还原方法，即把载体充分浸泡在含有贵金属盐的溶液中，使吸附在载体上的贵金属离子在还原性气氛下加热还原. 另外也可以采用湿化学还原方法制备负载型纳米贵金属粒子. 但是这些传统的方法难以获得尺寸和形状均匀的纳米粒子. 众所周知，微粒的大小和均匀性是影响其催化性能的一个非常重要的因素.因此如何制备大小和形状均匀的超细的纳米粒子仍然是一项富有挑战性的工作，具有重要的科学和实际意义. 因此，最近提出了一些新的制备纳米金属粒子的方法，如：微乳液方法，超声波技术，微波技术等。
自从 1986 年 Gedye R. N.等报道了用微波辐射进行快速有机合成以来，受到化学工作者的普遍重视。微波作为一种非传统能量方式，能提高反应速率数百倍乃至上千倍，且具有操作方便、副产物少、产率高及易分离提纯等优点，更趋于满足 “绿色合成”环境友好的需要。目前，在有机合成领域微波辐射已经具有了广泛的应用，在微波加热合成、微波选择性和催化合成、无溶剂合成、高分子合成、组合化学的平行高通量合成等方面已经有很好的综述和总结。
（a）KBH4作为还原剂合成的Pt / C 纳米材料、（b）微波合成的Pt / C 纳米材料和（c）商业的E-TEK Pt / C 催化剂的XRD
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a MW-pt / C w= 18.6%

微波辅助下6-四氢吡咯嘌呤及其衍生物的合成

关键词：微波辐射，四氢吡咯嘌呤衍生物，６一亲核取代反应．中图分类号：６５７０２．５文献标识码：Ａ
嘌呤和氨基嘌呤衍生物是一类非常重要的药物及药物中间体，有广谱的抗病毒口、肿瘤活性＿］具］抗 ” ．
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收稿日期：０７１一１２０— Ｏ９
越受到人们的青睐［，成功应用于各类有机合成反应．文报道了以ＤＭＦ为溶剂，微波辐射下６氯８并］本在一嘌呤及其衍生物与四氢吡咯发生亲核取代反应，速、效地合成了一系列６四氢吡咯嘌呤及其衍生物快高一
ＢＯＨｌ，ＣＣ６ｕ４］Ｈ。Ｎ＿等有机溶剂中进行的．些方法普遍存在着用高毒性的溶剂对环境污染大、应时间这反

配位化学——精选推荐

第六章配位化学配位化学是一门在无机化学基础上发展起来的交叉学科，现代配位化学不仅和化学学科中的物理化学、有机化学、分析化学和高分子化学密切融合，而且通过材料科学及生命科学，进而与物理学和生物学等一级学科相互渗透和交叉。

经过几代人的共同努力，我国配位化学研究水平大为提高，一些方向逐渐步入国际先进行列。

本章将对我国化学工作者近年在配位化学领域研究前沿上具有一定国际影响力的代表性成果进行论述。

6.1配位化学中的新反应及方法学研究配位化学中的新反应和合成方法研究是进行配位化学研究的重要前提和基础研究课题之一。

配合物最传统的合成方法是溶液法将反应物在溶剂中搅拌，或者缓慢扩散（包括分层扩散，蒸汽扩散，U型管缓慢扩散）通过直接、交换、氧化还原反应等方法，一般适用于反应物（金属盐和配体）溶解性比较好的，在温度不太高就可以反应的配位化合物的合成。

而对于金属盐以及有机配体都难于溶解的体系，传统的溶液法往往无能为力。

无机化学家除了继续发展传统的配位化合物合成方法外，对发现新合成反应或建立新合成方法的研究都从来没有间断过，特别是在利用这些新反应、新方法来制备、合成具有新颖结构或特殊功能的配位化合物方面，近年来取得了长足的进展，其中利用水热和溶剂热合成的方法已经取得了很多值得关注的成果，包括一些新颖的原位金属/配体反应，被誉为“连接配位化学和有机合成化学的桥梁”[1]；而模板合成技术也被成功得用于配合物以及其聚集体的可控组装中；一些特殊的合成技术和方法如离子热、微波辅助、固相反应等也将在本节介绍。

6.1.1溶剂（水）热条件下原位金属/配体反应作为配位化学和有机化学的重要研究内容之一，原位金属/配体反应已被广泛地用于新型有机反应的发现，反应机理的阐述以及新型配位化合物的合成，尤其是用于合成那些利用有机配体直接反应难以得到的配合物。

