无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答-

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配位化学复习题及答案

配位化学复习题及答案

配位化学复习题及答案配位化学是无机化学的一个重要分支,它研究金属离子与配体形成配位化合物的过程和性质。

以下是一些配位化学的复习题及答案,供参考:一、选择题1. 什么是配位化合物?A. 含有金属离子的化合物B. 含有配体的化合物C. 金属离子与配体通过配位键结合形成的化合物D. 只含有金属元素的化合物答案:C2. 配位化合物中的配位键是由什么构成的?A. 金属离子和非金属离子之间的离子键B. 金属离子和配体之间的共价键C. 金属离子提供的空轨道和配体提供的孤对电子D. 配体之间的共价键答案:C3. 下列哪个不是常见的配体?A. 水分子B. 氨分子C. 二氧化碳分子D. 硫氰酸根离子答案:C4. 配位数是指什么?A. 配体的数量B. 配位化合物中的金属离子数量C. 与中心金属离子直接相连的配体数量D. 配位化合物中的总原子数量答案:C5. 什么是内界和外界?A. 内界是配体,外界是金属离子B. 内界是金属离子,外界是配体C. 内界是配位化合物的中心,外界是配位化合物的外围D. 内界和外界都是配体答案:B二、填空题6. 配位化合物的化学式通常表示为[M(L)_n]^z+,其中M代表______,L代表______,n代表______,z代表______。

答案:中心金属离子;配体;配位数;电荷数7. 配位化合物的几何构型取决于配位数,例如,四面体、平面正方形、八面体等。

当配位数为4时,常见的几何构型是______。

答案:四面体8. 配位化合物的稳定性可以通过______来衡量,它与配体的电子供体能力有关。

答案:配位常数9. 配位化合物的光学活性是由于分子的______性造成的。

答案:手性10. 在配位化学中,硬酸和硬碱倾向于形成______,而软酸和软碱倾向于形成______。

答案:硬配位键;软配位键三、简答题11. 简述什么是配位化学中的“软硬酸碱理论”?答案:软硬酸碱理论是由R. P. Pearson提出的,它根据中心金属离子和配体的相对电负性差异,将它们分为硬酸、软酸、硬碱和软碱。

配位化学答案

配位化学答案

配位化学答案一、选择题(每题1分,共15分)1-5A,A,C,B,D6-10C,D,D,B,D11-15B,C,B,B,A二、填空题(1题,每空0.5分,共7分;其余每空1分,共6分)1、+2,平面正方形,N,C u2+,4;d s p2,顺,-3,八面体,C,F e3+,6,s p3d2,顺2、1)硫酸四氨合铜(Ⅱ)2)六氰合铁(Ⅲ)酸钾3)三氯化三乙胺合钴(Ⅱ)4)c i s-[P t(C2H4)C l3].H2O5)N i[(C O)4]6)K3[F e(C N)6]三、名词解释(每题3分,共24分)1、配合物:可以给出孤对电子的分子和具有孤对电子的分子按照一定组成和空间构型所形成的化合物。

2、内轨型配合物:在形成配合物中,配位体的孤对电子所占空轨轨道是有(n-1)d轨道参与的杂化轨道[(n-1)d+ns+np],所以叫轨型配合物3、螯合物:由双齿或者多齿配体与同一个中心原子作用形成的具有环状结构的配合物4、键合异构:当一个单齿配体有两个可能用于配位的不同原子时,分别用不同的原子配位,可能产生键合异构现象5、多核配合物:含有2个或者2个以上中心原子(或者离子)的配合物6、Jahn-Teller 效应:电子在简并轨道中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变,从而降低分子的对称性和轨道的简并度,使体系的能量进一步下降的现象称为Jahn-Teller 效应。

四、问答题(每题6分,共36分)1 简要阐明配合物的价键理论?答:1)中心离子或原子通过提供与配位数相等数目的杂化了的空轨道接受来自配体的孤电子对(或π键电子对)形成配位共价键。

