制革废水的主要的工艺
第二章 制革工业废水处理 特种废水课件
水
闷洗
片油膜
CaCl2、NaOH、 水、渗透剂 水
浸碱 闷洗2-3次
NH4Cl、水 水、胰酶(NH4)2SO4 渗透剂
水
脱灰 软化 闷洗
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、硫化物等）
油膜
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、氯离子等）
废水（含石灰、油脂、可溶性蛋 白、氯离子、铵根离子等）
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2-3 制革工业废水处理技术
脱脂废液的处理 灰碱脱毛废液的处理 铬鞣废液的处理 制革综合废水的处理
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28
1. 脱脂废液的处理
水量
占制革废水总量的 4%-6% 25-30L脱脂废液/1张猪皮
水质
含油量 1%-2%(w/w)
CODCr=20000-40000 mg/L
有机污染物负荷= 30%-40%(污染总负荷 w/w)
200
植鞣废液
4 182 290 410
- 8000 3200
酶脱毛废液 6-7 168
---源自650 100-40016
2-2 制革废水水量和水质特征
17
1. 制革废水的水量特征
耗水量大
0.3~0.5t/ 张 0.8~1.0t/ 张 0.1~0.3t/ 张 60~120 t水/ t原料皮
18
水量波动大 时流量变化：
12
挤水
少量废水（含石灰、油脂、可 溶性蛋白、氯离子等）
片皮
含铬皮革脚料
削皮
含铬皮革脚料
头层皮、二三层皮
13
湿整饰工段
来源：水洗、挤水、染色、 加脂、喷涂机的除尘等
（20%制革总水量） 污染物：染料、油脂、 有机化合物 （表面活性剂、酚类化 钠、有机溶剂）
皮革废水处理技术(g)
（2）、鞣制工段 鞣制工段又包括鞣制和鞣后湿处理两部分。以 铬鞣为例，一般指从鞣制到加油之前的操作。它 是将裸皮变成革的质变过程．鞣制后的革与原料 皮有木质度，不易腐烂，耐化 学药品作用，卫生性能好，耐曲折，手感好口。 铬初鞣后的湿铬鞣革称为蓝湿革。为进一步改 善蓝湿革的内在品质和外观，需要进行鞣后湿处 理，以增强革的粒面紧实性，提高革的柔软性、 丰满性和弹性，并可染成各种颜色，赋予革某些 特殊性能，如耐洗、耐汗、防水等性能。
制革行业的另一类污染来自固体废弃物， 即原皮中的废毛、肉膜、碎皮、边角料和 革屑等以及制革污泥和沉渣。据计算，加 上1t原料皮约产生肉渣120kg 、毛5~7kg、 剖层废料133kg 、削匀废屑57kg 、修边产 生的下脚料88kg 以及磨革粉尘3kg 。总量 约406kg/T 从上述数据可以看出，皮革工业对环境 带来的污染是严重的。皮革行业污染治理 任务十分艰巨。
制革工业的污染之一是来自于加工过程中产生 的废水。 制革生产除要通过各种加工设备进行物理加工 之外，还要应用大量化工原料进行化学处理。这 些材料主要为各种助剂、鞣剂以及加脂剂、涂饰 剂等，其中脱毛所用硫化钠和硫氢化钠，鞣剂所 用铬盐等均属有毒有害物质，对环境污染较重。 制革企业每加工lt盐湿皮需耗用硫化物约40kg， lt 40kg 耗用铬盐约50kg 。上述化工原料无法被皮革全部 吸收。据统计，制革行业每年排放废水近一亿吨， 约占全国工业废水总排放量的0.3%，在这些排放 的废水中，铬离子约3500t，悬浮物为12万t， COD约15万t，BOD为7 万t 左右。
皮革废水处理技术
一、概述
进人上世纪90年代，我国皮革工业迅猛发展，已成为 轻工业的支柱行业。目前，全国年产皮革近1亿张（折合 牛皮）、皮鞋24亿多双、皮革服装近名8000万件。 • 制革行业的发展为市场带来了繁荣，创造了财富；但 同时也产生了严重的环境污染，皮革行业每年排放废水达 一亿吨以上。对人类健康和整个社会的可持续发展造成了 威胁。发展与环境保护之间的矛盾日益突出。 • 如何把一个清洁、文明的制革工业带人一个新的发展阶 段，已成为全行业面临的严峻课题。中国皮革业必须寻求 一条经济发展与环境资源相互协调的可持续发展之路。 •
