有机化学课件--醇和酚
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有机化学课件-醇和酚
酚具有抗菌和消毒作用，被用 于制造医用药物和防腐剂。
醇在清洁用品中的应用
醇是常见的清洁剂成分，用于 去除污垢和杀菌消毒。
比较醇和酚的性质和反应
分子结构 性质 化学性质 应用
醇 含有羟基的碳链 有酒精味 加成、消除、氧化、磺化 清洁剂、溶剂
酚 苯环上有羟基 有特殊香味 亲电取代、缩合、酯化 药物、化妆品
缩合反应类型 酚的烷基化反应 酚的羧酸化反应 酚的醚化反应
反应条件 酚与醇在酸催化下缩合 酚与羧酸在酸催化下缩合 酚与醇在酸催化下缩合
酚的酯化反应
1 定义
酚与酸反应生成酯。
2 反应条件
酚和酸在酸催化下反应。
醇和酚在生活中的应用
醇在化妆品中的应用
醇常用作保湿剂和溶剂，广泛 应用于各种化妆品中。
酚在药物中的应用
有机化学课件-醇和酚
本课件介绍醇和酚的基本概念，包括分子结构、物理性质、化学性质以及在 生活中的应用。我们将深入探讨各种反应，并提供考试中可能出现的相关题 目及解析。
醇与酚的分子结构与化学式
醇
CnH2n+1OH
酚
C6H6O
醇和酚的物理性质
1醇
一般为无色液体或固体，具有特有的酒精味。
2酚
常为无色结晶固体，具有特殊香味。和氧化反应。
2酚
具有芳香性，可进行亲电取代、缩合和酯化反应。
醇和酚的加成反应
1
醇的酸碱反应
与强碱反应生成盐和水。
2
酚的氧化反应
与氧气反应生成酚醛或酚酮。
3
醇和酚的磺化反应
与磺酰氯反应生成磺酸酯。
醇和酚的消除反应
1
酚的缩合反应
2
通过缩合反应，酚可以形成醚。
3
醇在清洁用品中的应用
醇是常见的清洁剂成分，用于 去除污垢和杀菌消毒。
比较醇和酚的性质和反应
分子结构 性质 化学性质 应用
醇 含有羟基的碳链 有酒精味 加成、消除、氧化、磺化 清洁剂、溶剂
酚 苯环上有羟基 有特殊香味 亲电取代、缩合、酯化 药物、化妆品
缩合反应类型 酚的烷基化反应 酚的羧酸化反应 酚的醚化反应
反应条件 酚与醇在酸催化下缩合 酚与羧酸在酸催化下缩合 酚与醇在酸催化下缩合
酚的酯化反应
1 定义
酚与酸反应生成酯。
2 反应条件
酚和酸在酸催化下反应。
醇和酚在生活中的应用
醇在化妆品中的应用
醇常用作保湿剂和溶剂，广泛 应用于各种化妆品中。
酚在药物中的应用
有机化学课件-醇和酚
本课件介绍醇和酚的基本概念，包括分子结构、物理性质、化学性质以及在 生活中的应用。我们将深入探讨各种反应，并提供考试中可能出现的相关题 目及解析。
醇与酚的分子结构与化学式
醇
CnH2n+1OH
酚
C6H6O
醇和酚的物理性质
1醇
一般为无色液体或固体，具有特有的酒精味。
2酚
常为无色结晶固体，具有特殊香味。和氧化反应。
2酚
具有芳香性，可进行亲电取代、缩合和酯化反应。
醇和酚的加成反应
1
醇的酸碱反应
与强碱反应生成盐和水。
2
酚的氧化反应
与氧气反应生成酚醛或酚酮。
3
醇和酚的磺化反应
与磺酰氯反应生成磺酸酯。
醇和酚的消除反应
1
酚的缩合反应
2
通过缩合反应，酚可以形成醚。
3
醇和酚
醇酚知识点1 醇和酚的定义（1）醇：是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连形成的化合物，或者说醇是烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代后形成的化合物。
（2）酚：羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚，最简单的酚是苯酚。
易错点津：醇类的羟基必须要烃基或苯环侧链上的碳原子直接相连；酚类的羟基必须是直接与苯环相连。
