硅材料的制备
有机硅材料的制备与性质

有机硅材料的制备与性质有机硅材料是由碳、氢、氧和硅等元素组成的高分子材料,因其具有高温抗氧化性、高强度、耐腐蚀、绝缘、耐热性、抗辐射性、防水性等特点而广泛应用于航空、汽车、电子、建筑、医疗等领域。
本文将介绍有机硅材料的制备和性质。
一、有机硅材料的制备有机硅材料的制备方法多种多样,以下是其中几种常见的制备方法。
1.水解法水解法将有机硅单体与水在酸催化剂的作用下进行水解反应制备有机硅材料。
水解反应发生后,生成的硅醇与有机官能团发生缩合反应,形成有机硅高分子。
此方法制备的有机硅材料质量稳定,制备过程简便。
2.聚合法聚合法将有机硅单体通过自由基聚合、阴离子聚合或阳离子聚合等反应得到有机硅高分子。
聚合反应需要催化剂的存在,常用的催化剂有过渡金属催化剂和碱性催化剂。
这种方法制备的有机硅材料品质较高,可以通过改变反应条件控制分子量和结构。
3.共聚法共聚法是将有机硅单体与非硅烷基单体进行共聚反应制备有机硅材料。
在反应中,有机硅单体的引入改变了聚合物的化学结构和物理性质。
共聚法制备的有机硅材料具有不同于聚合物和无机材料的合成结构和物理化学性质。
4.微乳液法微乳液法是将有机硅单体分散在水中,形成微乳液之后,加入表面活性剂、碱性催化剂和下线活性剂等,并在高转速下进行反应得到有机硅材料。
此方法制备的有机硅材料具有粒径小、分散性好、催化剂效率高等优点。
二、有机硅材料的性质有机硅材料由碳、氢、氧和硅等元素构成,其物理化学性质有很多独特的特点。
1.高温抗氧化性有机硅材料的高温抗氧化性能优异,长时间经受高温无明显膨胀、龟裂等现象,保持着其优良的物理化学性质,因此广泛应用于高温下的设备和构件制造。
2.耐腐蚀有机硅材料具有很强的耐腐蚀性能,可以经受酸、碱、盐等腐蚀性介质的侵蚀。
其耐腐蚀性能比许多金属和合金要好,因此在海洋环境、化学工业、水处理等领域具有广泛应用。
3.耐热性有机硅材料的耐高温性能非常突出,其熔点和玻璃化转变温度均很高,即便在高温下也能维持其物理化学性质不变。
高纯硅的制备和应用

高纯硅的制备和应用随着人工智能、互联网等高新技术的迅速发展,对材料性能的要求也越来越高,高纯硅便是如此一种材料。
高纯硅是含有纯度高于99.9999%的硅的材料,它的存在对于电子信息行业,特别是半导体和微电子行业至关重要。
本文将从高纯硅的制备和应用两个方面进行探讨。
一、高纯硅的制备1.静电提纯法静电提纯法是一种利用信号源、电荷器或稳压电源等设备对硅进行提纯的方法,静电场中的硅分子经过电离、加速、分离和聚积等过程,直接形成高纯度的晶体硅。
该方法可以获得高度纯度的硅,但成本较高。
2.气相化学气相沉积法气相化学气相沉积法是通过基板表面沉积获得高纯度硅材料的方法。
该方法在硅的粉末基础上,利用化学反应产生溶胶、凝胶和气相沉积等物质,将硅材料沉积在基板上。
通过这种方法可以获得高纯度的硅晶体,成本较低。
3.热蒸发法热蒸发法是一种利用空气和高温热源对硅进行提纯的方法。
首先将硅放在高温热源中加热,使其汽化;接着硅气体通过喷嘴喷射入空气中,硅气体氧化生成SiO2,最后再通过还原反应形成纯化的硅。
该方法制备高纯度硅的效率较低,成本较高。
二、高纯硅的应用1.半导体行业高纯硅在半导体行业中具有重要的应用,它是制造芯片和集成电路中必不可少的材料。