皮革废水处理流程
皮革废水处理流程1．皮革废水概况:废水产生环节与主要污染物:a)废水水量与水质情况:b)废水水量情况, 皮革用一般牛皮的制革, 加工一张牛皮耗水量为一吨, 按照生产工艺过程, 皮革废水由以下几部分组成, 高浓度Cl- 的原皮洗涤水, 含Ca(OH)2.Na2S的碱性脱毛浸灰浸水, 含油脂及其皂化物的脱脂废水, 含Cr的铬鞣废水和加脂染色废水, 其中以脱脂废水铬鞣废水和脱毛浸灰废水污染最为严重。
c)皮革废水的主要特点:d)因为使用大量的有机原料, 皮革废水是一种高浓度废水。
e)皮革废水具有较高的色度, 主要由染料和鞣制剂及其助剂造成的。
f)皮革废水具有较浓的臭味, 主要由硫化物和蛋白质分解造成的。
二．皮革废水具有较强的毒性, 主要由于使用硫化物和铬盐造成的三．制革准备阶段废水油脂含量较高, 需要进行预处理。
皮革废水处理工艺和存在的问题:1)皮革生产过程中, 大多数的水污染物是在湿加工过程（浸灰、鞣制）产生, 一般用Ca(OH)2.Na2S脱毛和铬鞣技术, 废水因含有较高浓度的铬盐和硫化物等毒物, 也可用酶脱毛和高吸收铬鞣技术或者植物鞣制, 皮革加工企业废水的处理方法一般有两个部分:1．先对不同性质, 污染较大的废水进行分流和预处理, 一般为物化处理和物理处理方法组合。
2．综合处理, 可归纳为物理方法。
化学方法、物化方法和生物处理等几种方法组合。
废水分流与预处理:皮革废水主要是浸酸铬鞣制废水, 含Ca(OH)2.Na2S的强碱性脱毛浸灰废水, 脱灰废水, 含油脂及皂化物的脱脂废水需要进行分流与预处理。
浸酸液循环使用:把浸酸和鞣制部分废水分开收集, 浸酸液通过预处理后循环使用, 除减少污水排放外, 盐的使用量比不使用此工序的浸酸工段相比, 可降低80%, 酸的用量也可降低25%以上, 其操作流程如下图：浓度较低的皮鞣制液直接回收利用:一般前5次使用的低浓度鞣制废液, 只经过压滤机过滤后就可以回用, 回收流程如下：高浓度废水的鞣制液回收处理:经过多次使用后的高浓度鞣制废液的回收流程, 由于Cr(OH)3完全沉淀的PH在8左右, 反应过程中投加碱液控制废液PH, 此时96%的Cr得到沉淀, 再经混凝处理或气浮活性炭吸附处理, Cr基本进入固废中, 鞣制和脱毛浸灰工艺部分对水质要求不高, 通过上述两个系统处理可使用含鞣制工段废水全利用, 回收流程图如下：脱灰废液回收利用:脱灰废液的回收利用工艺流程如下:脱灰废液收集池过滤贮存池Ca(OH)2.Na2S含Ca(OH)2.Na2S的强碱性脱毛浸灰废水预处理通过预处理, 废水中S可以去除95%左右, COD可以去除40%左右, 脱毛浸灰废水预处理流程如下：1)脱脂废水预理3．脱脂废水是制革工业中污染负荷较高的一股废水, 主要含油脂及脂肪酸, 主要处理方法是酸化法预处理, 同时回收脂肪酸。
制革废水处理
污水处理，就到污水宝！制革废水处理制革废水由强碱性的浸灰脱毛废水和弱酸性的鞣革废水组成,废水中含有高浓度的鞣料、氯化物、硫化物、表面活性剂、化学助剂、油脂、蛋白质及SS 等污染物;混合废水呈碱性,外观浑浊,有难闻气味, 水质水量随时间变化很大。
一般情况下,综合废水的COD 3000~4000 mg/L、BOD 1500~2000 mg/ L、SS 2000~4000 mg/L、S2-50~100 mg/L、Cr3+80 ~100 mg/L。
一、制革废水处理技术传统的制革废水处理技术是将各工序废水收集混合，采用物理、化学、生物等手段集中处理，把废水中的油脂、蛋白质和各种化工材料作为废物处理掉，浪费资源，投资高，且生皮加工过程中脱毛浸灰工段产生的高浓度含硫废水和铬鞣工段产生的废铬液，对处理废水是非常不利的。
故比较合理的是“原液单独处理、综合废水统一处理”，工艺路线，将脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别进行处理并回收有价值的资源，然后与其他废水混合统一处理。