例1下列物质中，不属于醇类的是A．C3H7OH B．C5H5CH2OH C．C6H5OH D．CH2—CH—OHOH CH3例2 下列物质与互为同系物的是知识点2 醇类概述1.，醇的分类（1）根据分子里的羟基数目分：①一元醇：②二元醇：如：CH2—CH2OH OH③多元醇: 如：CH2—CH—CH2OH OH OH(2)根据醇分子里羟基是否饱和，醇可分为：①饱和醇：②不饱和醇：如：CH2==CH—CH2OH(3)根据醇分子里是否含有苯环，醇可以分为：①脂肪醇②芳香醇：2.常见的醇（1）甲醇（CH3OH）甲醇是一种常见的纯，最初来源于木材的干馏，俗称木精或木醇，是无色透明的液体，甲醇有剧毒，误饮少量可致眼睛失明，多量则可以致人死亡。
甲醇是一种重要的有机化工原料，在能源、工业领域应用广泛。
(2)乙二醇CH2OHCH2OH乙二醇是一种无色、粘稠、有甜味的液体，其水溶液的凝固点很低，可作汽车发动机的抗冻剂，乙二醇主要用于生产聚酯纤维。
（3）丙三醇丙三醇俗称甘油，是无色、粘稠、有甜味的液体，吸湿性强，有护肤作用，是重要的化工原料。
丙三醇与HNO3酯化形成的三硝酸甘油酯，俗称硝酸甘油，是一种烈性炸药。
例3（双选）下列说法中，正确的是A．甲醇、乙二醇、丙三醇互为同系物B．甲醇、乙二醇、丙三醇都易溶于水C．甲醇、乙二醇、丙三醇都有剧毒D．相同质量的甲醇、乙二醇、丙三醇完全燃烧时甲醇耗氧量最大。
例4 （双选）只用水就能鉴别的一组物质是A．苯乙醇四氯化碳B．乙醇乙酸乙烷C．乙二醇甘油溴乙烷D．碳化钙碳酸钙氯化钠知识点3 乙醇的性质（重点）1．乙醇的结构分子式：；结构式：结构简式：。
有机化学9---醇和酚
9.醇和酚
9.1 醇和酚的分类、构造异构和命名 9.2 醇和酚的结构 9.3 醇和酚的制法 9.4 醇和酚的物理性质 9.5 醇和酚的波谱性质 9.6 醇和酚的化学性质
9.1 醇和酚的分类、构造和命名
H O
水
H
R-O-H
醇
Ar-O-H
酚
醇、酚和醚都可以看作水分子中的氢原子被烃基或芳 基取代的化合物。 将硫原子代替氧原子，即得对应的硫醇、硫酚。
CH3CH2CH2CH2OH
75% H2SO4 140 ℃
CH3CH=CHCH3
Al2O3 350-400 ℃
CH3CH2CH=CH2
◇ 醇进行分子内脱水的难易与醇的构造有关， 有顺序：叔醇 > 仲醇 >> 伯醇
9.6 醇和酚的化学性质
◇ 脱水产物符合Saytzeff规则, 主要生成双键上取代基多的烯烃.
(CH3)2CHONa CH2Cl CH2—O—CH(CH3)2
• 如用仲醇、叔醇进行反应时，以分子内脱水生成烯， 尤其是叔醇。
9.6 醇和酚的化学性质
（B）分子内脱水生成烯烃
CH2 H CH2 OH
浓 H2SO4 (98%) 170℃ 或 Al2O3 360 ℃
CH2=CH2
+
H2O
◇ 脱水剂：硫酸（易重排）； 氧化铝（温度高，重复使用，较少重排） 如：
Al
CH3-C-O H 3
Al
+
1
1 2
H
2
反应活性:甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
9.6 醇和酚的化学性质
（2）酸、碱性
◇ 醇与NaOH反应：
C2H5OH
+
9.1 醇和酚的分类、构造异构和命名 9.2 醇和酚的结构 9.3 醇和酚的制法 9.4 醇和酚的物理性质 9.5 醇和酚的波谱性质 9.6 醇和酚的化学性质
9.1 醇和酚的分类、构造和命名
H O
水
H
R-O-H
醇
Ar-O-H
酚
醇、酚和醚都可以看作水分子中的氢原子被烃基或芳 基取代的化合物。 将硫原子代替氧原子，即得对应的硫醇、硫酚。
CH3CH2CH2CH2OH
75% H2SO4 140 ℃
CH3CH=CHCH3
Al2O3 350-400 ℃
CH3CH2CH=CH2
◇ 醇进行分子内脱水的难易与醇的构造有关， 有顺序：叔醇 > 仲醇 >> 伯醇
9.6 醇和酚的化学性质
◇ 脱水产物符合Saytzeff规则, 主要生成双键上取代基多的烯烃.