硅衬底通过化学气相沉积和物理气相沉积等方法制成,然后芯片制造厂商通过刻蚀、镀膜和精密加工等工艺制造最终的芯片。
2.太阳能电池行业高纯硅在太阳能电池行业中也有着非常重要的应用。
太阳能电池是一种光电转换器件,它将太阳光转化为直流电能,高纯度硅是太阳能电池制造中常用的材料之一。
利用高纯度的硅可以制造高效的太阳能电池。
3.化学工业高纯度硅在化学工业中也有广泛的应用,可以用于生产高级光学玻璃、高温隔热材料和高纯度碳化硅陶瓷等。
总之,高纯硅材料在工业界有着重要的应用。
通过不同的制备方法可以获得高纯度的硅材料,而高纯度的硅材料又可以用来制造半导体、太阳能电池和化学工业领域中的各种材料。
在未来的发展中,高纯硅材料的用途将更加广泛,这也将推动高纯硅制备技术的不断发展和进步。
硅的制备及其晶体结构

硅的制备及其晶体结构硅是一种广泛应用于电子、光学和太阳能等领域的重要材料。
在本文中,我们将探讨硅的制备方法以及硅的晶体结构。
硅的制备方法有多种,常见的包括物理和化学两种方法。
物理方法主要包括熔融法和气相沉积法。
化学方法则包括褐煤炭化方法、金属硅还原法和硅酸盐熔融法等。
熔融法是硅的传统制备方法之一,其主要步骤包括矿石选矿、冶炼和提纯。
选矿过程是从矿石中分离出含硅矿石的步骤,冶炼过程是将含硅矿石加热至高温以分解硅矿石,生成气态的硅化物,然后将其冷凝收集。
提纯过程是通过化学反应和物理分离等方法进一步提高硅的纯度。
气相沉积法是一种现代化学气相沉积技术,通过将硅源气体(例如氯硅烷)和载气(例如氢气)送入高温反应室中,使硅源气体发生热解,生成纯净的SiH4气体,然后将其沉积在基底上形成硅薄膜。
褐煤炭化方法是一种将褐煤作为原料进行硅制备的方法。
褐煤中含有大量的有机物和硅质颗粒,通过加热褐煤至高温,使硅质颗粒脱除有机物并形成硅化物,然后通过浸出、焙烧和还原等步骤提取出纯净的硅。
金属硅还原法是一种将二氧化硅与金属硅在高温条件下反应生成金属硅的方法。
该方法需要高温和高压条件,并能够生产高纯度的硅。
硅酸盐熔融法是一种利用硅酸盐矿石制备硅的方法。
矿石经过破碎、石灰烧结和还原等步骤,将硅酸盐矿石中的硅氧化为气态硅酸盐,然后进行湿法提取、干燥、还原等处理,最终得到纯净的硅。
硅的晶体结构是面心立方结构,每个硅原子和其周围的四个硅原子形成共价键。
硅晶体的晶格常数约为0.543 nm,每个晶胞中有8个硅原子。
硅晶体具有良好的热稳定性和电性能,可用于制备半导体器件。
总结起来,硅的制备方法有物理和化学两种。
物理方法包括熔融法和气相沉积法,化学方法包括褐煤炭化方法、金属硅还原法和硅酸盐熔融法。
硅的晶体结构是面心立方结构,每个硅原子与其周围的四个硅原子形成共价键。
硅的制备和晶体结构研究对于进一步应用和发展硅材料具有重要意义。
高纯硅材料的制备与应用分析

高纯硅材料的制备与应用分析1.引言高纯硅是一种非常重要的材料,其制备和应用在许多领域都有着广泛的应用。
高纯硅制备的方法主要包括化学还原法、物理还原法、气相沉积法、单晶生长法等。
高纯硅的应用领域主要包括电子信息、半导体、太阳能电池等。
2.高纯硅材料的制备2.1化学还原法化学还原法是通过还原剂还原硅化合物,生成高纯金属硅的制备方法。
制备方法采用的还原剂主要是钠、钠铝合金、镁、硅等。
化学还原法制备高纯硅的过程主要分为两步,首先要处理原料,使它变成可还原的硅化合物,其次要加入还原剂进行还原。