但对于小型制革厂采用这种方法，工艺流程长、费用高，仍可进行集中处理。
1 单项处理技术1.1 脱脂废水脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。
处理方法有酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。
广泛使用的是酸提取法，加H2SO4调pH值至3～4进行破乳，通人蒸汽加盐搅拌，并在40～60 t下静置2—3 h，油脂逐渐上浮形成油脂层。
回收油脂可达95%，去除CODcr90%以上。
一般进水油的质量浓度为8—10g/L，出水油的质量浓度小于0.1 g/L。
回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。
1.2 浸灰脱毛废水浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物，含总CODcr的28%、总S2-的93%、总SS的70%。
处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。
生产中多采用酸化法，在负压条件下，加H2SO4调pH值至4—4.5，产生H2S气体，用NaOH溶液吸收，生成硫化碱回用，废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。
浅谈制革废水
第一章制革工艺 (2)第二章制革废水分析 (2)2.1制革废水主要污染物 (2)2.1.1准备工段 (2)2.1.2鞣质工段 (3)2.1.3整饰工段 (3)2.2制革废水水质 (3)2.2.1制革废水水量情况 (3)2.2.2制革废水水质 (3)2.2.3制革废水特征 (4)2.2.4制革废水的危害 (4)第三章制革废水处理 (5)3.1制革废水的预处理 (5)3.1.1铬鞣原液处理 (6)3.1.2浸灰脱毛原液处理 (6)3.1.3脱脂废水 (7)3.1.4含硫废水处理 (7)3.2综合废水处理 (7)3.2.1 物化处理工艺 (8)3.2.2 生化处理工艺 (8)3.2.3处理工艺选择分析： (9)3.2.4典型的工艺组 (10)第四章结论 (10)参考文献 (11)介绍制革的工艺，分析制革废水的来源及水质特点，从而总结出制革废水的处理方法。
制革废水采用“原液单独处理、综合废水统一处理”工艺路线，即先分别将脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别进行处理并回收有价值的资源,然后与其它废水混合统一处理，最后达标排放。
关键词：制革污水制革污水处理生化处理预处理第一章制革工艺制革是指将生皮鞣制成革的过程。
除去毛和非胶原纤维等，使真皮层胶原纤维适度松散、固定和强化，再加以整饰（理）等一系列化（包括生物化学）、机械处理。
其种类也非常多，按材料分一般常见的有羊制革、牛制革、马制革、蛇制革、猪制革鳄鱼制革等，按性能又可分为二层制革、全粒制革，绒面革、修饰面革、贴膜革、复合革、涂饰性剖层革等。
其中，牛皮、羊皮和猪皮是制革所用原料的三大皮种。
制成成品制革需要经过几十道工序：生皮----浸水----去肉/削里----脱脂----脱毛----浸碱----膨胀----脱灰----软化----浸酸----鞣制----剖层----削匀----复鞣----中和----染色----加油-----填充-----干燥----整理----涂饰----成品制革。
皮革废水处理工艺流程图
图2.1 氧化沟工艺流程制革废水处理工艺流程图（见图2.1）图2.1 制革废水处理工艺流程图3.1 格栅格栅是由一组平行的金属栅条或筛网制成的框架设备．被安装在污水渠道、泵房集水井的进口处或处理厂的端部，用以截留较大的悬浮物或漂浮物，减轻后续处理构筑物的处理负荷，保护后续处理设施3.2 污水提升泵房提升泵房用以提高污水的水位，保证污水能在整个污水处理流程过程中流过，从而达到污水的净化。