(CH3)2CHONa CH2Cl CH2—O—CH(CH3)2
• 如用仲醇、叔醇进行反应时，以分子内脱水生成烯， 尤其是叔醇。
9.6 醇和酚的化学性质
（B）分子内脱水生成烯烃
CH2 H CH2 OH
浓 H2SO4 (98%) 170℃ 或 Al2O3 360 ℃
CH2=CH2
+
H2O
◇ 脱水剂：硫酸（易重排）； 氧化铝（温度高，重复使用，较少重排） 如：
Al
CH3-C-O H 3
Al
+
1
1 2
H
2
反应活性:甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
9.6 醇和酚的化学性质
（2）酸、碱性
◇ 醇与NaOH反应：
C2H5OH
+
有机化学
CH3CH—CHCH3 + HBr CH3 OH (CH3)2CCH2CH3 Br 64%（重排产物）
有机化学 第九章 醇、酚、醚
我们知道，仲醇与HBr反应是SN1机理：
有机化学
第九章 醇、酚、醚
CH3 C OH CH3
HCl
?
当羟基所在的碳原子上连有环烷基时，重排生成扩环产物。例如：
有机化学
第九章 醇、酚、醚
有机化学
第九章 醇、酚、醚
有机化学
第九章 醇、酚、醚
（二）弱碱性
氧盐
有机化学
第九章 醇、酚、醚
二、羟基的取代反应（C-O键断裂）
醇可以与多种卤化试剂作用，羟基被卤原子取代而中成卤 代烃。 （一）与氢卤酸的反应
R— OH + H— X
（1）反应机理
RX +
H2O
醇与氢卤酸反应涉及C—O键断裂。卤素（X–）取代羟基 （（OH），属于亲核取代（SN），不结构的醇采取不同的机理 （SN1或SN2）。
有机化学
第九章 醇、酚、醚
（三）频哪醇的脱水及频哪醇重排
通常将两个羟基都连在叔碳原子的歧α-二醇称频哪醇（pinaco1）。 在A12O3作用下频哪醇发生分子内脱除两分子水的反应生成共轭二 烯烃：
第三节
醇的化学性质
羟基是醇的官能团，醇的化学性质主要由羟基决 定，大部分反应都涉及O—H键断裂或C—O键断裂。
R CH2 — O — H
在化学习醇的化学性质时，要注意断键的部位，这 对了解它们的反应机理、活性及有关规律是很重要的。
有机化学
第九章 醇、酚、醚
一、酸性和碱性
（一）弱酸性 （羟基中氢的反应，O—H键断裂）
有机化学
有机化学 第九章 醇、酚、醚
我们知道，仲醇与HBr反应是SN1机理：
有机化学
第九章 醇、酚、醚
CH3 C OH CH3
HCl
?
