第八章 配位平衡和配位滴定法答案

第八章 配位平衡和配位滴定法

8-1 无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A 和B ，组成分别为CrC13·6NH 3和CrC13·5NH 3。加入AgNO 3，A 溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B 溶液中只有{ EMBED Equation.3 |

3

2

的氯沉淀出来。加入NaOH 并加热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。 解： A [Cr(NH 3)6]Cl 3 三氯化六氨合铬（Ⅲ） B [Cr Cl (NH 3)5]Cl 2 二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）

8-2 指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。

K 2[HgI 4] [CrC12(H 2O)4]C1 [Co(NH 3)2(en)2](NO 3)2 Fe 3[Fe(CN)6]2 K[Co(NO 2)4(NH 3)2] Fe(CO)5

解：

8-3 试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。 （1）CoF 和Co(CN) （2） 解：

8-4 将0.10 mol·L ZnC12溶液与1.0 mol·L NH 3溶液等体积混合，求此溶液中Zn(NH 3)和Zn 2+的浓度。

解： Zn 2+ + 4NH 3 ᆖ

平衡浓度/mol·L -1 x 0.50-4×0.050+4x ≈ 0.30 0.050-x ≈ 0.050

x = c (Zn 2+) = 2.1×10-9 mol·L -1

8-5 在100.0 mL0.050 mol·L -1溶液中加入1.0 mL 1.0 mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？

解：+ Cl-ᆖAgCl + 2NH3

平衡浓度/mol·L-10.050 0.010 c(NH3)

8-6计算AgC1在0.10 mol·L-1氨水中的溶解度。

解：设AgCl的溶解度为S mol·L-1

AgCl + 2NH3ᆖ+ Cl-

平衡浓度/mol·L-10.10-2S S S

S = 4.1×10-3mol·L-1

8-7在100.0mL 0.15mol·L-1Ag(CN)溶液中加入50.0 mL 0.10 mol·L-1KI溶液，是否有AgI沉淀生成？在上述溶液中再加入50.0 mL 0.20 mol·L-1KCN溶液，又是否会产生AgI沉淀？

解：加入KI后：

c() = 0.10mol·L-1，c(I-) = 0.033 mol·L-1

设溶液中Ag+浓度为x mol·L-1

ᆖAg++ 2CN-

0.10-x x2x

解得：x =2.7×10-8 mol·L-1

Q = 0.033×2.7×10-8 = 8.8×10-10 >(AgI) = 8.5×10-12 ，故有沉淀产生。

再加入KCN后：

c() = 0.075 mol L-1，c(I-) = 0.025 mol L-1，c(CN-) = 0.050mol L-1

由于同离子效应，设平衡时Ag+浓度为y mol·L-1

ᆖAg++ 2CN-

0.075-y y0. 050+y

y = 2.3×10-20 mol L-1

Q = 0.025×2.3×10-20 = 5.8×10-22 <(AgI) = 8.5×10-12

故没有沉淀产生。

8-80.080mol AgNO3溶解在1L Na2S2O3溶液中形成，过量的浓度为0.20 mol·L-1。欲得到卤化银沉淀，所需I-和C1-的浓度各为多少？能否得到AgI，AgC1沉淀？

解：设溶液中Ag+浓度为x mol·L-1

Ag++ 2 ᆖ

x0.20+2x ≈ 0.20 0.080-x ≈ 0.080

，x = c(Ag+) = 6.9×10-14mol L-1

则生成AgI沉淀需要c(I-)的最低浓度为：

，故能生成AgI沉淀。

生成AgCl沉淀需要c(Cl-)的最低浓度为：

，故不能生成AgCl沉淀。

8-950.0 mL 0.10 mol·L-1AgNO3溶液与等量的6.0mol·L-1氨水混合后，向此溶液中加入0.119 g KBr 固体，有无AgBr沉淀析出？如欲阻止AgBr析出，原混合溶液中氨的初始浓度至少应为多少？解：设混合后溶液中Ag+浓度为x mol·L-1

Ag+ + 2NH3ᆖ

x 3.0-2(0.050-x) 0.050-x

≈ 2.9 ≈ 0.050

，c(Ag+) = x = 5.4×10-10 mol·L-1

c(Br-) = 0.119/119×0.10 = 0.010 mol·L-1

Q = c(Ag+) c(Br-) = 5.4×10-12 >(AgBr) =5.35×10-13

故有沉淀产生。

要不至生成AgBr沉淀，则有：

c(Ag+)·c(Br-) <(AgBr)，c(Ag+) <(AgCl)/0.01= 5.35×10-11 mol·L-1

c(NH3) ={ c[ Ag(NH3)2+]/[c(Ag+)]}1/2 = 9.2 mol·L-1

则氨的初始浓度c(NH3) = 9.22 + 0.05×2 = 9.3 mol·L-1

8-10分别计算Zn(OH)2溶于氨水生成Zn(NH3)和时的平衡常数。若溶液中NH3和NH的浓度均为0.10 mol·L-1，则Zn(OH)2溶于该溶液中主要生成哪一种配离子？

解：Zn(OH)2+ 4NH3ᆖ+ 2OH-（1）

Zn(OH)2+ 2NH3·H2O ᆖ- + 2NH4+（2）

2.9 ×109 × 6.68 ×10-17 =1.9×10-7

= 9.6×10-9

注：计算到此可以说明问题，因（1）的平衡常数远远大于（2），故主要生成。

还可继续计算两种配离子的浓度，计算如下：

当c(NH3) = c() = 0.10 mol·L-1

，c[] = 6.2×10-2 mol·L-1

，c[Zn (OH)42-] = 9.6×10-9 mol·L-1

故主要生成配离子。

8-11将含有0.20 mol·L-1NH3和1.0 mol·L-1NH的缓冲溶液与0.020 mol·L-1溶液等体积混合，有无Cu(OH)2沉淀生成？[已知Cu(OH)2的=2.2×10-20]

解：设该溶液中C u2+浓度为x m o l·L-1

C u2++4N H3ᆖ

x0.10+4x≈0.100.010-x≈0.010

，x =c(C u2+)=4.8×10-12 mol·L-1

Q = 4.8×10-12(3.54×10-6)2 = 6.0×10-23 ＜

因此，没有沉淀产生。