纺织品中邻苯二甲酸酯类环境激素在人工汗液中的迁移_牛增元
牛奶中邻苯二甲酸酯类环境激素测定方法研究
牛奶中邻苯二甲酸酯类环境激素测定方法研究杨柳;杨凯;路平;于同泉;王建立【摘要】The contents of phthalate acid esters (PAEs) BBP, DBP, DEHP, DNOP, DINP and DIDP in milk were investigated by GC/MS. According to the U. S. Environmental protection agency (EPA) , the extraction method of room temperature oscillation was better than ultrasonic. The milk samples pre-treatment were extracted with n-Hexane using constant temperature shocker at room temperature 1. 5 h. The recovery rate of each PAEs were 85. 00% to 102. 14%, relative standard deviation (RSD) values were 1. 88% to 5. 50%. The results indicated that the method was effectively to detect the PAEs in milk, and this method was convenient, accurate and relable. The high detectable rate of Aes,DEP and DnBP in marker milk, the largest detected quantity of EPA was BBP. EHP and DnOP were detected in plastic bags milk, and the amount of them were higher than other packaging's. It was indicated that the packaging materials could contaminated milk, and need to cause e-nough attention.%采用气相色谱/质谱法测定牛奶中涉及美国国家环保署(EPA)优先控制污染的6种邻苯二甲酸酯类环境激素,分别为邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸正二丁酯(DnBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DnOP).室温振荡提取方式优于超声波提取,用正己烷作提取溶剂,室温振荡提取1.5h,就可将牛奶中的邻苯二甲酸酯类化合物提取完全.精密度检验和添加回收试验结果表明,PAEs各化合物的回收率在85.00％～102.14％之间,标准偏差(RSD)在1.88％～5.50％之间,说明本方法准确可靠.应用本方法检测市售牛奶中PAEs,DEP和DnBP检出频率较多,BBP检出量最大,塑料包装的袋奶主要检出BBP、DEHP和DnOP,且比其它包装的牛奶含量都高,说明包装材料中的PAEs对牛奶有污染作用,需要引起足够重视.【期刊名称】《中国畜牧兽医》【年(卷),期】2011(038)009【总页数】6页(P74-79)【关键词】牛奶;邻苯二甲酸酯类;环境激素【作者】杨柳;杨凯;路平;于同泉;王建立【作者单位】北京农学院,农业应用新技术北京市重点实验室,北京102206;北京农学院,农业应用新技术北京市重点实验室,北京102206;北京农学院,农业应用新技术北京市重点实验室,北京102206;北京农学院,农业应用新技术北京市重点实验室,北京102206;北京农学院,农业应用新技术北京市重点实验室,北京102206【正文语种】中文【中图分类】S851.433随着中国经济的快速增长，人民生活水平显著提高，传统的饮食结构也在随之改变。
全国纺织品标委会及基础标准分会年会召开
中 纺 标 检 验 认 证 股 份 有 限 公 司 顾 问 、全 国 纺 织 品标委会及基础标准分会秘书长徐路从标准制修订 工 作 、标 准 宣 贯 工 作 、标 准 复 审 与 精 简 优 化 工 作 、国 际 标 准 化 工 作 、助 力 防 疫 抗 疫 和 复 工 复 产 工 作 、贯彻 落 实 联 通 “一 带 一 路 ’’行 动 计 划 、消 费 品 标 准 化 发 展 报告编写工作以及标委会自身建设情况等方面对 2 0 2 0 年 标 委 会 工 作 作 了 总 结 报 告 ，并 介 绍 了 2021 年的工作计划。