2)杂化轨道与空间构型的关系为了增强成键能力,中心原子能量相近的空的价轨道要通过适当的方式线性组合成具有更强方向性的、符合σ对称性要求的等价杂化轨道。

2、简述配体的光谱化学序列?答:将一些常见配体按光谱实验测得的分裂能从小到大次序排列称为光谱化学序。

F->H2O>CO(NH2)2>NH3>C2O42-≈en>NCS->Cl-≈CN->Br->(C2H5O)2PS2≈S2-≈I ->C2H5O)2PSe2-3、用晶体场理论解释[Fe(CN)6]4-与FeSO4.7H2O的磁性差异?答:在上述两个配合物中,CN-是强场配体,分裂能大于电子成对能,所以中心原子铁采取低自旋,6个单电子全部成对,所以[Fe(CN)6]4-属于抗磁性配合物;而H2O是弱场配体,分裂能小于电子成对能,所以中心原子铁采取高自旋,6个单电子中只有1对成对,还有4个单电子,所以FeSO4.7H2O属于顺磁性配合物。

配位化学基础及解题(2)解析共47页

配位化学基础及解题(2)解析共47页
配位化学基础及解题(2)解析
56、极端的法规,就是极端的不公。 ——西 塞罗 57、法律一旦成为人们的需要,人们 就不再 配享受 自由了 。—— 毕达哥 拉斯 58、法律规定的惩罚不是为了私人的 利益, 而是为 了公共 的利益 ;一部 分靠有 害的强 制,一 部分靠 榜样的 效力。 ——格 老秀斯 59、假如没有法律他们会更快乐的话 ,那么 法律作 为一件 无用之 物自己 就会消 灭。— —洛克
60、人民的幸福是至高无个的法。— —西塞 罗
1、最灵繁的人也看不见自己的背脊。——非洲 2、最困难的事情就是认识自己。——希腊 3、有勇气承担命运这才是英雄好汉。——黑塞 4实,会谈使人敏捷,写作使人精确。——培根

配位化学 课后习题答案

配位化学 课后习题答案

配位化学课后习题答案配位化学是化学中的一个重要分支,研究的是金属离子与配体之间的相互作用及其形成的配合物的性质。

在配位化学中,学生常常需要通过课后习题来巩固所学的知识。

本文将为大家提供一些配位化学课后习题的答案,希望能够帮助大家更好地理解和掌握这门学科。

1. 以下哪种配体不是双电子供体?答案:氨(NH3)。

氨分子中的氮原子只能提供一个孤对电子,因此它是单电子供体。

2. 以下哪种配体不是双电子受体?答案:氯(Cl-)。

氯离子中的氯原子已经满足了八个电子,不具有受体性质。

3. 对于配合物[M(H2O)6]2+,其中M代表金属离子,该配合物的配位数是多少?答案:6。

配位数是指一个金属离子周围配位体的数量,根据该配合物的化学式可知,M周围有6个水分子配位,因此配位数为6。

4. 对于配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2,其中Co的氧化态是多少?答案:+3。

根据化学式可知,配合物中的氯离子带有-1的电荷,而Cl2带有-2的电荷,因此配合物中的Co离子需带有+3的电荷,即Co的氧化态为+3。

5. 以下哪个配体是取代型配体?答案:CN-。

取代型配体指的是能够替代配位体与金属离子形成配合物的配体,而CN-正是一种常见的取代型配体。

6. 以下哪种配合物是八面体构型?答案:[Fe(CN)6]4-。

八面体构型是指配合物中金属离子周围八个配位体呈八面体排列的结构,而[Fe(CN)6]4-正是一个典型的八面体配合物。

7. 对于配合物[PtCl4]2-,该配合物的配位键是哪种类型?答案:配位键是配体与金属离子之间的化学键,对于[PtCl4]2-,其中的Pt与Cl之间的配位键是配位键。