化学还原法制备高纯硅的优点是操作简单易行,还原效率高;其缺点是在制备过程中需要使用大量有毒物质,对环境和人体都有一定的危害。
2.2物理还原法物理还原法是一种利用化合物的分解反应使其分解成元素的方法,如高温汽化法、熔融法等。
物理还原法制备高纯硅的优点是制备工艺简单,设备和环境要求不高;其缺点是成本较高,制备效率较低。
2.3气相沉积法气相沉积法是将气态前体分解成固态产物的方法,主要用于制备细小颗粒的硅,如制备硅纳米颗粒。
气相沉积法制备高纯硅的优点是反应温度低,制备过程中无需使用有毒或危险的化学试剂;其缺点是成本较高,需要较为专业的设备和技术。
2.4单晶生长法单晶生长法是一种非常高级的制备方法,是将单晶硅晶体从溶液中生长出来的方法。
该方法制备的高纯硅质量稳定,纯度高,但制备成本和难度都比较大。
3.高纯硅材料的应用3.1电子信息领域高纯硅在电子信息领域应用非常广泛。
比如,高纯硅晶片被广泛应用于集成电路制造中,作为电路的基础材料,以提高电子设备的性能和稳定性。
同时,高纯硅也被用于制造各种半导体器件,如大功率齐纳二极管、三极管等。
3.2半导体领域高纯硅在半导体领域也是应用广泛的一种材料。
半导体中的硅材料是高纯度、高品质、高稳定性的,是制造半导体器件中不可或缺的一种材料。
同时,在半导体领域中,高纯硅材料还可用于制造光电子元器件、光伏电池等。
硅材料制备及工艺

硅材料制备及工艺硅材料是一种常用的半导体材料,在电子工业、光电子技术、太阳能电池等领域有广泛的应用。
其制备和工艺是实现材料性能优化和产品加工的关键环节。
本文将介绍硅材料的制备方法以及相关的工艺。
硅材料的制备主要有两种方法,一种是通过化学方法制备,另一种是通过物理方法制备。
化学方法是利用化学反应将硅的原料转化为硅材料。
常见的化学方法有:氯化法、硼砂法、硫酸法和火花渗硅法等。
氯化法是一种常用的方法,它利用氯和硅原料在高温下反应生成二氯化硅,然后通过还原反应得到纯净的硅材料。
硼砂法是另一种常用的方法,它利用硼砂和硅原料的反应生成四氯化硅,然后通过还原反应得到纯净的硅材料。
硫酸法是一种较为简单的制备方法,它利用硅酸盐和硫酸的反应生成硅酸,然后通过脱水反应得到硅材料。
火花渗硅法是一种新兴的制备方法,它利用电火花放电将硅原料气态化,然后通过凝结反应得到硅材料。
物理方法是利用物理手段将硅的原料转化为硅材料。
常见的物理方法有:热解法、溅射法和激光沉积法等。
热解法是一种常用的方法,它利用高温下原料的热分解生成纯净的硅材料。
溅射法是一种利用离子轰击使硅原料喷射到基片上形成薄膜的方法,常用于制备硅薄膜。
激光沉积法是一种利用激光蒸发硅原料使其在基片上形成硅薄膜的方法,适用于制备高质量的硅薄膜。
硅材料的工艺是对硅材料进行深加工和改性的过程,旨在改善其性能和适应特定的应用需求。
常见的硅材料工艺有:切割、掺杂、薄膜沉积和表面处理等。
切割是将硅材料切割成所需形状和尺寸的过程,常用的切割方法有:机械切割、砂轮切割和激光切割等。
掺杂是向硅材料中引入掺杂剂,改变其导电性能的过程,常用的掺杂方法有:扩散法、离子注入法和溅射法等。
薄膜沉积是将硅材料上沉积一层或多层薄膜,用于增强硅材料的特定性能,常用的薄膜沉积方法有:物理气相沉积、化学气相沉积和物理溅射沉积等。
表面处理是改变硅材料表面性质的过程,常用的表面处理方法有:氧化、涂覆和刻蚀等。