传统的合成反应一般是在敞开体系而且比较温和的条件下发生的，而在溶剂热或水热反应条件下，利用原位金属/配体反应法制备配位化合物是十几年兴起的一种新合成方法，这一源于无机材料，特别是多孔分子筛材料的合成方法，已被广泛地应用于配位化合物，尤其是难溶的配位聚合物的合成[1, 2]。

微波辅助合成Ru(Ⅱ)配合物及其自组装多层膜

杨丽，王华李孔斋，魏永刚１，２祝星，２
（昆明理工大学冶金与能源工程学院，昆明６５００９３）（昆明理工大学省部共建复杂有色金属资源清洁利用国家重点实验室，昆明６５００９３）
Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ・ＡｓｓｉｓｔｅｄＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＲｕ（１Ｉ）ＣｏｍｐｌｅｘａｎｄＳｅｌｆ－ＡｓｓｅｍｂｌｅｄＭｕｌｔｉｌａｙｅｒ
ＦｉｌｍＦｏｒｍｅｄｂｙＡｌｔｅｒｎａｔｉｎｇＬａｙｅｒｓｏｆｔｈｅＲｕＣｏｍｐｌｅｘ
关键词：钌配合物；自组装；微波辅助；光电性质
中图分类号：０６１４．８２１
ＤｏＩ：１０．１１８６２／ＣＪＩＣ．２０１５．１５１
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１．－４８６１（２０１５）０６．１１３１．－０８
ＹＡＮＧＬｉ。ＷＡＮＧＨｕａ， ’ 。ＬＩＫｏｎｇ－Ｚｈａｉ。ＷＥＩＹｏｎｇ－－Ｇａｎｇ卫ＺＨＵＸｉｎｇ，２
（ＦａｃｕｌｔｙｏｆＭｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌａｎｄＥｎｅｒｇｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＫｕｎｍｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｙ，ｇＫｕｎｍｉｎｇ６５００９３，（￣ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＣｏｍｐｌｅｘＮｏ咖ＦＶＯＩＩ￣ＭｅｔａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓＣｌｅａｎＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ，ＫｕｎｍｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｎｄａＴｅｃｈｏｌｎｏｇｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５００９３，Ｃｈｉｎａ）

微波辅助法合成手性β-氨基酸

（江南大学药学院，江苏无锡２１４１２类在药物开发和生物研究中具有广泛应用的中间体，尝试了以Ｌ一天冬氨酸为手性源合成手性
ｐ～氨基酸的研究，其合成方法：首先对天冬氨酸进行氨基保护，然后利用微波，高效地合成（ｓ）一Ｎ一保护的丝氨酸一＾ｙ一内酯，最后通过傅克反应，合成具有芳香性的手性８氨基酸。具有路线短、操作方便、绿色经济等优点，适合工业化大生产。
第４２卷第２Ｏ期２０１４年１０月
广
州
化
工
Ｖ０１．４２ＮＯ．２Ｏ
ＧｕａｎｇｚｈｏｕＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
Ｏｃｔ．２０１４
微波辅助法合成手性ｐ一氨基酸
刘发明，冯柏年
它主要以具有潜在生物活性的Ｂ一内酞胺的形式存在于自然界中；也存在于生物活性肤链中。同时，Ｂ一氨基酸也是一类在药物开发和生物研究中有广泛应用的中间体 … 。如著名的抗癌
Ｂ一氨基酸按侧链所在位置可分为ｐ。一氨基酸，ｐ３一氨基
ｄｒｕｇｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ．ＴｒｙｉｎｇｔｏｕｓｅＬ— ａｓｐａｒｔｉｃａｃｉｄａｓｃｈｉｒａｌｐｏｏｌｔｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓｐ —ａｍｉｎｏａｃｉｄｓ，ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓ

