第十六章-萜类和甾族化合物
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萜类和甾族化合物 有机化学
A环和B 环之间可以顺式也可
以反式稠合
稠合以后甾环碳架上所连的原子或基团在空间有 不同的取向，其构型规定如下：(角甲基位于稠环的上
方，用作其它取代基构型的参考标准。)
a-构型：与角甲基在环平面异侧的取代基称为a-构型，用虚线表示。 即基团位于环平面下方。
b-构型：与角甲基在环平面同侧的取代基称为b -构型，用实线表示。 即基团位于环平面上方。
R
12 Me 17
11
1 Me 9
13 D
C
16 15
2
A 10 B
14 8H
3
5
7
4H 6
CH3
CH3 R
四、 胆固醇（胆甾醇）
H3C H3C
H3C H
HH
HO 胆甾醇
结构特点：
CH3
CH3 C-3有b-OH，
C-5与C-6之间有碳碳双键
C-17连 着 一 个 8碳 原 子 的 烷基侧链。
无色或略带黄色的结晶，m.p148.5℃,在高真空 度下可升华，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等 有机溶剂。
角 甲 基
甾--象形字 R
C
D
A
B
环戊烷并氢化菲 (甾体)
二、甾族化合物的命名
甾族化合物的命名相当复杂，通常用与其 来源或生理作用有关的俗名。
三、甾族化合物的构型和构象 § 甾族化合物的立体结构
甾族化合物骨架中环与 环之间的稠合方式与十 氢化萘相似。 十氢化萘的两种异构体：
顺-十氢化萘 反-十氢化萘
(一)单萜类(包括链状,单环单萜类和双环单萜类) 链状:
CH2OH
牻牛儿苗醇（香叶醇） b.p 230 ℃
CHO
柠檬醛 a 牻牛儿苗醛或香叶醛
以反式稠合
稠合以后甾环碳架上所连的原子或基团在空间有 不同的取向，其构型规定如下：(角甲基位于稠环的上
方，用作其它取代基构型的参考标准。)
a-构型：与角甲基在环平面异侧的取代基称为a-构型，用虚线表示。 即基团位于环平面下方。
b-构型：与角甲基在环平面同侧的取代基称为b -构型，用实线表示。 即基团位于环平面上方。
R
12 Me 17
11
1 Me 9
13 D
C
16 15
2
A 10 B
14 8H
3
5
7
4H 6
CH3
CH3 R
四、 胆固醇（胆甾醇）
H3C H3C
H3C H
HH
HO 胆甾醇
结构特点：
CH3
CH3 C-3有b-OH，
C-5与C-6之间有碳碳双键
C-17连 着 一 个 8碳 原 子 的 烷基侧链。
无色或略带黄色的结晶，m.p148.5℃,在高真空 度下可升华，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等 有机溶剂。
角 甲 基
甾--象形字 R
C
D
A
B
环戊烷并氢化菲 (甾体)
二、甾族化合物的命名
甾族化合物的命名相当复杂，通常用与其 来源或生理作用有关的俗名。
三、甾族化合物的构型和构象 § 甾族化合物的立体结构
甾族化合物骨架中环与 环之间的稠合方式与十 氢化萘相似。 十氢化萘的两种异构体：
顺-十氢化萘 反-十氢化萘
(一)单萜类(包括链状,单环单萜类和双环单萜类) 链状:
CH2OH
牻牛儿苗醇（香叶醇） b.p 230 ℃
CHO
柠檬醛 a 牻牛儿苗醛或香叶醛
萜类和甾族化合物
学习要求
1.理解萜的涵义；掌握异戊二烯规律和萜的分类。 2.熟悉各类萜的典型化合物的特性及重要用途。 3.熟悉各类萜的典型化合物的特性及重要用途。
Jiaying University
萜类化enes）的早期涵义：
具有C10H16组成成分的烃类，因其分子中含 有烯烃双键，称为萜烯。
H3C H3C H3C H HO 7 脱氢胆甾醇 H HO 维生素 D3 CH 3 CH 3 日光 H H3C H3C CH 3 CH 3