高纯硅的制备三个方程式

高纯硅的制备三个方程式高纯硅(High Purity Silicon)是指硅的纯度高于99.9999%的一种特殊硅材料。
它具有优异的电学性能和热学性能,广泛应用于半导体、光电子、太阳能等领域。
高纯硅的制备主要有三个方程式,分别是氯化硅法、硅烷分解法和溶胶-凝胶法。
下面将对这三个方程式进行详细解释,并符合标题中心扩展下的描述。
一、氯化硅法氯化硅法是制备高纯硅的一种常用方法。
其反应方程式为:Si + 2HCl → SiCl2 + H2↑SiCl2 + H2 → Si + 2HCl该方法的基本步骤是:首先将普通硅与盐酸反应生成氯化硅,然后通过还原反应将氯化硅转化为高纯硅。
这种方法的优点是制备工艺简单,反应条件温和,但是制备出的高纯硅纯度相对较低。
二、硅烷分解法硅烷分解法是制备高纯硅的一种常见方法,其反应方程式为:SiH4 → Si + 2H2↑该方法的基本步骤是:首先制备硅烷气体,然后通过热分解将硅烷分解为高纯硅和氢气。
这种方法制备的高纯硅纯度较高,但是制备工艺较为复杂,需要高温条件下进行。
三、溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是制备高纯硅的一种新型方法,其反应方程式为:Si(OC2H5)4 + 2H2O → SiO2 + 4C2H5OH↑SiO2 → Si + O2↑该方法的基本步骤是:首先将硅醇与水反应生成硅酸酯溶胶,然后通过热分解将硅酸酯凝胶转化为高纯硅。
这种方法制备的高纯硅具有纯度高、晶粒细小等优点,但是制备工艺相对复杂,需要控制好反应条件和凝胶的形成过程。
高纯硅的制备主要有氯化硅法、硅烷分解法和溶胶-凝胶法三种方法。
氯化硅法制备工艺简单,但纯度相对较低;硅烷分解法制备的高纯硅纯度较高,但工艺复杂;溶胶-凝胶法制备的高纯硅纯度高且晶粒细小,但制备工艺较为复杂。
根据不同的应用需求,可以选择适合的制备方法来获得高纯度的硅材料。
高纯硅在半导体工业、光电子领域等有着广泛的应用,其制备方法的研究和改进对于推动相关领域的发展具有重要意义。
高纯硅的制备与硅烷法

高纯硅的制备与硅烷法概述高纯硅是一种纯度较高的硅材料,具有优异的物理、化学和电学性能。
它广泛应用于集成电路、太阳能电池、光纤和半导体领域。
硅烷法是一种常用的高纯硅制备方法,通过控制化学反应条件,可以制备出高纯度的硅材料。
硅烷法的原理硅烷法是利用硅烷化合物在高温条件下分解生成高纯硅的一种方法。
一般使用的硅烷化合物主要有氯硅烷和烷基硅烷两类。
在反应过程中,硅烷化合物被分解生成氯化氢或烷烃,并放出纯净的硅元素。
硅烷法的步骤1.材料准备:需要准备高纯度的硅烷化合物和适量的载气。
硅烷化合物的纯度越高,制备的高纯硅也会越高。
2.反应装置:一般采用石英管或石英舟作为反应装置,因为石英具有较好的耐高温性能。
3.反应条件控制:反应过程中需要控制温度、气氛和反应时间等参数。
通常的反应温度为800-1200摄氏度,反应气氛一般为惰性气体,如氢气。
4.反应过程:将硅烷化合物和载气输入反应装置,加热到反应温度,控制一定时间后,硅烷化合物会发生分解反应生成高纯硅。
反应产物可以通过后续的处理步骤进一步提高纯度。
硅烷法的优点1.制备高纯度:硅烷法可以制备出高纯度的硅材料,可以满足各种应用的需求。