8. 以下哪个配合物是高自旋配合物?答案:[Fe(H2O)6]2+。

高自旋配合物是指配合物中金属离子的自旋多重度较高的配合物,而[Fe(H2O)6]2+中的Fe离子具有高自旋状态。

9. 对于配合物[Cu(NH3)4(H2O)2]2+,其中的配体是哪个?答案:配体是指与金属离子形成配合物的非金属离子或分子,对于该配合物,配体是NH3和H2O。

配位化学的应用考研题库及答案

配位化学的应用考研题库及答案

配位化学的应用考研题库及答案配位化学是无机化学的重要分支之一,研究金属离子与配体之间的相互作用和配位化合物的性质。

在化学考研中,配位化学的应用题是必考的一部分。

本文将从配位化学的基本概念、应用题的类型以及解题技巧等方面,为考生提供一些有益的信息。

一、配位化学的基本概念配位化学研究的是金属离子与配体之间的配位作用。

在配位化合物中,金属离子通过配体的配位作用形成配位键,形成稳定的配位化合物。

配位化合物的性质与金属离子和配体的性质有关,如配体的配位能力、配位数等。

二、应用题的类型在考研中,配位化学的应用题主要分为以下几种类型:1. 配位数的确定:题目给出一个配位化合物的结构和化学式,要求确定其中金属离子的配位数。

解答此类题目时,可以根据配位化合物的结构和化学式,利用已知的配位数规律进行判断。

例如,八面体结构的配合物一般配位数为6,四面体结构的配合物一般配位数为4。

2. 配位键的类型:题目给出一个配位化合物的结构和化学式,要求确定其中配位键的类型。

解答此类题目时,可以根据配位键的形成原理进行判断。

例如,当配体通过一个或多个氧原子与金属离子形成配位键时,配位键的类型为配位键。

3. 配位反应的类型:题目给出一个配位反应的化学方程式,要求确定配位反应的类型。

解答此类题目时,可以根据配位反应的特点进行判断。

例如,当配位化合物中的一个或多个配体被替换为其他配体时,配位反应的类型为置换反应。

三、解题技巧在解答配位化学的应用题时,可以采取以下一些解题技巧:1. 理清思路:在解答题目之前,先理清思路,明确题目要求和所给信息。

可以先画出配位化合物的结构,标明其中的金属离子和配体,有助于更好地理解题目。

2. 利用已知规律:配位化学有一些已知的规律,如不同配位数对应的配位几何形状、不同配位键的类型等。

在解答题目时,可以利用这些已知规律进行判断和推理。

3. 注意反应类型:在解答配位反应类型的题目时,要注意配位反应的特点。

例如,置换反应中,配体的离去和进入是同时进行的;配体的离去和进入速率不一定相等。

无机化学练习题(含答案)第12章配位平衡

无机化学练习题(含答案)第12章配位平衡

第12章配位平衡12-1:在1L 6mol/L 的NH3水中加入0.01 mol固体CuSO4,溶解后加入0.01mol 固体NaOH,铜氨络离子能否被破坏?(K稳SCN [Cu(NH3)42+]=2.09×1013,K SP[Cu(OH)2]=2.2×10-20)12-2当少量NH4SCN和少量Fe3+ 同存于溶液中达到平衡时,加入NH4F使[F- ]=[SCN-]=1mol/L-1,问此时溶液中[FeF63- ]和[Fe(SCN)3]浓度比为多少?(K稳Fe[SCN]3=2.0×103,K稳[FeF6]=1×1016)解:5×101212-3:在理论上,欲使1×10-5mol的AgI溶于1cm3氨水,氨水的最低浓度应达到多少?事实上是否可能达到这种浓度?(K稳[Ag(NH3)2+]=1.12×107;Ksp(AgI)=9.3×10-17)解:3×102mol/L,实际上不可能达到。