苯并咪唑衍生物的微波辅助合成研究

高。
关键词：微波辅助合成；电子效应；苯并眯唑；衍生物
中图分类号：６２６０２．文献标识码：Ａ
Ｍｉｒｗａｅａｓｓｅｙｔｅｉｆｂｅｉｉａｏｅｄｒｖｔｖｓｃｏｖ－ｓｉｔｄｓｎｈｓｓｏｎｚｍｄｚｌｅｉａｉｅ
ｓｏｇｒｔｅｅｆｈａｔｎｗｓｉｐｏｅｏｔｎｅ，ｌｏｅｒｃｏａｒｖｄｔ．ｒｈｙｄｔｅｉｉｍｏ
Ｋｅｒｓｍｉｒｗｖ－ｓｉｔｄｓｎｈｓｓｅｅｔｃｅｅｔｂｎｉｄｚｌ；ｅｉａｉｅｙｗｏｄ：ｃｏａｅａｓｓｙｔｅｉ；ｌｃｒｆｃ；ｅｚｍｉａｏｅｄｒｔｓｅｉｖｖ
ｒａｔｎｗｓｃｒｉｕｎｅｃｏａｅｉａｉｔｎＷｈｎｔｅｅｅｔｎｗｔｄａｉｇａｉｔｆｓｂｔｕｎｔ－ｅｚｌｅｙｅｂｃｍｅｅｃｉａａｒｅｏｔｄｒｍｉｒｗｖｒｄａｉ．ｅｌｃｒｈｒｗｎｂｌｏｓｉｅｔｂｎａｄｈｄｅａｏｄｕｒｏｈｏｉｉｙｕｔａＰ
ＡｂｔａｔＭｉｒｗａｅａｓｓｅｒａｉｙｔｅｉｆｂｎｉｄｚｌｅｉａｉｅｈｏｇｈｅｃｉｎｏ－ｈｎｌｎｄａｎｔ一ｉｓｒｃ：ｃｏｖｓｉｔｄｏｇｎｃｓｎｈｓｓｏｅｚｍｉａｏｅｄｒｔｓｔｒｕｈｔｅｒａｔｆｏｐｅｙｅｅｉｍｉｅｗｉ４ｎ－ｖｖｏｈｔｏｅｚｌｄｈｄ４ｍｅｈｌｅｚｌｄｈｄｄ４ｄｍｅｈｌｍｉｏｅｚｌｌｅｙｅｗａｎｅｔｇｔｄＨｉｈｐｒｏｍａｃｉｕｄｃｒｍａｒｂｎｙａｅｙｅ，・ｔｙｂｎｙａｅｙｅａ－ｉｔｙａｎｂｎｙａｄｈｄｓｉｖｓｉａｅ．ｇｅｒｎｅｌｉｈｏ－ｌｌｎｆｑ

微波辅助合成邻羟基苯丁酮

微波辅助合成邻羟基苯丁酮
苏玉辉，许兴志，宋吉英，曲宝涵
（岛农业大学化学与药学院，青山东青岛２６０）６１９
摘要：利用微波辅助，以丁酸苯酯为原料，Ｆｅ重排制备了邻羟基苯丁酮。通过单因素实验考察了反应时经ｒｓｉ
间、催化剂用量及反应温度对收率的影响，正交实验确定了最优工艺条件。结果表明，ｎ催化剂）／丁酸当（：／，（
苯酯）＝１６反应温度１Ｏ，．，２ ℃ 反应时间８ｍｎ时，ｉ丁酸苯酯完全转化，邻羟基苯丁酮收率４．％。５０关键词：微波；丁酸苯酯；ｒｓＦｅ重排；ｉ邻羟基苯丁酮中图分类号：Ｑ２３１Ｔ４．文献标识码：Ａ
Ｋｅｒｓｍｉｒｗａｅｈｎｌｕｙａｅ；Ｆｅｅｒｎｅｎ； — ｙｒｘｂｔｒｐｅｏｅｙｗｏｄ：ｃｏｖ；ｐｅｙｂｔｒｔｉｒｓｒａｒｇｍｅｔｏｈｄｏｙｕｙｏｈｎｎａ
邻／羟基苯丁酮（／— Ｂ）对ｏｐＨＰ是人工合成的一
类拟银杏杀菌剂 ¨２，ｌ目前主要以丁酸苯酯为原料
收率的影响，了最优合成工艺条件。此法与常规确定方法比较，收率由３％提高到４．％，６５Ｏ反应时间从２ｈ缩短到８ｍｎ反应过程稳定、ｉ，易控制。
经Ｆｅ重排制备，中邻羟基苯丁酮的抑菌、ｉｒｓ其杀菌活性更好．。杨克迪等优化了丁酸苯酯４】Ｆｅ重排制备邻羟基苯丁酮的工艺条件微波技术应用的深入，６利用微波促进Ｆｅ重排反应的研究也相继有报道＿，ｉｒｓ６Ｊ