2.可控性好:通过调节反应条件和反应时间,可以控制硅烷法制备的硅材料的纯度和晶粒大小。
3.简便易用:硅烷法操作简单,设备相对简单,易于实施。
4.适应性广:硅烷法不仅适用于小批量制备,也适用于大规模生产,可以满足不同规模的生产需求。
硅烷法的应用1.半导体领域:高纯硅是集成电路和微电子器件的重要材料,硅烷法制备的高纯硅可以满足半导体设备的高纯度要求。
2.太阳能电池领域:高纯硅作为太阳能电池的基本材料之一,硅烷法可以制备高纯度的硅材料,提高太阳能电池的效率。
3.光纤领域:高纯硅可以用于制备光纤的芯材,硅烷法的高纯度硅材料可以提高光纤的传输性能。
4.其他领域:高纯硅还可以用于制备薄膜材料、氢氧化硅、硅胶等材料,广泛应用于化工、材料科学和医药领域。
高纯硅的制备化学方程式

高纯硅的制备化学方程式高纯硅是一种非常重要的材料,广泛应用于半导体行业。
其制备过程主要包括硅石的提炼和纯化。
下面我们将详细介绍高纯硅的制备化学方程式,并解释其过程。
硅石是硅的最常见矿物,主要是二氧化硅。
制备高纯硅的第一步是从硅石中提取硅。
通常采用的方法是将硅石与碳在高温下反应,生成硅和一氧化碳的气体。
SiO2 + 2C → Si + 2CO在这个反应中,硅石中的二氧化硅与碳反应,生成硅和一氧化碳。
这是硅的提取过程,但得到的硅并不是高纯度的,还需要进行进一步的纯化。
提取到的硅含有杂质,需要通过多次熔炼和凝固来提高纯度。
在这一过程中,硅会被多次溶解和结晶,杂质则会随着结晶分离出来,从而提高硅的纯度。
经过多次熔炼和凝固后,得到的硅已经比较纯净,但还不够高纯。
为了进一步提高硅的纯度,可以采用化学气相沉积的方法。
在这个过程中,将硅源气体(通常是三氯硅)通过加热分解产生游离的硅原子,然后沉积在衬底上形成高纯度的硅薄膜。
SiCl4 + 2H2 → Si + 4HCl在这个反应中,三氯硅和氢气在高温下反应,生成硅和氯化氢气体。
硅会沉积在衬底上,形成高纯度的硅薄膜。
这种方法可以制备出非常高纯度的硅材料,适用于半导体行业等对纯度要求极高的领域。
总的来说,制备高纯硅的过程包括硅石的提取和纯化两个主要步骤。
通过将硅石与碳反应提取硅,然后通过熔炼、凝固和化学气相沉积等方法进一步提高硅的纯度,最终得到高纯度的硅材料。
高纯硅在半导体行业、光伏行业等领域有着广泛的应用,其制备过程对材料的纯度要求极高,需要严格控制各个环节,确保最终产品的质量。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
门户--黄页--价格监测--光伏杂志--专题导语:现阶段光伏行业,单晶硅电池和多晶硅电池是比较常见的两种太阳能电池,他们各有优缺点,近来集合两种电池优点于一身的准单晶电池逐渐进入人们的视野。
生产制造这几种太阳能电池的原材料是硅锭,根据分类的不同,硅锭可以由多种不同的制备方法制得。
硅锭再经过表面整形、定向、切割、研磨、腐蚀、抛光和清洗等一系列工艺处理之后,加工成制造太阳能电池的基本材料——硅片。
一、单晶硅1.概念单晶硅,英文,Monocrystalline silicon,是硅的单晶体。
具有基本完整的点阵结构的晶体。
不同的方向具有不同的性质,是一种良好的半导材料。
纯度要求达到99.9999%,甚至达到99.9999999%以上。
用于制造半导体器件、太阳能电池等。