12-4:通过配离子稳定常数和Zn2+/ Zn 和Au+/Au 的电极电势计算出Zn(CN)42-/Zn和Au(CN)2- /Au,说明提炼金的反应:Zn + 2 Au(CN)2- = Zn(CN)42-+ 2Au在热力学上是自发的。

12-5:为什么在水溶液中Co3+(aq) 离子是不稳定的,会被水还原而放出氧气,而3+氧化态的钴配合物,例如Co(NH3)63+,却能在水中稳定存在,不发生与水的氧化还原反应?通过标准电极电势作出解释。

(稳定常数:Co(NH3)62+ 1.38×105 ; Co(NH3)63+1.58×1035.标准电极电势:Co3+/Co2+1.808V,O2/H2O1.229V,O2/OH-0.401V;K b(NH3)=1.8×10-5)12-6:欲在1L水中溶解0.10molZn(OH)2,需加入多少克固体NaOH ?(Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17;[Zn(OH)42-]=4.6×1017)解:13g12-7:在PH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10mol/L 的Al3+溶液不发生Al(OH)3沉淀?(Ksp Al(OH)3=1.3×20-20; K稳(AlF63-)=6.9×1019)解:1.62mol/L12-8:测得Cu|Cu(NH3)42+ 1.00mol/L,NH31.00mol/L||H+1.00mol/L-1|H21bar, Pt的电动势为0.03V,试计算Cu(NH3)42+ 的稳定常数。

配位化学练习题

配位化学练习题

配位化学练习题配位化学是无机化学的重要分支,研究的对象是配位化合物和配位反应。

配位化学主要研究金属离子与配体之间的相互作用,以及在配位化合物中金属离子的周围有哪些配体。

以下是一些配位化学的练习题,用以帮助读者巩固相关知识。

题目一:给定以下化学方程式,请推导出反应类型,并写出反应物和生成物的化学式。

1. AgNO3 + NaCl →2. CuSO4 + NH3 →3. FeCl3 + KOH →题目二:根据以下配位化合物的谱系图,请回答以下问题。

1. 对于配位数为4的配合物,属于以下哪种晶体场理论?2. 高自旋和低自旋的配合物分别具有什么样的差异?3. 配体场强度增加,配体键长和配位键数会发生什么变化?4. 对于给定的配合物,如果配位键数为6,那么该配合物的中心离子是什么?题目三:结合以下反应机理,请写出反应的平衡常数表达式。

1. Co(H2O)6 2+ + 6NH3 ⇌ Co(NH3)6 2+ + 6H2O2. NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH-3. Cu(H2O)6 2+ + 4Cl- ⇌ [CuCl4]2- + 6H2O题目四:以下是一些配位化合物的常见名称,请根据化学式给出其对应的名称。

1. Fe2(SO4)32. K3[Fe(CN)6]3. [Co(NH3)4Cl2]Cl题目五:给定以下化学方程式,请写出反应的电子方程式和平衡常数表达式。

1. Co(H2O)6 2+ + [Cr(CN)6]4- → Co(CN)6 4- + [Cr(H2O)6]2+2. [Cu(NH3)4]2+ + 4Br- → [CuBr4]2- + 4NH3题目六:结合以下反应,回答以下问题。

1. 配位化合物的颜色与什么因素有关?2. 过渡金属配合物为什么可以具有催化性质?3. 配合物中的中心离子的电荷数会如何影响配合物的稳定性?4. 配体的选择如何影响配位化合物的形状?这些练习题覆盖了配位化学的不同方面,包括反应类型、配位反应机理、命名和电子结构等。