会 议 还 审 定 通 过 了 《纺 织 品 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 筛 查 解 - 气 相 色 谱 -质 谱 法 》《纺 织 品 （X-溴 代 肉 桂 醛 和 1,3-丙 烷 磺 酸 内 酯 的 测 定 M 纺 织 品 形 状 记 忆性能检测和评价M 纺 织 品 织 物 刺 痒 感 的 测 定 振 动 音 频 分 析 法 》《纺 织 品 定 量 化 学 分 析 聚 芳 二 唑 纤 维 与 某 些 其 他 纤 维 的 混 合 物 》《纺 织 品 定 量 化 学分析间位芳族聚酰胺纤维与对位芳族聚酰胺纤 维 的 混 合 物 （氣 化 锂 /N ,N -二 甲 基 乙 酰 胺 法 ）》《纺织 品定量化学分析蚕丝与羊毛或其他动物毛纤维 的 混 合 物 （盐 酸 法 ）》《纺 织 品 干 湿 热 条 件 下 尺 寸 变 化 率 的 测 定 》等 8 项 国 家 、行 业 标 准
本次年会还表彰了 2020年度纺织品标准化工 作 的 先 进 单 位 和 个 人 ，同 时 为 新 增 补 的 委 员 、观察员 和认可标准验证实验室单位颁发了证书。
纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测与标准
行 。该标准规 定 ：在儿 童 玩具 、服 装 以及 其他 物 品 的 Ｐ Ｖ Ｃ材 料 中 ， Ｄ Ｅ Ｈ Ｐ 、Ｄ Ｂ Ｐ和 Ｂ Ｂ Ｐ 被限制使用 ；在儿 童玩具 、服装 以及可 能被放人
口中的物 品中 ，Ｄ Ｉ Ｎ Ｐ、Ｄ Ｉ Ｄ Ｐ和 Ｄ Ｎ Ｏ Ｐ被 限制 使用 ，以上 ６种成 分 的 含量不得超过 ０ ． １ ％。 ２ ． ３美 国限量标准 ２ ０ ０ ８年 ８月 １ ４ 日，美 国前总统布什正式签署生效 （ ２ ｏ ｏ ８美 国消 费品安全改进法案》 （ Ｃ ｏ ｎ ｓ ｕ ｍｅ ｒ Ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ Ｓ ａ ｆ ｅ ｔ ｙ Ｉ ｍ ｐ ｒ ｏ ｖ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ Ａ ｃ ｔ ｏ ｆ ２ ０ ０ ８ ，
盐测试标准 Ｃ Ｐ Ｓ Ｃ— Ｃ Ｈ— Ｃ １ ０ ０ １ — ０ ９ ． ３ 。可以利用红外光谱仪对样品进 行预扫描 ，估计出邻苯二甲酸酯 的种 类以及浓度范 围。利用 四氢呋喃 进行溶解 ，用正 己烷沉 淀聚氯 乙烯 ，过滤 ，然 后用环 己烷稀 释溶液 ， 并用气相色谱质谱联 用 仪 （ Ｇ Ｃ—Ｍ Ｓ ）对 样 品 中的增 塑 剂进 行定 量
纺织品 中邻苯二 甲酸酯主要作 为涂层或辅料 ，如纽 扣，皮 带等 ，也可
２ ． ２欧 盟 限 量标 准
２ ０ ０ ５年欧盟正式颁布 了关于邻苯二 甲酸 酯的指导标 准 （ 第２ ０ ０ ５ ／ ８ ４ ／ Ｅ Ｃ） ，该标 准于 ２ ０ ０ ７年 １月 １ ６日起 开始在 欧盟各 成员 国强制 执
酸酯总量不得超过 ０ ． １ ％。其 中 Ｄ Ｂ Ｐ 、Ｂ Ｂ Ｐ 、Ｄ Ｅ ＨＰ被禁止在所有儿 童
效； ２ ０ １ ２ 年 ４月 １日 强制执行 。
环保纺织 品标准 １ ０ ０建立于 １ ９ ９ ２年 ，是德 国海恩斯坦研究协会和
气相色谱法同时测定涂料中的苯系物和游离二异氰酸酯类单体
气相色谱法同时测定涂料中的苯系物和游离二异氰酸酯类单体牛增元;房丽萍;薛秋红;刘心同;孙忠松;王英杰
【期刊名称】《色谱》
【年(卷),期】2004(022)003
【摘要】国内外对涂料的检测报道较多。
但大部分是用填充柱，分离效果差，分析速度慢，而且耐苯系物和甲苯二异氰酸酯是分别测定的。
本文建立了一种同时测定涂料中多种有毒有害成分的毛细管气相色谱法(GC)，能够满足对进出口涂料的批量、快速、准确检验的要求。
【总页数】1页(P285-285)
【作者】牛增元;房丽萍;薛秋红;刘心同;孙忠松;王英杰
【作者单位】青岛出入境检验检疫局,山东,青岛,266002;青岛出入境检验检疫局,山东,青岛,266002;中国海洋大学化学化工学院,山东,青岛,266003;青岛出入境检验检疫局,山东,青岛,266002;青岛出入境检验检疫局,山东,青岛,266002;青岛出入境检验检疫局,山东,青岛,266002;青岛出入境检验检疫局,山东,青岛,266002
【正文语种】中文
【中图分类】O658
【相关文献】
1.膜过滤-气相色谱法测定涂料中的苯系物、环己酮和甲苯二异氰酸酯 [J], 卢志刚;赵金伟;张桂珍;张剑;袁敏
2.气相色谱法同时测定指甲油中的苯系物和邻苯二甲酸酯类化合物 [J], 陈琨;姚媛
艳
3.气相色谱法同时测定涂料中的苯系物和邻苯二甲酸酯类环境激素 [J], 牛增元;房丽萍;孙健;蔡发;刘心同
4.毛细管气相色谱法同时测定涂料中二异氰酸酯类单体 [J], 梁峙;谢国祥