维生素 D 3 是小肠中吸收 Ca 2+ 离子过程中的关键化 合物。体内维生素 D 3 的浓度太低，会引起 Ca 2+ 离子缺 乏，不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病。
Jiaying University
萜类和甾类化合物
萜类和甾族化合物是广泛存在于植物、昆虫 及微生物等生物体中的一大类有机化合物。在生 物体内有着重要的生理作用。萜类和甾族化合物 虽是两类不同的化合物，但有着生源合成方面的 密切关系，因而放在一起进行讨论。 萜类化合物 甾类化合物
Jiaying University
Jiaying University
（3）麦角甾醇
H3C H3C H3C H HO 麦角甾醇 H HO 维生素 D2 CH 3 CH 3 CH 3 紫外光 H H3C H3C CH 3 CH 3 CH 3
维生素D2 同维生素D 3一样，也能抗软骨病， 因此，可以将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和 其他食品中，以保证儿童能得到足够的维生素D。
习惯常用用俗名如薄荷醇、山道年等。
* * *
OH
O O O 山道年
薄荷醇
Jiaying University
四、几种重要的萜类化合物 1. 柠檬醛
萜类和甾族化合物
这一类化合物的分子里都含有一个六元碳环， 它们都以椅式构象存在。
H H
OH
OH
CH3
H 薄荷醇（薄荷油的主要成份，3500吨 / 年）
O
薄荷酮
柠烯
OH
萜品醇 （用对甲苯酚制备）
（3）双环单萜
C8和C1相连
7
1
6
2
54 3
8
10
9
C8和C2相连 C8和C3相连
菠族 蒎族 蒈族
OH
菠醇
O
樟脑
OH
冰片
Control
FA4-2
甾酮的选择性还原：
O
O1
NaBH4 £¬MeOH Product (2)
additive
HO OH
2a
HO
O
2b
O OH
2c
HO
O
2d
HO OH
2e
CH3O
O
2f
O OCH3
2g
Entry
Additive
Reaction time ( h) Yield (%)
1
None
2
CH3
H3C O
CH3
OAc
CH3
H3C O
CH3
CH3
OAc
CH3
H3C OH
CH3
CH3 OAc
CH3 H3C
CH3
CH3
OAc
CH3 H3C
CH3
CH3 OH
广西大学学报（自然科学版），1999，24（2），155
O
O
O
山山道道年年
无色结晶，不溶于水， 易溶于有机溶剂。过去医 药上常用为驱蛔虫药，其 作用是使蛔虫麻痹而被排 出体外，但对人也有相当 的毒性。
第十六章 萜类和甾类化合物
月桂烯 （存在于月桂子油等中）
对薄荷烯 （存在于柠檬，橘子中）
姜烯 （存在于姜油中）
松节油（α 蒎烯） （存在于松节油等中）
异樟烯 （存在于姜油，冷杉等中）
2. 萜类化合物的分类 单萜 两个异戊二烯单位 C10
倍半萜
双萜 三萜 四萜
三个异戊二烯单位
四个异戊二烯单位 六个异戊二烯单位 八个异戊二烯单位
COOH
甘草次酸
O
HO
甘草次酸Glycyrrhetinic acid 为白色粉末，有特有气味， 是天然植物甘草的主要有效成分，是经典的抗炎药物。 目前，在医药、化妆品等领域中广泛应用。甘草次酸 在日化行业的应用 护肤、美容、祛斑作用。将其应用 于化妆品中可调节皮肤的免疫功能，增强皮肤的抗病 能力，消除炎症、预防过敏、清洁皮肤，同时还能解 除化妆品及其它外界因素对皮肤的毒副作用。此外， 它还能有效抑制酪氨酸酶的活化，阻止黑色素的产生， 具有美白功效。
第十六 章
萜类和甾体化合物
主要内容
第一节 第二节 萜类化合物 甾体化合物
第一节
一、结构与分类 1.