当羟基所在的碳原子上连有环烷基时，重排生成扩环产物。例如：
有机化学
第九章 醇、酚、醚
有机化学
第九章 醇、酚、醚
有机化学
第九章 醇、酚、醚
（二）弱碱性
氧盐
有机化学
第九章 醇、酚、醚
二、羟基的取代反应（C-O键断裂）
醇可以与多种卤化试剂作用，羟基被卤原子取代而中成卤 代烃。 （一）与氢卤酸的反应
R— OH + H— X
（1）反应机理
RX +
H2O
醇与氢卤酸反应涉及C—O键断裂。卤素（X–）取代羟基 （（OH），属于亲核取代（SN），不结构的醇采取不同的机理 （SN1或SN2）。
有机化学
第九章 醇、酚、醚
（三）频哪醇的脱水及频哪醇重排
通常将两个羟基都连在叔碳原子的歧α-二醇称频哪醇（pinaco1）。 在A12O3作用下频哪醇发生分子内脱除两分子水的反应生成共轭二 烯烃：
第三节
醇的化学性质
羟基是醇的官能团，醇的化学性质主要由羟基决 定，大部分反应都涉及O—H键断裂或C—O键断裂。
R CH2 — O — H
在化学习醇的化学性质时，要注意断键的部位，这 对了解它们的反应机理、活性及有关规律是很重要的。
有机化学
第九章 醇、酚、醚
一、酸性和碱性
（一）弱酸性 （羟基中氢的反应，O—H键断裂）
有机化学
第6章 醇和酚
有机化学
2.醇羟基的取代反应（C-O键断裂） 醇羟基的取代反应（ 药学院化学教研室 键断裂） 醇羟基的取代反应 键断裂
该反应是亲核取代反应，是卤代烃碱性水解的逆反应 该反应是亲核取代反应，是卤代烃碱性水解的逆反应 亲核取代反应
氢卤酸活性顺序： ＞ 氢卤酸活性顺序：HI＞HBr＞HCl ＞ Lucas试剂：浓HCl — 无水 试剂： 无水ZnCl2 试剂 醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞ 醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇 鉴别不同类型醇（ 鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇）
此反应较灵敏，苯酚定性、定量测定。 此反应较灵敏，苯酚定性、定量测定。
6.2.4 酚在医药上的应用（不作要求） 酚在医药上的应用（不作要求）
有机化学
练习
药学院化学教研室
反应， 1、下列化合物与Cu(OH)2反应，不生成深蓝色的是 （ A ） 下列化合物与 A、HOCH2CH2CH2OH B、HOCH2CH (OH)CH3 、 、 C、HOCH2CH (OH)CH2OH D、HOCH2CH2OH 、 、 2、在室温下，下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是 在室温下，下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是 Lucas ( AC ) A、CH3CH2C(CH3)2 OH B、环戊醇 、 、 C、 CH2＝CHCH2OH 、 D、CH3CH2CH2CH2OH 、 3、酚羟基的酸性和醇羟基的酸性大小不一样，其主要原因是 酚羟基的酸性和醇羟基的酸性大小不一样， （B） A、π-π共轭效应 B、p-π共轭效应 、 共轭效应 、 共轭效应 C、 σ-π超共轭效应 D、 -I 效应 、 超共轭效应 、
有机化学
6.2 酚(phenol)
6.2.1 酚的分类、命名和结构 酚的分类、
有机化学第八章醇和酚
第8章 醇和酚 (Alcohols & Phenols)
1
◼醇
结构、分类和命名 物理性质 化学性质
弱酸性、氧化和脱氢、取代、脱水 邻二醇特殊反应、与无机含氧酸的作用（无机酸酯形成）
◼酚
结构、命名和主要来源 物理性质 化学性质
◼ 硫醇和苯硫酚
物理性质 化学反应
2
3
◼从《唐诗三百首》中白居易的《问刘十九》说起
55
酸性 与
溶解性
酚： 不溶于NaHCO3水溶液 羧酸： 既溶于NaOH,也溶于NaHCO3水溶液 (高级)醇：既不溶于NaOH,也不溶于NaHCO3水溶液
56
➢ 硫酸二甲酯：一种无机酸酯，可作为甲基化试剂
O 2 CH3OH + HO S OH
O
应用：
O H3C O S O CH3
O
硫酸二甲酯
37
➢ 举例：
38
机理：SN2 ➢ 举例：
39
4. 醇的脱水反应：b-消除反应
+
CC H OH
+ −
− H2O
CC
➢ 酸性条件下的脱水反应：活化羟基 常用的酸：硫酸、磷酸等
➢ 使用脱水剂进行脱水反应 常用的脱水剂：P2O5，Al2O3等
40
(1) 在酸性条件下的分子内脱水反应：
H3C OH
CH3