5.衍生反应-气相色谱法同时测定涂料中苯系物和甲苯二异氰酸酯的方法研究 [J], 梁鸣;姜晓黎;蔡春平;翁若荣
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萃取条件对食品包装材料中邻苯二甲酸酯迁移量的影响
萃取条件对食品包装材料中邻苯二甲酸酯迁移量的影响刘胜;苗贵东;陶琳;张引;许健;孙计赞;王辉;许宏民【期刊名称】《塑料助剂》【年(卷),期】2015(0)3【摘要】针对GB/T 21928-2008食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定中对食品塑料包装材料的前处理方法展开研究.通过改变超声温度、超声波功率两种萃取条件,考察了上述条件的变化对食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯迁移量的影响,为进一步开展食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定提供技术支持.【总页数】4页(P52-55)【作者】刘胜;苗贵东;陶琳;张引;许健;孙计赞;王辉;许宏民【作者单位】淄博出入境检验检疫局检验检疫技术中心,淄博,255031;淄博出入境检验检疫局检验检疫技术中心,淄博,255031;淄博出入境检验检疫局检验检疫技术中心,淄博,255031;淄博出入境检验检疫局检验检疫技术中心,淄博,255031;淄博出入境检验检疫局检验检疫技术中心,淄博,255031;淄博出入境检验检疫局检验检疫技术中心,淄博,255031;淄博出入境检验检疫局检验检疫技术中心,淄博,255031;淄博出入境检验检疫局检验检疫技术中心,淄博,255031【正文语种】中文【相关文献】1.气相色谱-质谱联用法测定塑料食品包装材料中非邻苯二甲酸酯类增塑剂DINCH 迁移量 [J], 杨潇;芮光伟;陈祥贵2.常见食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量及食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定 [J], 杨悠悠;谢云峰;田菲菲;杨永坛3.食品包装材料中邻苯二甲酸酯向食品模拟物中的迁移规律 [J], 曾云想;梁婷婷;汤明河;刘小平4.超分子溶剂液液微萃取检测塑料玩具中5种邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移量 [J], 朱绍华;彭凯灵;成婧;陆静;付善良;陈练5.超分子溶剂液液微萃取检测塑料玩具中5种邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移量 [J], 朱绍华;彭凯灵;成婧;陆静;付善良;陈练因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
Box-Behnken响应曲面法优化五味子木脂素的提取工艺
Box-Behnken响应曲面法优化五味子木脂素的提取工艺金银萍;王博;刘兴医;逄世峰;薛禹臣;王英平【摘要】以五味子果实为原料,研究五味子木脂素的最佳提取工艺条件.以木脂素提取率为响应值,在单因素试验的基础上,通过Box-Behnken试验设计,考察乙醇体积分数、提取温度、提取时间对五味子木脂素提取率的影响.结果表明,冷凝回流法提取五味子木脂素的最佳提取工艺为:乙醇体积分数90%、提取温度83℃、提取时间232 min,五味子木脂素的提取率为0.54%;采用Box-Behnken响应曲面法建立的数学模型预测性好、稳定可行,可作为五味子木脂素提取的生产工艺.【期刊名称】《江苏农业科学》【年(卷),期】2017(045)022【总页数】3页(P210-212)【关键词】五味子;木脂素;单因素试验;冷凝回流;响应曲面分析;冷凝回流法;提取工艺【作者】金银萍;王博;刘兴医;逄世峰;薛禹臣;王英平【作者单位】中国农业科学院特产研究所,吉林长春130112;中国农业科学院特产研究所,吉林长春130112;中国农业科学院特产研究所,吉林长春130112;中国农业科学院特产研究所,吉林长春130112;中国农业科学院特产研究所,吉林长春130112;中国农业科学院特产研究所,吉林长春130112【正文语种】中文【中图分类】R284.2五味子[Schisandra chinensis (Turcz.) Baill.]为木兰科五味子属多年生落叶藤本植物，为著名的滋补和安神镇静中药，已有2 000多年的临床应用历史。
五味子的主要成分为木脂素、三萜、挥发油、多糖等[1]，其中主要的药效成分为木脂素，具有保肝、抑制中枢神经、抗衰老、抗肿瘤等多种药理活性[2]。
近年来，有关五味子木脂素提取工艺的文献有很多，以正交试验方法较为常见，但筛选得到的结果差异性大、重复性差[3-4]。