萜类化合物
萜类化合物结构和异戊二烯规律 萜类化合物是指由两个或两个以上异戊二烯分子 相连而成（主要以头尾相连）的聚合物及其含氧 的和饱和程度不等的衍生物。
CH3 CH2=C CH=CH2 异戊二烯 C (头)C C C C(尾) 异戊二烯单位
山道年
O O 山道年
山道年存在于某些蒿属植物中，为无色晶体，熔 点174-176℃，遇光变黄，可溶于乙醇、氯仿和苯。 有α-、β-两种立体异构体。用作驱蛔虫和驱蛲虫剂。 我国化学家黄鸣龙对山道年的立体构型研究作出 了重要贡献。
O
愈创木薁
16十六章-萜类和甾体化合物
莰烷
1,7,7-三甲基双环[2,2,1]-庚烷
8
2 蒎烷
2,6,6-三甲基双环[3,1,1]-庚烷
3 8
蒈烷
3,7,7-三甲基双环[4,1,0]-庚烷
守烷
1-异丙基-4-甲基双环[3,1,0]-己烷
莰
蒎
蒈
2. α-蒎烯与β-蒎烯
α-蒎烯
β-蒎烯
α-蒎烯与β-蒎烯在盐酸中会发生骨架的重排， 生成莰的结构。
当A和B环为反式稠合时， C5上 的氢原子在平面后，用虚线表 示，称为5α-型甾族化合物，又 称之为别系
如果C4~C5、C5~C6或C5~C10之间有双键，则A、B 环无稠合构型的差别，就无正系与别系之分。
甾体的命名：
甾体命名时的基本母核有以下6种，
甾烷
雌甾烷
雄甾烷
孕甾烷
胆烷
胆甾烷
选定甾体母核的名称后，再根据以下规则对甾体化 合物进行命名。
H
HO
胆酸
HO HO
COOH
O H
HH HO
雌酮激素
O H HH HO
雄酮激素
O CCH3
CD AB
O
孕甾酮（黄体酮） 雌激素类药物
课程结束
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* * OH
OH
HO
CH3 CH(CH3)2
OH
(+)-薄荷醇 (-)-薄荷醇
薄荷醇（薄荷油的主要成份，3500吨 / 年）
薄荷醇是薄荷油的主要成份，有强烈的穿透 性香味，医疗上用做清凉剂和驱风剂。薄荷中 所含的为(-)-薄荷醇。
O
薄荷酮
柠烯
OH
萜品醇
第十六章 脂类、甾类和萜类化合物
上海交通大学化学化工学院
16.2 磷脂
磷脂酰丝氨酸
上海交通大学化学化工学院
1. 磷脂酰胆碱（phosphatidyl choline，PC）俗称：卵磷脂
主要存在于脑组织、大豆中，尤以禽卵蛋黄中含量最为丰富。 彻底水解产物为甘油、脂肪酸、磷酸和胆碱。卵磷脂在人体内转变为胆碱后， 可促进脂肪代谢，防止脂肪在肝脏内积聚。
薄荷醇（薄荷油中）
香叶醇（天竺葵油中）
姜烯（生姜油中）
芹子烯（芹菜油中）
上海交通大学化学化工学院
由多个异戊二烯结构单元构成：
一般为5,10,15，20，25,30,40个碳原子骨架。
SJTU
第十六章 脂类、甾类和 萜类化合物
上海交通大学化学化工学院
脂质：生物体内不溶于水而溶于乙醚、苯、四氯化碳 等有机溶剂的化合物。 油脂：高级脂肪酸的甘油酯。
磷脂：指含磷的类酯化合物，是生物膜的主要成分， 脂类 广泛存在于动物的脑、肝、蛋黄，植物种子 以及微生物体中。 （可水解） 蜡：要指高级脂肪酸与高级一元醇所形成的酯。
上海交通大学化学化工学院
H3C H3C CH3 H CH3
CH3
H3C H3C CH3 CH2
CH3
紫外线
HO HO
7-脱氢胆固醇
维生素D3（胆钙化甾醇）
7-脱氢胆固醇存在于动物皮下，是由胆固醇在肠粘膜细胞内经酶 催化氧化而得来。
上海交通大学化学化工学院
上海交通大学化学化工学院
3. 酸败
不饱和脂肪酸：
H H CH2...... O O H O
...... H2C
CH2......