用高纯度的多晶硅在单晶炉内拉制而成。
熔融的单质硅在凝固时硅原子以金刚石晶格排列成许多晶核,如果这些晶核长成晶面取向相同的晶粒,则这些晶粒平行结合起来便结晶成单晶硅。
单晶硅2.制备方法单晶硅按晶体生长方法的不同,主要分为直拉法(CZ)和区熔法(FZ)。
直拉法:直拉法又称切克劳斯基法,它是在1917年有切克劳斯基(Czochralski)建立起来的一种晶体生长方法,简称CZ法。
直拉单晶制造是把原料多硅晶块放入石英坩埚中,在单晶炉中加热融化,再将一根直径只有10mm的棒状晶种(称籽晶)浸入融液中。
在合适的温度下,融液中的硅原子会顺着晶种的硅原子排列结构在固液交界面上形成规则的结晶,成为单晶体。
把晶种微微的旋转向上提升,融液中的硅原子会在前面形成的单晶体上继续结晶,并延续其规则的原子排列结构。
若整个结晶环境稳定,就可以周而复始的形成结晶,最后形成一根圆柱形的原子排列整齐的硅单晶晶体,即硅单晶锭。
当结晶加快时,晶体直径会变粗,提高升速可以使直径变细,增加温度能抑制结晶速度。
反之,若结晶变慢,直径变细,则通过降低拉速和降温去控制。
拉晶开始,先引出一定长度,直径为3~5mm的细颈,以消除结晶位错,这个过程叫做引晶。
然后放大单晶体直径至工艺要求,进入等径阶段,直至大部分硅融液都结晶成单晶锭,只剩下少量剩料。
控制直径,保证晶体等径生长是单晶制造的重要环节。
硅的熔点约为1450℃,拉晶过程始终保持在高温负压的环境中进行。
直径检测必须隔着观察窗在拉晶炉体外部非接触式实现。
拉晶过程中,固态晶体与液态融液的交界处会形成一个明亮的光环,亮度很高,称为光圈。
它其实是固液交界面处的弯月面对坩埚壁亮光的反射。
当晶体变粗时,光圈直径变大,反之则变小。
通过对光圈直径变化的检测,可以反映出单晶直径的变化情况。
自动直径检测就是基于这个原理发展起来的。
直拉法区熔法:如果需要生长及高纯度的硅单晶,其技术选择是悬浮区熔提炼,该项技术一般不用于GaAs。
区熔法可以得到低至1011cm-1的载流子浓度。
区熔生长技术的基本特点是样品的熔化部分是完全由固体部分支撑的,不需要坩埚。
柱状的高纯多晶材料固定于卡盘,一个金属线圈沿多晶长度方向缓慢移动并通过柱状多晶,在金属线圈中通过高功率的射频电流,射频功率技法的电磁场将在多晶柱中引起涡流,产生焦耳热,通过调整线圈功率,可以使得多晶柱紧邻线圈的部分熔化,线圈移过后,熔料在结晶为为单晶。
另一种使晶柱局部熔化的方法是使用聚焦电子束。
整个区熔生长装置可置于真空系统中,或者有保护气氛的封闭腔室内。
区熔法直拉法与区熔法对比:通常来讲,CZ法的单晶拉制在国内比较普遍,且容易实现,主要是将多晶硅料放在坩埚中,加热后将融融态硅提拉出来,且单晶炉价格较FZ法拉制的设备便宜很多,FZ法时利用铜线圈将多晶硅园棒的料局部融化拉制,纯度较高。
两者拉出的单晶所用的范围不太相同。
二.多晶硅1.概念多晶硅,是单质硅的一种形态。
熔融的单质硅在过冷条件下凝固时,硅原子以金刚石晶格形态排列成许多晶核,如这些晶核长成晶面取向不同的晶粒,则这些晶粒结合起来,就结晶成多晶硅。
2.制备方法改良西门子法:西门子法是由德国Siemens公司发明并于1954年申请了专利1965年左右实现了工业化。