响应曲面法(response surface method，简称RSM)是一种通过对响应曲面及等高线进行分析并寻求最优工艺参数的方法，采用多元二次回归方程拟合响应值与因素之间函数关系的一种优化统计方法[5-6]。
环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯的毒理学研究
环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯的毒理学研究
李文兰;王帅帅
【期刊名称】《哈尔滨商业大学学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2005(021)002
【摘要】邻苯二甲酸丁基苄酯的大量生产与广泛应用,成为全球性的有机污染物.其作为一种环境激素,使人类赖以生存的生态环境受到威胁,逐渐引起各国学者高度重视和关注.介绍了近几年国内外有关邻苯二甲酸丁基苄酯的研究概况,主要包括该化合物的理化性质、来源、毒理学及生物降解等.
【总页数】5页(P130-133,205)
【作者】李文兰;王帅帅
【作者单位】哈尔滨商业大学,博士后科研工作站,黑龙江,哈尔滨,150076;哈尔滨商业大学,博士后科研工作站,黑龙江,哈尔滨,150076
【正文语种】中文
【中图分类】R994.6
【相关文献】
1.环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯对家蚕生长发育的影响 [J], 钟儒杰;鲁兴萌;屠振力
2.环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯的动力学 [J], 李文兰;季宇彬;姜安玺;吕东阳;杨波
3.环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯在动物脏器中的代谢 [J], 李文兰;季宇彬;姜安玺;杨波;张大雷
4.环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯对家蚕生殖的影响 [J], 屠振力;钟儒杰
5.HPLC/MS^n法鉴定环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯在小鼠尿中的代谢产物 [J], 李文兰;季宇彬;张大雷;范玉奇
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傅里叶红外光谱法测定PVC人造革中邻苯二甲酸酯类增塑剂
１ 实验部 分 １ ． １ 仪器 和试 剂
傅 里叶红外光谱仪 （ Ｆ ｒ Ｉ Ｒ 布鲁克 Ｔ Ｅ Ｎ Ｓ Ｏ Ｒ ２ ７ ） ， Ａ Ｔ Ｒ硒 化锌晶体 ； 丙酮 ， 分析纯 。
选择硒 化锌 晶体材 料 的 Ａ Ｔ Ｒ附件 ， 对 提取后样 品进行 红外光谱检测测 ， 得 到萃 取后样 品 的红外光 谱吸收谱 图 ； 对 提取液挥发凝结后 的样 品进行 红外光谱进行 检测 ， 得到萃取 出的添加剂 的红外光谱 吸收谱图。
品的柔韧性及粘合性 、 减少静 电作用 、 改进表 面光泽等性 能 ， 人造革 的生产过程 中经 常加入 增塑 剂。其 中最常 使用 的增
２ 结 果与讨 论
塑剂为邻苯二 甲酸酯类增塑剂。
本文 以丙酮作为 提取 溶剂 ， 采 用 索 氏提取 法将 Ｐ Ｖ烯定性的干扰
Ｐ Ｖ Ｃ单体的结构 简式 为 Ｃ Ｈ Ｃ Ｈ Ｃ １ 。如 图 １为聚氯 乙烯
中增塑剂提取分离 ， 并用傅里叶红外 光谱法对其 进行定性 分
Ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｏ ｆ Ｃｈａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ＰＶＣ Ｌｅ ａ ｔ ｈｅ ｒ ａ ｎｄ Ｐｈ ｔ ｈａ ｌ ａ ｔ ｅ Ｐｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｅ ｉ ｚ ｅ ｒ ｓ ｂｙ ＦＴＩ Ｒ
Ｈｕ Ｈｕ ａ ｎ， Ｗａｎ ｇ Ｘｕ ｅ， Ｘｉ ａ ｎ ｇ Ｆａ ｎ， Ｇｕ ｏ Ｈａ ｎ ｘ ｕ ｅ
第２ ２期
刘
欢， 等： 傅 里叶红外 光谱法测定 Ｐ Ｖ Ｃ人造革 中邻苯二 甲酸酯 类增塑剂
・８ １・
傅 里 叶红 外 光 谱 法 测 定 Ｐ Ｖ Ｃ人 造 革 中邻 苯 二 甲酸 酯 类增 塑 剂
刘 欢 ，王 雪， 相 凡， 郭 汉学