...... H2C
...... H2C
萜类和甾族化合物
OPP
金合欢醇
角鲨烯
H+
HO O
角鲨烯环氧化合物
+
HH H
H+
HO
胆固醇
HO
羊毛甾醇
• 七、四萜
• 四萜是由八个异戊二烯单位连接而构 成的一类萜化合物。如：胡萝卜素、胡萝 卜类色素。
• 这类四萜化合物中，都含有一个较长 的共轭体系，对光吸收的结果，表现出由 黄到红的颜色。
• 例：
•
•
α-胡萝卜素
金合欢醇
金合欢酸酯
例：山道年 打虫药
O
O
O
山道年的提取：
OH-
O
H+ O
COONa
OO
OH
从山道年花中用碱液加热将山道年提取 出来，溶于碱液中，生成山道年的钠盐； 然后再加盐酸酸化，又重新生成山道年， 并且从溶液中沉淀析出。
五、双萜
双萜是由四个异戊二烯单位连接而构成的一类 萜化合物。如维生素A、松香酸等。
R3为具有2，4，5，8，
9，10个碳原子的侧链。
• 编号为： •
2
3
• 命名：
20
12 18
1
11 19 9
C 13
17 16
D
A 10 B 8 14
15
5
7
4
6
• 甾族化合物的命名是以其烃类的基本 结构作为母体名称并加上前，后缀表明取 代基的位次名称来构成。
• 但由于甾族化合物的结构比较复杂， 一般常用与其来源或生理作用有关的俗名。 如胆甾醇，麦角甾醇等。
C H 3 C C H = = C O C 2 H 5
C H 3
O H
C H 3C = = C H C H 2 C H 2 C C = H = 3 C H C H O C H 3
金合欢醇
角鲨烯
H+
HO O
角鲨烯环氧化合物
+
HH H
H+
HO
胆固醇
HO
羊毛甾醇
• 七、四萜
• 四萜是由八个异戊二烯单位连接而构 成的一类萜化合物。如：胡萝卜素、胡萝 卜类色素。
• 这类四萜化合物中，都含有一个较长 的共轭体系，对光吸收的结果，表现出由 黄到红的颜色。
• 例：
•
•
α-胡萝卜素
金合欢醇
金合欢酸酯
例：山道年 打虫药
O
O
O
山道年的提取：
OH-
O
H+ O
COONa
OO
OH
从山道年花中用碱液加热将山道年提取 出来，溶于碱液中，生成山道年的钠盐； 然后再加盐酸酸化，又重新生成山道年， 并且从溶液中沉淀析出。
五、双萜
双萜是由四个异戊二烯单位连接而构成的一类 萜化合物。如维生素A、松香酸等。
R3为具有2，4，5，8，
9，10个碳原子的侧链。
• 编号为： •
2
3
• 命名：
20
12 18
1
11 19 9
C 13
17 16
D
A 10 B 8 14
15
5
7
4
6
• 甾族化合物的命名是以其烃类的基本 结构作为母体名称并加上前，后缀表明取 代基的位次名称来构成。
• 但由于甾族化合物的结构比较复杂， 一般常用与其来源或生理作用有关的俗名。 如胆甾醇，麦角甾醇等。
C H 3 C C H = = C O C 2 H 5
C H 3
O H
C H 3C = = C H C H 2 C H 2 C C = H = 3 C H C H O C H 3
(中国药科大学有机)第十六章. 萜类、甾体化合物ppt课件
香叶醇 (geraniol)
橙花醇 (nerol)
CHO H
H CHO
柠檬醛 (geranial)
又称香叶醛
柠檬醛 (neral)
又称橙花醛
2．环状单萜 （1）．单环单萜
7 1 6 5 4 9 8
萜烷
2 3 10 *
* * OH
三个手性碳 薄荷醇
薄荷醇有三个不同的手性碳原子，有四对对映异构体:
（2）、双环单萜
C 8~C 1相 连
7
10 1 莰烷 4
7 6 5 9 1 4 8 2 3
C 8~C 2相 连
.
蒎烷
C 8~C 3相 连 10 C 4~C 6相 连
.
蒈烷
以上四类化合物中莰烷的优势构象为船式， 其它均为椅式：
7
6 5 4
1
2 3
莰 烷
.蒎烯：
.