配位化学试题及答案

配位化学试题及答案

配位化学试题及答案一、选择题(每题2分,共10分)1. 下列哪项不是配位化合物的特点?A. 含有中心原子或离子B. 含有配位键C. 含有离子键D. 含有配体答案:C2. 配位化合物的几何构型通常由什么决定?A. 配体的电荷B. 配体的数目C. 配体的电子排布D. 中心原子的氧化态答案:B3. 配位化学中,路易斯碱是指什么?A. 能够提供电子的分子或离子B. 能够接受电子的分子或离子C. 能够提供空轨道的分子或离子D. 能够接受空轨道的分子或离子答案:B4. 下列哪种配体是单齿配体?A. 乙二胺(en)B. 1,3-丙二胺(pn)C. 环己二胺(cn)D. 四齿配体答案:A5. 配位化合物的命名中,配体的名称通常放在什么位置?A. 中心原子的前面B. 中心原子的后面C. 配位化合物的前面D. 配位化合物的后面答案:A二、填空题(每题2分,共10分)1. 配位化学中,中心原子或离子与配体之间形成的化学键称为______。

答案:配位键2. 一个中心原子或离子最多可以与______个配体形成配位键。

答案:63. 配位化合物的配位数是指______。

答案:中心原子或离子周围配体的数量4. 配位化合物的命名中,配体的数目通常用希腊数字表示,其中“二”表示______。

答案:二5. 配位化合物的命名中,配体的电荷通常用罗马数字表示,其中“Ⅱ”表示______。

答案:+2三、简答题(每题5分,共20分)1. 简述什么是内界和外界,并举例说明。

答案:内界是指配位化合物中中心原子或离子与配体形成的配位单元,外界是指配位单元以外的部分。

例如,在[Co(NH3)6]Cl3中,[Co(NH3)6]是内界,Cl3是外界。

2. 什么是螯合配体?请举例说明。

答案:螯合配体是指能够通过多个配位点与中心原子或离子形成配位键的配体。

例如,乙二胺(en)可以与金属离子形成螯合配位化合物。

3. 配位化合物的稳定性与哪些因素有关?答案:配位化合物的稳定性与中心原子或离子的电荷、配体的类型、配位数以及配体与中心原子或离子之间的配位键强度等因素有关。

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第12章 配位化学基础1 M 为中心原子,a, b, d 为单齿配体。

下列各配合物中有顺反异构体的是 (A ) (A ) Ma 2bd (平面四方)(B ) Ma 3b (C ) Ma 2bd (四面体)(D ) Ma 2b (平面三角形)2 在下列配合物中,其中分裂能最大的是 (A ) (A ) Rh(NH 3)36+ (B )Ni(NH 3) 36+ (C ) Co(NH 3)36+ (D ) Fe(NH 3)36+3 在八面体强场中,晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 (B ) (A ) 9 ,(B ) 6 , (C )5 , (D )34 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯•四氨合钴(III ) ; 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰•氨•二乙二胺合铬(III )。

5 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵的化学式是 NH 4[Cr (SCN )4(NH 3)2] ; 二氯·草酸根·乙二胺合铁(Ⅲ)离子的化学式是[Fe Cl 2(C 2O 4)en]-4 。

6. 下列物质的有什么几何异构体,画出几何图形(1)[Co(NH 3)4Cl 2]+(2)[Co(NO 2)3(NH 3)3]答:(1)顺、反异构(图略),(2)经式、面式异构(图略)。

7.根据磁矩,判断下列配合物中心离子的杂化方式,几何构型,并指出它们属于何类配合物(内/外轨型。

(1)[Cd (NH 3)4]2+μm =0 ; (2)[Ni(CN)4]2-μm =0 ; (3)[Co(NH 3)6]3+μm =0 ; (4)[FeF 6]3-μm =5.9μB ; 答:8判断下列配离子属何类配离子9 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为 -3 —,配离子的空间构型为八面体,配位原子为 C(碳),中心离子的配位数为 6 ,d 电子在t2g 和e g轨道上的排布方式为 t2g6 e g0—,中心离子所采取的杂化轨道方式为 d2sp3,该配合物属反磁性分子。

10 计算下列金属离子在形成八面体配合物时的CFSE/Dq(1) Cr2+离子,高自旋;(2) Mn2+离子,低自旋;(3) Fe2+离子,强场;(4) Co2+离子,弱场。