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第27卷 第2期2006年2月纺 织 学 报Journal of Textile Research Vol .27 No .2Feb . 2006文章编号:0253-9721(2006)02-0074-04纺织品中邻苯二甲酸酯类环境激素在人工汗液中的迁移牛增元1,房丽萍1,2,杨桂朋2,薛秋红1,王境堂1,孙忠松1(1.青岛出入境检验检疫局生态纺织品检测国家级重点实验室,山东青岛 266002;2.中国海洋大学化学化工学院,山东青岛 266003)摘 要 对纺织品中邻苯二甲酸酯类环境激素在人工汗液中的迁移进行了研究,确定了用固相萃取浓缩富集人工汗液提取液中的邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs )的最佳条件,并对纺织品中的PAEs 在酸性汗液中的溶出量随时间、温度、振动频率的变化作了研究。
结果表明,不同实验条件下DE P 的溶出量皆远远大于DBP 和DNOP ,溶出量排序为DEP >>DBP >DNOP ,而DEP 、DB P 和DNOP 的溶出量随着时间的增长逐渐增大,开始时随时间增大明显,后期增长缓慢;DEP 、DBP 和DNOP 的溶出量随温度升高而增大;振动频率对溶出量的影响不如时间、温度显著,总趋势是随着频率的升高溶出量增大。
关键词 生态纺织品;邻苯二甲酸酯;环境激素;迁移;固相萃取中图分类号:TS101.9 文献标识码:A Study on the migration of phthalates environmental hormonesfrom the textile to acidic sweatNIU Zeng -yuan 1,FANG Li -ping1,2,YANG Gui -peng 2,XUE Qiu -hong 1,WANG Jing -tang 1,SUN Zhong -song1(1.State Key Laborato ry of Ecological Textiles Tes ting ,Qingdao Entry -Exit Insp ection andQuarantine Bu reau ,Q ingdao ,Shandong 266002,China ;2.College o f Chemistry and Chemical Engineering ,Ocean University of China ,Q ingdao ,Shandong 266003,China )A bstract A method to deter mine the rate of phthalates migrating from the textile to human acidic sweat wasstudied .Trace amounts of phthalates in acidic sweat were deter mined by solid -phase extraction .The parameters affecting the extraction efficiency ,such as extraction time ,extraction temperature ,vibrating frequenc y were discussed .It was found that the extracted amounts were arranged in the follo wing order :DEP >>DBP >DNOP .And the extracted amounts of DEP ,DB P ,DNOP incr eased as the time prolonged and temperature raised .Vibrating frequency showed less impact on the extracted amounts than time and temperature ,although they increased as the vibrating fr equency increased .Key words eco -textile ;phthalates ;envir onmental hor mones ;migration ;SPE 收稿日期:2005-04-14 修回日期:2005-08-19基金项目:国家质量监督检验检疫总局重点科研项目(2004IK130-X )作者简介:牛增元(1964-),男,研究员,博士。
主要从事生态纺织品检测技术和色谱分析的研究。
ko -Tex Standard 100规定纺织品中邻苯二甲酸二丁酯(DBP )、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BB P )、邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(DE HP )、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP )、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP )、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP )6种增塑剂的总检出量要小于0.1%[1]。