调节池调节池的作用是均质和均量,一般还可考虑兼有沉淀、混合、加药、中和和预酸化等功能。
调节池为钢混结构，主要作用是对废水处理站的进水水质水量进行均化，使后续处理设施保持水量和浓度均匀，控制温度，pH值，防止冲击负荷和断水现象产生。
控制温度，调节pH值，为后续生化处理做准备。
处理根据制革废水水质变化不太大的现实，本工程调节池主要考虑对水量的均化，在调节池前投加硫酸亚铁，进行化学除硫[12]。
竖流式初沉池沉淀池按工艺布置的不同，可分为初次沉淀池和二次沉淀池．初次沉淀池是一级污水处理厂的主体处理构筑物，处理的对象是悬浮物质，同时可去除部分BOD5，可改善生物处理构筑物的运行条件并降低其BOD5负荷。
减轻后续处理设备的负荷，保证生物处理设备净化功能的正常发挥。
沉淀池按池内水流方向的不同，可分为平流式沉淀池，幅流式沉淀池和竖流式沉淀池．因本次设计的设计流量不大，拟采用竖流式沉淀池[13]。
氧化沟（采用双沟式氧化沟）本设计所采用的双沟式氧化沟，运行负荷非常低，处理效果好，且停留时间长、稀释能力强、抗冲击负荷能力强，且能适应高盐度对微生物产生的抑制作用，又能在较长时间内使难降解有机物得到降解和无机化[14]。
二次沉淀池（幅流式沉淀池）为了使泥水分离以及混合液澄清、污泥浓缩并将分离得污泥回流到生物处理段，改善回流污泥得浓度和活性污泥处理系统的出水水质。
本设计采用1座普通辐流式二次沉淀池，中心进水，周边出水，去除腐殖污泥（指生物法中的剩余污泥）。
制革废水循环方法
制革废水循环方法制革行业是一个对环境污染较为严重的行业之一，其中废水是主要的污染源之一。
在传统的制革过程中，大量的废水被排放到环境中，对水资源和生态环境造成了严重的影响。
因此，研究和应用制革废水循环方法成为了解决这一问题的关键。
制革废水中含有大量的有机物、重金属和其他有害物质，直接排放到环境中会引起水体富营养化、水质恶化甚至生态灾害。
因此，制革废水循环方法的研究和应用对于实现废水零排放具有重要意义。
一种常用的制革废水循环方法是生物处理技术。
利用生物处理技术可以将制革废水中的有机物通过微生物分解转化为无机物，从而达到净化水质的目的。
这种方法具有处理效果好、成本低的特点。
生物处理技术主要包括好氧生物处理和厌氧生物处理两种方式。
好氧生物处理是利用氧气作为氧化剂，通过微生物的代谢作用将废水中的有机物氧化分解为无机物。
这种方法适用于废水中有机物浓度较高的情况，可以有效地降解废水中的有机物，达到净化水质的目的。
好氧生物处理设备一般包括曝气池、沉淀池和二沉池等。
厌氧生物处理是在无氧环境下利用厌氧微生物将废水中的有机物分解转化为沼气和沉淀物。
这种方法适用于废水中有机物浓度较低的情况，可以实现能源的回收利用。
厌氧生物处理设备一般包括厌氧反应器、沉淀池和沼气收集系统等。
除了生物处理技术，还可以利用物理化学方法对制革废水进行处理。
物理化学方法主要包括混凝沉淀、吸附、氧化还原和膜分离等。
混凝沉淀是将废水中的悬浮物和胶体物质通过加入混凝剂使其凝聚沉淀，从而达到净化水质的目的。
吸附是利用吸附剂将废水中的溶解有机物吸附在其表面，从而实现净化水质的目的。
氧化还原是通过加入氧化剂或还原剂使废水中的有机物氧化或还原，从而达到净化水质的目的。
膜分离是利用特殊的膜材料对废水中的溶质进行过滤、截留和分离，从而实现净化水质的目的。
制革废水循环方法是解决制革行业水污染问题的重要途径。
生物处理技术和物理化学方法是常用的废水处理技术，通过合理选择和组合这些方法可以实现制革废水的净化和循环利用。
0877.制革工业废水的处理
制革工业废水的处理制革工业废水是一种对水源生态环境严重污染的废水。
它的生化需氧量高，悬浮物多，带有色泽及臭味，并含有硫化物、铬、植物鞣剂及酚类合成鞣剂等有害物质，是一种较难治理的工业废水。
我国制革工厂目前有500多家(不包括乡镇企业)，以生产猪、羊、牛皮产品为主。