温度控制的分子内和分子间反应
➢ 分子内双羟基脱水成环醚
H2SO4
HO
OH
O 四氢吡喃
43
➢ 分子间脱水：
R OH + H O R
H
R OR
机理：以乙醇为例
44
5. 邻二醇的特殊反应
(1) Pinacol重排
1
◼醇
结构、分类和命名 物理性质 化学性质
弱酸性、氧化和脱氢、取代、脱水 邻二醇特殊反应、与无机含氧酸的作用（无机酸酯形成）
◼酚
结构、命名和主要来源 物理性质 化学性质
◼ 硫醇和苯硫酚
物理性质 化学反应
2
3
◼从《唐诗三百首》中白居易的《问刘十九》说起
55
酸性 与
溶解性
酚： 不溶于NaHCO3水溶液 羧酸： 既溶于NaOH,也溶于NaHCO3水溶液 (高级)醇：既不溶于NaOH,也不溶于NaHCO3水溶液
56
➢ 硫酸二甲酯：一种无机酸酯，可作为甲基化试剂
O 2 CH3OH + HO S OH
O
应用：
O H3C O S O CH3
O
硫酸二甲酯
37
➢ 举例：
38
机理：SN2 ➢ 举例：
39
4. 醇的脱水反应：b-消除反应
+
CC H OH
+ −
− H2O
CC
➢ 酸性条件下的脱水反应：活化羟基 常用的酸：硫酸、磷酸等
➢ 使用脱水剂进行脱水反应 常用的脱水剂：P2O5，Al2O3等
40
(1) 在酸性条件下的分子内脱水反应：
H3C OH
CH3
温度控制的分子内和分子间反应
➢ 分子内双羟基脱水成环醚
H2SO4
HO
OH
O 四氢吡喃
43
➢ 分子间脱水：
R OH + H O R
H
R OR
机理：以乙醇为例
44
5. 邻二醇的特殊反应
(1) Pinacol重排
基础有机化学-第九章 醇和酚
OH CH3
CHCH3
4–甲基–1–环己醇
OH 1 (4′ 甲苯基)
1 乙醇
多元醇的命名： ——写出多个羟基所在位置。
HOCH2CHCH3 OH
1,2-丙二醇
HOCH2CH2CH2OH
1,3-丙二醇
(2) 酚的命名 酚的俗名：
OH
HO
OH
COOH
OH 邻苯二酚 (儿茶酚)
OH
3,4,5-三羟基苯甲酸 （没食子酸）
9.3.1 醇的工业合成 (深红色列出的方法必须掌握)
(1) 由合成气(CO + H2 )合成
CO
+ 2 H2
CuO-ZnO-Cr2O3 2100~400 ℃
CH3OH
5~10 MPa
(2) 由烯烃合成
CH3CH
CH2
+
H2O
H3PO4 300℃，~7MPa
CH3CHCH3
OH
(3) 羰基合成
CH3CH
甲醇的结构：
0.143 nm
H
H
CO H 108.5°H
SP3
H
CC
O
HH
H
苯酚的结构：
碳原子 sp2杂化 存在p,π–共轭
0.142 nm
SP2 O 109° H
图 9.1 甲醇和苯酚的结构示意图
酚羟基氧上的孤电子与苯环存在P-π共 轭,酚羟基上的氢易离解,所以酚的酸性比醇 强。
9.3 醇和酚的制法
CH3(CH2)3CHCH3
OH
(9) 醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原制备
（十一、十二、十三章里介绍）
CH3O
CHO
H2, Pt CH3OH
有机化学课件——Chapter 07 醇、酚、醚
有机化学课件
32
第七章 醇、酚、醚
3. 醇的脱水反应
在浓硫酸催化下，醇通常发生脱水反应得到烯烃或醚. 反应涉及碳正离子中间体. 如果产物为烯烃则遵从Saytzeff规则. 较低温度下反应主要发生分子间脱水成醚, 通常低于140oC . 较高温度下主要发生分子内脱水成烯烃的反应, 通常高于 180oC.
有机化学课件 26 第七章 醇、酚、醚
醇和氢卤酸反应的局限性在于: 所期待的卤代烃不是总能 高收率地得到, 具体表现为四个方面. ① 大多数醇不能和HI反应得到碘代烷烃; ② 1o和2o醇制备氯代烷收率很低; ③ 总是有消除反应产物(烯烃)生成; ④ 碳正离子中间体经常发生重排，得到重排产物.
有机化学课件
OH CH2CH2CH2COOH
有机化学课件 5 第七章 醇、酚、醚
三、醇的物理性质
Unusually high boiling points due to hydrogen bonding between molecules. Small alcohols are miscible in water, but solubility decreases as the size of the alkyl group increases.
有机化学课件
17
第七章 醇、酚、醚
1º, 2º, 3º碳的氧化还原程度
氧化: 分子中C-H 变成C-O. 还原: 分子中C-O 变成C-H.