经过几十年的应用和展,西门子法不断完善,先后出现了第一代、第二代和第三代,第三代多晶硅生产工艺即改良西门子法,它在第二代的基础上增加了还原尾气干法回收系统、SiCl4回收氢化工艺,实现了完全闭环生产,是西门子法生产高纯多晶硅技术的最新技术,其具体工艺流程如图1所示。
硅在西门子法多晶硅生产流程内部的循环利用。
硅烷法:硅烷法是将硅烷通入以多晶硅晶种作为流化颗粒的流化床中,是硅烷裂解并在晶种上沉积,从而得到颗粒状多晶硅。
因硅烷制备方法不同,有日本Komatsu发明的硅化镁法,其具体流程如图2所示、美国Union Carbide发明的歧化法、美国MEMC采用的NaAlH4与SiF4反应方法。
硅化镁法是用Mg2Si与NH C1在液氨中反应生成硅烷。
该法由于原料消耗量大,成本高,危险性大,而没有推广,目前只有日本Komatsu使用此法。
现代硅烷的制备采用歧化法,即以冶金级硅与SiC14为原料合成硅烷,首先用SiCl4、Si和H2反应生成SiHCl3 ,然后SiHCl3 歧化反应生成SiH2Cl2,最后由SiH2Cl2进行催化歧化反应生成SiH4 ,即:3SiCl4+ Si+ 2H2= 4SiHCl3,2SiHC13= SiH2Cl2+ SiC14,3SiH2C12=SiH4+ 2SiHC13。
由于上述每一步的转换效率都比较低,所以物料需要多次循环,整个过程要反复加热和冷却,使得能耗比较高。
制得的硅烷经精馏提纯后,通人类似西门子法固定床反应器,在800℃下进行热分解,反应如下:SiH4= Si+ 2H2。
硅烷气体为有毒易燃性气体,沸点低,反应设备要密闭,并应有防火、防冻、防爆等安全措施。
硅烷又以它特有的自燃、爆炸性而著称。
硅烷有非常宽的自发着火范围和极强的燃烧能量,决定了它是一种高危险性的气体。
硅烷应用和推广在很大程度上因其高危特性而受到限制在涉及硅烷的工程或实验中,不当的设计、操作或管理均会造成严重的事故甚至灾害。
然而,实践表明,过分的畏惧和不当的防范并不能提供应用硅烷的安全保障。
因此,如何安全而有效地利用硅烷,一直是生产线和实验室应该高度关注的问题。
西门子法与硅烷法对比:硅烷热分解法与西门子法相比,其优点主要在于:硅烷较易提纯,含硅量较高(87.5%,分解速度快,分解率高达99%),分解温度较低,生成的多晶硅的能耗仅为40 kW ·h/kg,且产品纯度高。
但是缺点也突出:硅烷不但制造成本较高,而且易燃、易爆、安全l生差,国外曾发生过硅烷工厂强烈爆炸的事故。
因此,工业生产中,硅烷热分解法的应用不及西门子法。
改良西门子法目前虽拥有最大的市场份额,但因其技术的固有缺点—产率低,能耗高,成本高,资金投入大,资金回收慢等,经营风险也最大。
只有通过引人等离子体增强、流化床等先进技术,加强技术创新,才有可能提高市场竞争能力。
硅烷法的优势有利于为芯片产业服务,目前其生产安全性已逐步得到改进,其生产规模可能会迅速扩大,甚至取代改良西门子法。
虽然改良西门子法应用广泛,但是硅烷法很有发展前途。
流化床法:流化床技术是美国MEMC Pasadena公司开发的技术。
目前该公司生产能力为1400吨/年。
该公司用硅烷作反应气体,在流化床反应器中硅烷发生分解反应,在预先装入的细硅粒表面生长多晶硅颗粒。
硅烷流化床技术具有反应温度低(575~685°C),还原电耗低(SiH4热分解能耗降至10kWh/kg,相当于西门子法的10%,),沉积效率高(理论上转化率可以达到100%)、反应副产物(氢气)简单易处理等优点,而且流化床反应器能够连续运行,产量高、维护简单,因此这种技术最有希望降低多晶硅成本,工程分析表明这种技术制造的多晶硅成本可降低至20美元/公斤。