猪皮生产占80%，每年生产猪皮6000-8000(万张)，牛皮800-900(万张)，羊皮2000-3000(万张)。
制革行业每年排放废水7000万吨，约占全国工业废水总排放量的0.3%。
据调查统计，目前只有30%的制革企业不同程度的简单处理了废水，其余的70%产生的废水未经任何处理，自然排放。
对环境造成严重污染，对生态带来破坏[9]。
制革工艺主要包括腌制、浸灰（回软、脱脂、脱毛）、鞣制、以及后整理工序。
大多数的废物和污染物是在湿加工过程（浸灰、鞣制）产生。
我国大多数制革厂采用石灰脱毛和铬鞣技术，少数制革厂采用酶脱毛和铬鞣技术。
制革废水的处理方法，可归纳为物理方法、化学方法和生物处理方法。
文献中介绍的生化处理方法适用于大中型制革厂的废水治理。
本文比较了几种常用的生化法在处理制革废水中的应用，建议采用SBR法作为处理制革废水的工艺，具有其实用性和先进性。
几种常用制革工业废水生化处理方式及特点制革废水经过适当预处理废水中的硫化物、铬等对生化有抑制物质均可以降至要求以内，BOD/COD值约在0.35~0.40左右，生物降解性较好。
因此生物处理技术广泛用于制革废水处理。
1．传统活性污泥法：活性污泥法创建于1917年，是利用河川自净原理的人工强化高效处理工艺，已成为有机性污水生物处理的主体。
在制革废水的处理中，活性污泥法的应用是相当普遍的，如西德的Wam 制革污水处理厂、Lonis Sonwe-izer皮革厂，日本“室”皮革株式会社，国内北京东风制革厂、常州皮革厂、哈尔滨制革厂等采用活性污泥法，该法对生化需氧量去除率在90%以上，化学需氧量在60%-80%之间。
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制革废水的主要的工艺
制革废水的主要处理工艺包括预处理、混合、中和、沉淀、氧化、生物处理等，下面将对这些工艺逐一进行详细介绍。
1. 预处理：制革废水通常含有大量的浮沉物、固体颗粒、悬浮物等，因此需要进行预处理以去除这些杂质。
预处理的方法主要包括格栅、沉砂池和调节池等。
格栅用于去除较大的杂质，沉砂池用于去除比较密集的固体颗粒，而调节池主要用于平衡进水量和负荷。
2. 混合：制革废水中可能同时含有不同来源和性质的废水，因此需要进行混合以达到处理的需要。
混合的方法主要包括静态混合和动态混合，静态混合一般通过设置竖立板或导流板、加装搅拌棒等方式进行，而动态混合则通过使用搅拌设备进行。
3. 中和：制革废水中可能存在高浓度的酸性或碱性物质，需要进行中和处理来调节pH值。
中和的方法主要包括化学中和和生物中和。
化学中和通常使用氢氧化钠、氢氧化钙等碱性物质，根据废水酸碱度来选择适当的碱性物质和加药量。
生物中和则通过利用酸碱中和反应中生成的盐类等物质进行pH值调节。
4. 沉淀：制革废水通常含有大量的悬浮颗粒和胶体物质，需要进行沉淀来去除。
沉淀的方式通常包括静态沉淀和动态沉淀两种。
静态沉淀通过设置沉淀池或沉淀槽，使悬浮物沉降到底部。
动态沉淀则通过利用离心力或气浮等方式加速悬浮物
的沉降。
5. 氧化：制革废水中可能存在难以降解的有机化合物，需要进行氧化处理以加速其降解。
氧化的方式主要包括物化氧化和生物氧化。
物化氧化通常使用氯气、臭氧等氧化剂，通过氧离子的作用将有机物氧化为无机物。
生物氧化则通过利用微生物的作用将有机物降解为水和二氧化碳等无害物质。
6. 生物处理：制革废水中含有大量的有机污染物，需要进行生物处理以将其降解为无害物质。
生物处理的方式主要包括好氧生物处理和厌氧生物处理。
好氧生物处理需要提供足够的氧气以维持微生物的生存和繁殖，通过微生物的作用将有机物降解。
厌氧生物处理则在缺氧状态下进行，适用于高浓度有机废水的处理。
以上是制革废水主要的处理工艺，不同工艺的组合和运行方式可以根据具体情况进行调整。
同时，为了提高处理效果和节约能源，可以结合使用多种工艺和技术，如进一步采用膜分离、离子交换等方法进行深度处理和回收利用。
对于制革废水的处理，需要根据不同的废水水质和处理要求进行技术选择和优化，以实现对制革废水的有效处理和资源化利用。