有机化学课件-萜类和甾族化合物

O
α型
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2. 与羟基有关的反应
（1）酯化反应和酯的水解: e键羟基比a键容易。
HO
H
H
H
（2）氧化反应： a键羟基比e 键容易。
O
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H H
几类重要的甾族化合物
1、胆甾醇 ：从胆石中发现的固体状醇，故 又称胆固醇。
存在于人体的各组织中。
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3
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4
6
β构型，用实线表示 α构型，用虚线表示
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三、命名
HO
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CH2OH
20C O
OH
H
H
3
O
11β，17 α，21-三羟基-
H
孕甾 -4-烯-3，20-二酮
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通式（C5H8）
－
存在
n=1
挥发油
n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=8
挥发油
挥发油、树脂、苦 味素 挥发油、叶绿素、 苦味素 海绵、植物病菌、 昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物 乳胶角质
植物胡萝卜素类
练习： 三萜基本骨架含碳原子数为: C
A. 10 B. 20 C. 30 D.40
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第十八章 萜类和甾族化合物
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温州医科大学药学院
第一节 萜类
来源：挥发油（又称香精油）的主要成分从植 物的花、果、叶、茎、根中得到有挥发性和香 味的油状物
作用：有一定的生理活性，如 祛痰、止咳、驱 风、发汗、驱虫、镇痛
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生物功效： a. 抗白血病、抗肿瘤活性：莪术醇（curcumol）
维生素D是脂溶性维生素，对热和空气中的氧都 比较稳定。
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2、胆甾酸 在人和动物的胆汁中，含有几种结构与胆甾醇类
似的酸，称为胆甾酸。例如胆酸和脱氧胆酸。
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胆酸和脱氧胆酸与甘氨酸(H2N-CH2-COOH) 或牛磺酸(H2N-CH2-CH2-SO3H)以酰胺键相 结合，这种结合胆酸总称为胆汁酸。
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激素分为两大类，一类是含氮激素，如肾上 腺素、甲状腺素和胰岛素等；另一类就是甾 体激素。根据来源甾体激素又可分肾上腺皮 质激素和性激素两类。
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具有调节糖代谢作用的肾上腺皮质激素
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具有调节水及无机盐代谢作用：
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可的松和氢化可的松具有抗炎症、抗过敏、抗 病毒、抗休克等药理作用，临床上多用以控制 严重中毒性感染和风湿病等。
在碱性胆汁中，胆汁酸以钠盐或钾盐形式 存在，称为胆盐。
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胆盐是一种表面活性物质（乳化剂），能降低水 的界面张力，使脂肪乳化为微粒并稳定地分散于 消化液中，增加了脂肪与脂肪酶的接触机会，从 而加速脂肪的水解，以利于脂肪的消化吸收。
乳化的脂肪不仅容易消化，而且一部分高度乳化 的脂肪微粒，可不经消化而直接由肠粘膜吸收。
四、甾族化合物的构型和构象
BC、CD之间都是反式并联。 正系：AB顺式； 别系：AB反式(多)
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3
5
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四、甾族化合物的构象分析举例
1. 与双键有关的反应
H2/Pt
HO
H
HO
C6H5CO3H HO
10 15 20 30 40 >40
（一）单萜（p534） 链状单萜类：罗勒烯、香叶醇 、 柠檬醛、
香茅醇
单环单萜类：苧烯、薄荷醇 双环单萜类： 松节油、樟脑、龙脑（冰片）
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名称 半萜 单萜
倍半萜
碳原子数 5 25
三萜 四萜
30
40
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维生素D广泛存在于动物体中，含量最多的 是脂肪丰富的鱼类肝脏；也存在于牛乳、 蛋黄中等 。
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维生素D包括几种生理作用相同的物质，其中以 维生素D2和D3的作用最强。
由于维生素D能促进肠道对钙、磷的吸收，使血 液中钙、磷浓度增加，有利于钙、磷沉着，所以 能防治佝偻病和软骨病。
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O
3
5
7
R
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4
6
7-脱氢胆甾醇：存在于人体皮肤中。当受到紫外 线照射时，它的B环打开转变为维生素D3。
HO
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紫外线 HO
麦角甾醇 它的B环打开生成维生素D2。
紫外线
HO
HO
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维生素D也叫抗佝偻病维生素，因为缺乏时， 儿童会得佝偻病，成人则患软骨症。
定义：看作是异戊二烯的低聚物、氢化物、 含氧衍生物（高聚物天然橡胶除外）
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例：
CH3
H2C
头
CH2
尾
异戊二烯
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CH2
头
尾
C尾H2
H3C
C头H3
月桂烯
二、分类
根据所含异戊二烯单位数
类别
异戊二烯单位数
碳原子数
单萜
2
倍半萜
3
二萜类
4
三萜类
6
四萜类
8
多萜类
>8
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OH C CH
HO
3， 17β-二羟基-17α-乙炔基- 1，3，5（10）-雌甾三烯
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CH3 H CO
H
H
H
O
18-去甲基- 孕甾 -4-烯-3，20-二酮
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O
H
H
H
HO H
雄甾酮
O
H
H
H
HO H
表雄甾酮
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5-H构型：5α即别系，5 β即正系。
治疗早期宫癌等。 b.抗疟活性：青蒿素（arteannuin）等。 c.促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸。 g. 还有消炎、泻下、降血脂、降低转氨酶等活性。
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一、结构
CH3 H2C
CH2
特征：碳原子数是5的整数倍
异戊二烯规律：看作是若干个异戊二烯 分子以首尾相连而成。 （C5H8）n
H3C21
CH
12
C18H3 20
17
13
C22H2 H
C23H2
C24H2
CH
25
C26H3
C27H3
1
C19H3 9
H
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2
10
8
15
H
H
3
5
7
HO
4
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6
C-3上的羟基是β型的
在体内C-3上-OH常与脂肪酸结合成胆甾醇酯。
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第二节 甾族化合物(Steroids)
一、基本骨架
环戊烷多氢菲，四 个环用字母A，B， C和D表示，17个 碳原子按特定顺序 编号。
R1 R2
R
C
D
A
B
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二、基本骨架的编号
1 2
A
3 4
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12
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C C19H3 9
10
8
B
5
7
6
C18H3 R
17 13
D 16