有机化学课件
18
第七章 醇、酚、醚
1) 仲醇的氧化
许多氧化剂都可以将2o醇氧化为酮. 常用氧化剂如: Na2Cr2O7/H2SO4 H2CrO4 可能是氧化反应的活性物种. 氧化反应伴随明显的颜色变化: 反应溶液由橙色(Cr6+) 变为深蓝色(Cr3+).
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• 多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多 的氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水 中的溶解度也越大。
例：
乙二醇沸点：197℃ 甘油（丙三醇）沸点：290℃。
2020/4/18
有机化学课件
8.4 醇的化学性质
•醇的性质主要是由它的官能团（—OH）决定的。 • 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有：
2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇 (俗名: 季戊四醇)
2020/4/18
顺-1,2-环戊二醇
有机化学课件
8.2 醇的制法
8.2.1 烯烃水合
（1）烯烃直接水合：用于一些简单的醇制备，符合马 氏规律。
CH2=CH2 + HOH
H3PO4-硅藻土 280~300℃,8MPa
CH3CH2-OH
CH3-CH=CH2 + HOH
2020/4/18
有机化学课件
构造式
习惯命名法 衍生物命名法 系统
2020/4/18
有机化学课件
(4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重 键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽 可能使羟基的位号最小:
4-(正)丙基-5-己烯-1-醇
(5) 芳醇的命名,可把芳基作为取代基:
R
O H
R
HO
O
H
R
有机化学课件
H O
R
• 直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些， 支链越多，沸点越低。
正丁醇 > 异丁醇 > 仲丁醇 > 叔丁醇
沸点： 117.7℃ 108℃ 99.5℃ 82.5℃
•直链伯醇的沸点
2020/4/18
有机化学课件
• 甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶，混溶时有热量放出， 并使体积缩小。
• 醇可以看成是一个比水更弱的酸,其共轭碱是强碱.
• 醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠.其水解是一 可逆反应,平衡偏向生成醇的一边:
R O N a + H 2 O R O H + N a O H
• 异丙醇铝和叔丁醇铝也是一个很好的催化剂和还原
剂.
2020/4/18
有机化学课件
8.4.2 卤烃的生成
• -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇.
• -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇.
• -二醇—相隔两个碳原子的醇.
例1:
1,2-乙二醇 简称:乙二醇 俗名20:2甘0/4/1醇8 ( -二醇)
1,2-丙二醇 (有机-化二学醇课件)
1,3-丙二醇 ( -二醇)
例2:
1,2,3-丙三醇 简称:丙三醇 ( 俗称: 甘油 )
有机化学课件
该反应历程：
(CH3)2C=CH2 + H+
(CH3)3C+ H2O
+
(CH3)3C-OH2
(CH3)3C-OH + H+
• 不对称烯烃, 在酸催化下水合,往往中间体碳正离子 可发生重排:
H+的加成符合马氏规律
(CH3)3CCH=CH2 H+
重排
2020/4/18
①H2O ②-H+
有机化学课件
醇钠
RCH 2O Na+1/2H 2
作 碱 性 试 剂 或 亲 核 试 剂
(CH 3)3CO K+1/2H 2 作 消 除 反 应 试 剂
醇钾
2020/4/18
有机异化丙学课醇件 铝 可作催化剂和还原剂
• 液态醇的酸性强弱顺序：1：o醇 >2o醇 >3o醇
• 醇的反应活性为: 甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
醇、胺
8.2.4 从格利雅试剂制备
• 这个反应可利用来制备各种醇：例如，从甲醛可以得到 伯醇，从其他醛可以得到仲醇，从酮可以得到叔醇。 • 反应必须在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃）中进行：
例1：
2020/4/18
甲醛
有机化学课件
伯醇
例2：
例3：
醛
酮
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有机化学课件
仲醇 叔醇
• 利用格利雅试剂，可由简单的醇合成复杂的醇。
• 当用NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛、
酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键：
H2,Ni CH3CH2CH2CH2OH 丁醇
CH3CH=CHCHO
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Al[OCH(CH3)2]3
(CH3)2CHOH溶剂 CH3CH=CHCH2OH
有机化学课件
巴豆醇
• 例2：
• 肉桂醛
• 肉桂醇
多元醇： CH2—CH—CH2 丙三醇 OH OH OH
② 按烃基结 构分类：
脂肪醇： 饱和醇：RCH2-OH 不饱和醇：CH2=CHCH2OH
芳香醇：
-CH2-OH
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脂环醇： - 有机化O学H课件
例如： • 饱和醇
CH3CH2OH CH3—CH—CH3
OH
乙醇
异丙醇
新戊醇
OH
环己醇
注意： LiAlH4或NaBH4作还原剂时，均不影响碳碳 双键、三键，但LiAlH4还原性强，可对羧酸和酯的羰 基 还 原 ， 对 -NO2 、 -CN 等 不 饱 和 键 还 原 成 -NH2 和 CH2NH2。（P291）
醛、酮 NaBH4 醇
不反应
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NaBH4 酸、酯 LiAlH4 酰胺有机化学课件
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有机化学课件
• 由伯醇制备相应的卤烷(碘烷除外),一般用卤化钠和 浓硫酸为试剂:
ROH + NaX H2SO4 RX + NaHSO3 + H2O • 在浓硫酸存在下,仲醇可发生消除反应生成烯.