α -蒎烯 (为主)
β -蒎烯
α-蒎烯和β-蒎烯均存在于松节油中，但以α-蒎烯 为主。α-蒎烯占松节油含量的70%～80%，β-蒎烯 含量较少。松节油具有局部止痛作用，可用作外用 止痛药。
R
H
H
H
正系(5ß型)
A/B顺 B/C反 C/D反
别系(5ɑ型)
A/B反 B/C反 C/D反
2．甾体化合物的构象
CH3 CH3
e a e
R
H
a
H
正系 5β （ea稠合）
C H 3 CH 3
e
e e
R
e
H
H
别系 5 α （ee稠合）
* *
C H 3 O
H C 3 O
* * (+)樟脑 来自樟树
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Chapter 16 Terpenoids & Steroids 萜类和甾族化合物
一、萜类化合物(Terpenoids, Terpenes) 萜类化合物 1.Defination: 松节油 (Terpentine) Terpenoids
CH3 C H2 C CH CH2
CH3
(C5H10)2
α-Pinene
CH2 CH H2C H2C CH2 CH C H3C CH3
月桂烯
CH3
CH3 CH (首) H2C (尾) H2C CH C H 3C CH2 CH
CH H 2C H 2C
CH2 (尾)
CH CH2 CH C
H3C
CH2
柠烯 limonene
Terpenoids 萜类化合物
3. 单萜 链状单萜 植物的香精油的基本成分
甾族化合物 (Steroids)
O
OH
H H HO
O
HHale Waihona Puke 睾丸甾酮OH（±）雌酮
CH3 C O
HO
O
α-雌二醇
黄体酮（孕甾酮）
人工合成，避孕药
OH C H H CH
炔诺酮
O
Terpenes
(C5H10)n n=1, isoprene n=2, 单萜，两个 单萜，两个isoprene n=3, 倍半萜，三个 倍半萜，三个isoprene n=4, 双萜，四个 双萜，四个isoprene n=6, 三萜，六个 三萜，六个isoprene
Isoprene 异戊二烯
Terpenoids 萜类化合物
(2). 取代基的构型--α，β 取代基与角甲基异侧--α 取代基与角甲基同侧--β
CH3
2 3 4 OH 1 5 10 6 9 7 8
2 3
CH3 OH
1 4 5 10 6 9 7 8
H
H
1-α-醇
OH
2 3 4 1
4-β-醇
CH3
10 6 9 8
5
7
H
甾族化合物 (Steroids)
4. Cholesterol:
松节油主要成分 α-pinene β-pinene
H+
Rearrangement
Cl- Cl
氯化莰
OH-
莰烯
Wangner-Meerwein 重排
Terpenoids 萜类化合物
H
+
CH3 Rearrangement
CH3 ClCl
α-pinene
氯化莰
CH2 H
-
CH2 H
OH
CH2 H
CH2
Cl
甾族化合物 (Steroids)
H
1 2 A 3 4 5 10 9 B 6
3 1 9 10 6 5 4 7 B 8
8 7
H
2 A
A / B cis-
H
2 3 4 1 5 10 6 9 7 8
H
A / B trans自然界以trans-存在为主 A/B B/C C/D
甾族化合物 (Steroids)
2. Isoprene Rule 异戊二烯规则
CH3
CH3
C H3C CH2
OH
limonene
α-Pinene
双环单萜
金合欢醇
杜松 烯
单环单萜
开链倍半萜
双环倍半萜
CH2OH
CH2OH 植醇
vitamine A
开链双萜醇
单环双萜醇
Terpenoids 萜类化合物
CH3 CH (首) H2C CH2 (尾) H2C CH C H3C CH2 (尾)
甾族化合物 (Steroids)
5. 胆甾酸 (Cholic acid)： ：
OH
12
COOH
A/B cis5β-系
3
5
7
HO
H
OH
3α, 7α, 12α-三羟基-5β-胆烷-24-酸
甾族化合物 (Steroids)
6. Hormones: 由内分泌腺分泌 具有生理活性的化合物
直接进入血液，淋巴液中循环至体内不同组织或器官 控制重要的生理过程，维持正常代谢所需要的 含N hormones: RNH2, aa, peptide, pro. 雌性激素 性激素 甾体 hormones 肾上腺皮质激素 雄性激素