解:(1) Cr2+离子,高自旋:d4,t2g3 e g1,(-4×3+6×1)Dq = -6Dq;(2) Mn2+离子,低自旋:d5,t2g5 e g0,(-4×5)Dq+2P = -20Dq+2P;(3) Fe2+离子,强场:d6,t2g6 e g0,(-4×6)Dq+2P = -24Dq+2P;(4) Co2+离子,弱场:d7,t2g5 e g2,(-4×5+6×2)Dq = -8Dq。

11 判断下列各对配合物的稳定性的高低:(填“>”或“<”)(1)[Cd(CN)4]2-、[Cd(NH3)4]2+;(2) [AgBr2]-、[AgI2]-;(3)[Ag(S2O3)2]3-、[Ag(CN)2]-(4) [FeF]2+、 [HgF]+;(5)[ Ni(NH3)4]2+、[Zn(NH3)4]2+答:(1) [Cd(CN)4]2->[Cd(NH3)4]2+, CN-是比NH3更强的配体;(2) [AgBr2]-<[AgI2]-, Ag+属于软酸,I-属于软碱,而Br-属于交界碱;(3) [Ag(S2O3)2]3-<[Ag(CN)2]- CN-是比S2O32-更强的配体;(4) [FeF]2+> [HgF]+; F-属于硬碱,Fe3+属于硬酸,而Hg2+属于软酸;(5) [ Ni(NH3)4]2+<[Zn(NH3)4]2+查表发现:logK f(Zn(NH3)42+)=9.46,而logK f(Ni(NH3)42+)=7.96 。

12 已知△0([Co(NH3)6]3+)=23000cm-1,△0([Co(NH3)6]2+)=10100cm-1,通过计算证明fK([Co(NH 3)6]3+)>θf K ([Co(NH 3)6]2+)。

解:(1)对于[Co(NH 3)6]3+,1 Dq=23000cm -1/10=2300cm -1,属于强场配合物,Co 3+属于d 6构型,d 电子排列为:t 2g 6 e g 0,省略电子成对能P ,CFSE ([Co(NH 3)6]3+)=(-4×6)Dq=-24 Dq , CFSE ([Co(NH 3)6]3+)=-24×2300cm -1= -55200cm-1(2)对于[Co(NH 3)6]2+,1 Dq=10100cm -1/10=1010cm -1,属于强场配合物, Co 2+属于d 7构型,d 电子排列为:t 2g 5 e g 1,省略电子成对能P ,CFSE ([Co(NH 3)6]3+)=(-4×6+6×1)Dq=-18 Dq , CFSE ([Co(NH 3)6]2+)=-18×1010cm -1= -18180 cm -1(3)因为CFSE ([Co(NH 3)6]3+)大于CFSE ([Co(NH 3)6]2+), 所以可以判断θf K ([Co(NH 3)6]3+)>θf K ([Co(NH 3)6]2+)。

13 [Co(NH 3)6]3+为低自旋配离子,其电子吸收光谱的最大吸收峰在23000 cm ―1处。

该配离子的分裂能是多少?(分别以cm ―1和kJ/mol 表示),吸收什么颜色的光,呈现什么颜色? 解:(1)用电子吸收光谱的频率表示,分裂能△0等于的最大吸收峰值,所以([Co(NH 3)6]3+)=23000 cm―1;(2)用能量表示, 根据△0=E=h ν= hc/λ,其中波数=1/λ=23000 cm ―1=23000/10-2m ―1= 2300000 m―1,所以△0= 6.626×10-34Js ×1×108ms -1×2300000 m ―1=1.52×10-19J;经单位换算: △0=1.52×10-19J ×10-3KJ/J ×6.023×1023mol -1= 91.55 KJ mol -1(3)吸收光的波数为23000 cm ―1属于兰光,透过余下的光而使[Co(NH 3)6]3+溶液呈现酒红色。