另外这种技术产品为粒状多晶硅,可以在直拉单晶炉采用连续加料系统,降低单晶硅成本,提高产量。
根据MEMC公司统计,使用粒状多晶硅,同时启动再加料系统,单晶硅制造成本降低40%,产量增加25%。
因此业界普遍看好流化床技术,被认为是最有希望大幅度降低多晶硅以及单晶硅成本的新技术,目前包括美国REC德国WACKER等传统多晶硅大厂目前都在开发这项技术。
美国联合碳化合物公司以SiCl4、H2、HCl和工业硅为原料,在高温高压流化床内(沸腾床)生成SiHCl3,将SiHCl3再进一步歧化加氢反应生成SiH2Cl2,继而生成硅烷气。
制得的硅烷气通入加有小颗粒硅粉的流化床反应炉内进行连续热分解反应,生成粒状多晶硅产品。
由于在流化床反应炉内参与反应的硅表面积大,故该方法生产效率高、电耗低、成本低。
该方法的缺点是安全性较差,危险性较大,且产品的纯度也不高。
不过,它还是基本能满足太阳能电池生产的使用。
故该方法比较适合大规模生产太阳能级多晶硅。
挪威R E C 公司利用硅烷气为原料,采用流化床反应炉闭环工艺分解出颗粒状多晶硅,且基本上不产生副产品和废弃物。
REC还积极致力于新型流化床反应器技术(FBR)的开发,该技术使多晶硅在流化床反应器中沉积,而不是在传统的热解沉积炉或西门子反应器中沉积,因而可极大地降低建厂投资和生产能耗。
德国瓦克公司开发了一套全新的粒状多晶硅流体化反应器技术生产工艺。
该工艺基于流化床技术(以三氯硅烷为给料),已在两台实验反应堆中进行了工业化规模生产试验,瓦克公司投资了约2亿欧元,在德国博格豪森建立新的超纯太阳能多晶硅工厂,2010年达到11 500t的产能。
另外,美国Hemlock公司将开设实验性颗粒硅生产线来降低硅的成本,Helmlock公司计划在2010年将产能提高至19 000t。
MEMC公司则计划在2010年底其产能达到7000t左右。
冶金法:利用冶金法提纯多晶硅受到非常大的重视。
主要原因是冶金法提纯的成本很低,主要技术都是现有冶金级硅生产厂已采用的技术(如酸滤、熔化/凝固、成渣/除渣等等)。
尽管冶金法提纯多晶硅还未完全成熟,据资料报导日本川崎制铁公司采用冶金法制得的多晶硅已在世界上最大的太阳能电池厂(SHARP公司)应用,现已形成800吨/年的生产能力,全量供给SHARP公司。
主要工艺是:选择纯度较好的工业硅(即冶金硅)进行水平区熔单向凝固成硅锭,去除硅锭中金属杂质聚集的部分和外表部分后,进行粗粉碎与清洗,在等离子体融解炉中去除硼杂质,再进行第二次水平区熔单向凝固成硅锭,去除第二次区熔硅锭中金属杂质聚集的部分和外表部分,经粗粉碎与清洗后,在电子束融解炉中去除磷和碳杂质,直接生成太阳能级多晶硅。
目前日本、美国、加拿大、挪威等国正在开发这项技术,我国也有许多公司积极研发。
但由于工业硅中影响太阳能电池电学性能的P、B等电活性杂质很难去除,工艺很难控制,且大规模电子束、等离子体精炼技术并不成熟,加之反复定向凝固要去除杂质聚集的部分,导致硅的利用率很低,成本升高,因此这三.准单晶准单晶简介准单晶(Mono Like )是基于多晶铸锭的工艺,在长晶时通过部分使用单晶籽晶,获得外观和电性能均类似单晶的多晶硅片。