氯化莰
莰烯
Terpenoids 萜类化合物
* 1
6 2 5 4* 3
O
CH3 O
H3 C O
α-莰酮/樟脑
(-)-樟脑
CH3
(+)-樟脑
CH3 CH3COOOCCH3 O
人 工 合 成
CH2 H+
CH3
CH3 OH
CH3 O
冰片/异冰片 冰片 异冰片 pinene 莰烯 冰片 樟脑
Terpenoids 萜类化合物
基本骨架
月桂烯
CH2OH H
H H
CHO
H
* CH2OH
CH2OH
CHO
香叶醇
橙花醇
α-柠檬醛 柠
β-柠檬醛 柠
香茅醇
顺反异构体
Terpenoids 萜类化合物
环状单萜 a. 单环单萜
7 1 6 5 4 8 9 10 2 3
* * * OH
* * O
Lemonene 1,8-萜二烯 萜二烯
薄荷醇
薄荷酮
OH
H3C OH
CH(CH3)2
(-)-薄荷醇 薄
Terpenoids 萜类化合物
b. 双环单萜
10 1 6 8 7 5 9 4 2 3
10 2 1 8 6 9 5 7 4 3
4 5
10 3 2 1 6 9 7 8
10 4 5 6 1 8 7 9 3 2
bornane
pinane
carane
构象
Terpenoids 萜类化合物
R CH3 CH3
CH3
CH3
HO
Cholesterol（胆固醇 胆甾醇）
甾族化合物 (Steroids)
2. Structure:
12 11 1 2
R CH3
17 13
CH3
9 10 5
C B
8 7 14
D
16 15
环戊烷多氢菲
A
3 4
6
3. Configuration: 成环--刚性结构 (1). A / B 环的稠合方式
CH3 O
CH3
NaBH4
+ OH borneol
CH3 OH
isoborneol
龙脑/冰片
异龙脑/异冰片
Terpenoids 萜类化合物
4. 倍半萜和二萜 倍半萜
OH 金合欢醇
O 杜鹃酮
杜松 烯
二萜
CH2OH
CH2OH 植醇
vitamine A
二、甾族化合物 (Steroids)
1. Definition:
CH3
2
CH3 CH3
H
9 8 C
CH3
13
1 A 4 5
10 B 6
D
17
C8H17
HO 3
H
7
H
HO
A/B, B/C, C/D trans3-β-醇 m.p. 148.5°C [α] -31.5° (C=2, C2H5OC2H5)
微溶于水，而易溶于有机溶剂的solid 正常人体 每100ml 血清含有200mg 总胆固醇（游离的和胆固醇脂）
一、萜类化合物(Terpenoids, Terpenes) 萜类化合物 1.Defination: 松节油 (Terpentine) Terpenoids
CH3 C H2 C CH CH2
CH3
(C5H10)2
α-Pinene
CH2 CH H2C H2C CH2 CH C H3C CH3
月桂烯
CH3
CH3 CH (首) H2C (尾) H2C CH C H 3C CH2 CH
CH H 2C H 2C
CH2 (尾)
CH CH2 CH C
H3C
CH2
柠烯 limonene
Terpenoids 萜类化合物
3. 单萜 链状单萜 植物的香精油的基本成分
甾族化合物 (Steroids)
O
OH
H H HO
O
HHale Waihona Puke 睾丸甾酮OH（±）雌酮
CH3 C O
HO
O
α-雌二醇
黄体酮（孕甾酮）
人工合成，避孕药
OH C H H CH
炔诺酮
O
Terpenes
(C5H10)n n=1, isoprene n=2, 单萜，两个 单萜，两个isoprene n=3, 倍半萜，三个 倍半萜，三个isoprene n=4, 双萜，四个 双萜，四个isoprene n=6, 三萜，六个 三萜，六个isoprene
Isoprene 异戊二烯
Terpenoids 萜类化合物
(2). 取代基的构型--α，β 取代基与角甲基异侧--α 取代基与角甲基同侧--β
CH3
2 3 4 OH 1 5 10 6 9 7 8
2 3
CH3 OH
1 4 5 10 6 9 7 8
H
H
1-α-醇
OH
2 3 4 1
4-β-醇
CH3
10 6 9 8
5
7
H
甾族化合物 (Steroids)
4. Cholesterol:
松节油主要成分 α-pinene β-pinene
H+
Rearrangement
Cl- Cl
氯化莰
OH-
莰烯
Wangner-Meerwein 重排
Terpenoids 萜类化合物
H
+
CH3 Rearrangement
CH3 ClCl
α-pinene
氯化莰
CH2 H
-
CH2 H
OH
CH2 H
CH2
Cl
甾族化合物 (Steroids)
H
1 2 A 3 4 5 10 9 B 6
3 1 9 10 6 5 4 7 B 8
8 7
H
2 A
A / B cis-
H
2 3 4 1 5 10 6 9 7 8
H
A / B trans自然界以trans-存在为主 A/B B/C C/D
甾族化合物 (Steroids)
2. Isoprene Rule 异戊二烯规则
CH3
CH3
C H3C CH2
OH
limonene
α-Pinene
双环单萜
金合欢醇
杜松 烯
单环单萜
开链倍半萜
双环倍半萜
CH2OH
CH2OH 植醇
vitamine A
开链双萜醇
单环双萜醇
Terpenoids 萜类化合物
CH3 CH (首) H2C CH2 (尾) H2C CH C H3C CH2 (尾)
甾族化合物 (Steroids)
5. 胆甾酸 (Cholic acid)： ：
OH
12
COOH
A/B cis5β-系
3
5
7
HO
H
OH
3α, 7α, 12α-三羟基-5β-胆烷-24-酸
甾族化合物 (Steroids)
6. Hormones: 由内分泌腺分泌 具有生理活性的化合物
直接进入血液，淋巴液中循环至体内不同组织或器官 控制重要的生理过程，维持正常代谢所需要的 含N hormones: RNH2, aa, peptide, pro. 雌性激素 性激素 甾体 hormones 肾上腺皮质激素 雄性激素
氯化莰
莰烯
Terpenoids 萜类化合物
* 1
6 2 5 4* 3
O
CH3 O
H3 C O
α-莰酮/樟脑
(-)-樟脑
CH3
(+)-樟脑
CH3 CH3COOOCCH3 O
人 工 合 成
CH2 H+
CH3
CH3 OH
CH3 O
冰片/异冰片 冰片 异冰片 pinene 莰烯 冰片 樟脑
Terpenoids 萜类化合物
基本骨架
月桂烯
CH2OH H
H H
CHO
H
* CH2OH
CH2OH
CHO
香叶醇
橙花醇
α-柠檬醛 柠
β-柠檬醛 柠
香茅醇
顺反异构体
Terpenoids 萜类化合物
环状单萜 a. 单环单萜
7 1 6 5 4 8 9 10 2 3
* * * OH
* * O
Lemonene 1,8-萜二烯 萜二烯
薄荷醇
薄荷酮
OH
H3C OH
CH(CH3)2
(-)-薄荷醇 薄
Terpenoids 萜类化合物
b. 双环单萜
10 1 6 8 7 5 9 4 2 3
10 2 1 8 6 9 5 7 4 3
4 5
10 3 2 1 6 9 7 8
10 4 5 6 1 8 7 9 3 2
bornane
pinane
carane
构象
Terpenoids 萜类化合物
R CH3 CH3
CH3
CH3
HO
Cholesterol（胆固醇 胆甾醇）
甾族化合物 (Steroids)
2. Structure:
12 11 1 2
R CH3
17 13
CH3
9 10 5
C B
8 7 14
D
16 15
环戊烷多氢菲
A
3 4
6
3. Configuration: 成环--刚性结构 (1). A / B 环的稠合方式
CH3 O
CH3
NaBH4
+ OH borneol
CH3 OH
isoborneol
龙脑/冰片
异龙脑/异冰片
Terpenoids 萜类化合物
4. 倍半萜和二萜 倍半萜
OH 金合欢醇
O 杜鹃酮
杜松 烯
二萜
CH2OH
CH2OH 植醇
vitamine A
二、甾族化合物 (Steroids)
1. Definition:
CH3
2
CH3 CH3
H
9 8 C
CH3
13
1 A 4 5
10 B 6
D
17
C8H17
HO 3
H
7
H
HO
A/B, B/C, C/D trans3-β-醇 m.p. 148.5°C [α] -31.5° (C=2, C2H5OC2H5)
微溶于水，而易溶于有机溶剂的solid 正常人体 每100ml 血清含有200mg 总胆固醇（游离的和胆固醇脂）