14 在0.10mol ·L -1的K[ Ag (CN)2 ]溶液中,加入固体KCN ,使CN - 的浓度为0.10mol ·L-1,然后再分别加入(1) KI 固体,使I -的浓度为0.10mol ·L -1; (2) Na 2S 固体,使S2- 的浓度为0.10mol ·L-1。

计算体系的J 值并判断是否能产生沉淀 (忽略体积变化)。

(已知()[]()2021048.2⨯=-CN Ag K f θ,()17103.8-⨯=AgI K sp θ , ()492100.2-⨯=S Ag K spθ) (1)解: 步骤1计算[Ag +]:设达到平衡时有X molL -1的[Ag (CN )2]- 发生解离,[Ag +]=XmolL -1Ag ++ 2CN - ==[Ag (CN )2]-X 0.1+2X 0.1-X()[]()2021048.2⨯=-CN Ag K f θ==[Ag (CN )2-]/[Ag +][CN -]2=(0.1-X)/ X(0.1+2X) 2 ==(0.1)/ X(0.1) 2=1/ 0.1 X[Ag +]=X=1/ 2.48X1019=4.03 X10-20(mol ·L -1)步骤2计算[I --] :加入KI 固体,忽略体积变化,使[I --]==0.10mol ·L -1步骤3计算反应商J :J=[Ag +][I --]= 4.03 X10-20X0.10=4.03 X10-21步骤4根据反应商判椐判断:()17103.8-⨯=AgI K sp θ,J=4.03 X10-21因为J 小于()AgI K sp θ,所以不能产生AgI 沉淀。

(2)解:步骤1计算[Ag +]:方法和结果同上,即[Ag +]=4.03 X10-20(mol ·L -1) 步骤2计算[S 2-] :加入Na 2S 固体,忽略体积变化,使[S 2-]==0.10mol ·L -1步骤3计算反应商J :J=[Ag +]2[S 2-]= (4.03 X10-20)2X0.10=1.62⨯10-40步骤4根据反应商判椐判断:()492100.2-⨯=S Ag K sp θ,J=1.62⨯10-40因为J 大于()AgI K sp θ,所以会产生Ag 2S 沉淀。

15 Fe 3+能氧化I -,但Fe(CN)3-6不能氧化I -,由此推断:(1)下列电极电势的大小顺序:(a )E 0(I -/I 2)、(b )E 0(Fe 3+/ Fe 2+)、(C )E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-)(2)下列配合物稳定常数的大小顺序:(a )θf K (Fe(CN)3-6)与(b )θf K (Fe(CN)4-6)解:(1)Fe 3+能氧化I -,证明(b )E 0(Fe 3+ / Fe 2+)>(a )E 0 (I -/I 2);Fe(CN)3-6不能氧化I -证明(a )E 0(I -/I 2)>(C )E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-); 故有电极电势的大小顺序:(b )>(a )>(c )。

(2)根据能斯特方程式E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-)=E (Fe 3+/ Fe 2+)= E 0(Fe 3+/ Fe 2+)+0.059log([Fe 3+]/[Fe 2+])= E 0(Fe 3+/ Fe 2+)+0.059log[K f (Fe(CN)64-)/K f (Fe(CN)63-)] 题意(b )E 0(Fe 3+/ Fe 2+)>(C )E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-)log[K f (Fe(CN)64-)/K f (Fe(CN)63-)] < 0即(a )θf K (Fe(CN)3-6)>(b )θf K (Fe(CN)4-6)故有配合物稳定常数的大小顺序(a )>(b )。

16 已知()[]()2021048.2⨯=-CN Ag K f θ , ()[]()7231067.1⨯=+NH Ag K f θ . 在 1.0 L 的0.10mol ·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中, 加入0.20 mol 的KCN 晶体(忽略因加入固体而引起的溶液体积的变化), 求溶液中[Ag (NH 3)2]+、[Ag (CN)2]-、NH 3 及CN -的浓度。

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