•各种醇与浓HCl在ZnCl2(卢卡斯试剂)催化下的反应活性: 苄醇和烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > 甲醇
•氢氧键断裂和碳氧键断裂两种不同类型的反应。
• 烃基结构的不同也会影响反应性能，或导致反应历 程的改变：如分子重排反应。
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有机化学课件
8.4.1 与活泼金属的反应
• 醇与水都含有羟基，都属于极性化合物，具有相似的性 质：如与活泼金属(Na,K,Mg,Al等)反应，放出氢气：
RCH 2O H+Na (CH 3)3CO H+K
8.2.2 硼氢化-氧化反应
硼氢化反应
氧化反应 H2O2,OH-
代表:
特点: （1）产率高;具有高度的方向选择性,
（2）水分子在加成方向上总是反马尔科夫尼
科夫规律,所以,不对称的-烯烃经硼氢化氧化反应可
得到相应的伯醇。 2020/4/18
有机化学课件
例1: 例2:
正丙醇
例3:
(BH3)2
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（2）用还原剂（LiAlH4或NaBH4）还原生成醇。
O • 醛 R—C—H
[H] 还原剂
R—CH2OH
• 伯醇
O • 酮 R—C—R’
[H] 还原剂
OH R—CH—R’
O
• 羧酸 R—C—OH
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还[原H有]剂机化学课件R—CH2OH
• 仲醇 • 伯醇
羧酸酯： O
R—C—OR’
[H] 还原剂
R—CH2OH + R’OH 伯醇
例：
丁醇 （85%）
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有机化学课件
羧酸最难还原，与一般化学还原剂不起反应，但可被 LiAlH4 （强）还原成醇：
例1：
O
CH3—C—OH + LiAlH4
(1)无水乙醚 (2) 水解
CH3CH2OH
（%）
例2：
CH3
CH3
CH3—C—COOH
• 不饱和醇
CH2=CH-CH2-OH CHC-CH2-OH
烯丙醇 炔丙醇
• 芳醇
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CH2-OH
有机化学课件
苯甲醇 (苄醇)
8.1.3 醇的异构和命名
• 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。 例如： • 碳链异构：
CH3CH2CH2CH2OH
正丁醇
CH3—CH—CH2OH
CH3
•水分子中的氧原子也是以 不等性sp3杂化 轨道与氢原 子的s轨道相互交盖成键的。
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有机化学课件
• 同样，在醇分子中的O — H键也是氧原子以一个sp3 杂化轨道与氢原子的1s轨道相互交盖成键的。C—O键 是碳原子的一个sp3杂化轨道与氧原子的一个sp3杂化轨 道相互交盖而成：
(a) 甲醇的成键轨道
1-苯乙醇 (-苯乙醇)
1
2
CH2-CH3
OH
3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)
2-苯乙醇 (-苯202乙0/4/醇18 )
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CH2-CH2-OH 有机化学课件
(6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽 可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的 数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名 之前表示出来.
+ LiAlH4
(1) 乙醚 (2) H2O
CH3—C—CH2OH
CH3
CH3
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有机化学课件
新戊醇（92%）
• 酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LiAlH4 还原成 醇最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH4还原：
O
R—C—OC2H5
Na C2H5OH
RCH2OH + C2H5OH
CH 3