邻苯二甲酸酯类物质(简称PAEs )是一类环境激素,经动物实验表明,它们对人类和动物有雌性激素效应,可以引起内分泌失调,出现生殖系统病变,严重影响人们的身体健康[2]。
目前关于对PAEs类化合物从纺织品向汗液中释放迁移规律研究的报道还很少,因此研究PAEs 在人体汗液中的溶出量具有很大的现实意义。
由于邻苯二甲酸酯类物质在DOI :10.13475/j .fzxb .2006.02.020水中的溶解度很低,需要对提取的汗液样品进行浓缩富集处理,本文研究了汗液中11种邻苯二甲酸酯类化合物的最佳固相萃取条件,并且选择了有代表性、常用的增塑剂DE P、DBP、DNOP,分别代表短、中、长碳链的邻苯二甲酸酯类化合物,研究提取过程中随着时间、温度、振荡频率的变化,DEP、DB P、DNOP 溶出量的变化规律,为纺织品上提出邻苯二甲酸酯类环境激素科学的限量标准提供实验依据。
1 实验部分1.1 仪器和材料 Agilent6890N气相色谱仪,配有火焰离子化检测器(FID)和Agilent7683自动进样器及HP化学工作站;多管真空固相萃取装置(Varian公司); Vacuum Pressure Pump AP-01真空泵;pH51酸度计(Y OKOGAW A HOKUSHIN ELECTRIC);振荡水浴器BW200(日本东京Yomato科技有限公司);电热恒温水浴锅(上海跃进医疗器械厂)。
邻苯二甲酸二甲酯(D MP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丙酯(DPrP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二戊酯(DAP)、邻苯二甲酸二己酯(DHP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等标准品均购于Riedel-de Haën 公司,除DINP和DIDP是异构体混合物外,其它纯度均大于99.5%;正己烷(HPLC级);丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯、异丙醇、甲醇、氯化钠、磷酸二氢钠二水合物、氢氧化钠、无水硫酸钠(在马弗炉中400℃烘烤4h,于干燥器中保存备用)均为分析纯;L-组氨酸盐酸盐,生化试剂,中国惠兴生化试剂有限公司(上海)。
固相萃取柱:100mg,1mL C18固相萃取小柱,其表面积为497m2g,平均孔径为6.8nm,平均粒径为54μm,玻璃管柱。
1.2 标准溶液的配制准确称取DMP、DEP、DPrP、DB P、BB P、DAP、DHP、DEHP、DNOP、DINP、DIDP各0.05g左右于1个50mL棕色容量瓶中,用丙酮溶解并定容,配制成1000m g L的混合标准储备液。
将上述混合标准储备液用丙酮分别稀释成质量浓度为1.00、10.00、20.00、50.00、100.00、500.00mg L的标准系列,于冰箱温度为4℃保存。
实验中使用的所有玻璃器具,使用前必须洗净,可将器具在洗液中浸泡几小时,自来水洗净,再分别用蒸馏水、丙酮淋洗,以降低空白值。
为降低邻苯二甲酸酯的污染,实验过程中应避免使用塑料制品。
1.3 酸性汗液的配制酸性汗液按照ISO-105-E04[3](测试液Ⅱ)人造酸性汗液的配方配制。
每升溶液含L-组氨酸盐酸一水合物0.5g、氯化钠5.0g、磷酸二氢钠二水合物2.2g,用0.1mol L的NaOH调节pH值至5.5。
酸性汗液需现用现配。
1.4 样品的制备准确称取一定量混合均匀剪碎的布样,定量加入预先用正己烷配制好的DEP、DB P、DNOP混合标准溶液,浸泡48h后,自然挥发干,布样上DEP、DBP、DNOP质量分数为0.1%,备用。
1.5 迁移规律实验设计称取制备布样样品1.0g于50mL三角瓶中,加入30mL酸性汗液,为了模拟人体与纺织品的摩擦,在三角瓶中加入20个小玻璃珠,然后将三角瓶置于振荡器中,分别改变振动时间、温度、频率等影响因素来研究DEP、DBP、DNOP在酸性汗液中的溶出量变化。
1.6 汗液提取液的前处理方法及测定将酸性汗液提取液用中速滤纸过滤后通过100mg,1mL的C18反相固相萃取小柱,固相萃取小柱在使用前依次用2mL甲醇、2mL蒸馏水活化,用真空泵控制上样速率为5mL min,待样品全部通过后,用2mL丙酮洗脱小柱,洗脱速率为1mL min,用离心管收集洗脱液,加入无水硫酸钠去除多余水分,设定仪器,进行分析。
1.7 色谱条件色谱柱:Ultra2熔融弹性石英毛细管色谱柱(30.0m×0.32mm×0.52μm);载气N2: 1.5mL min;燃气H2:40mL min;助燃气: 400mL min;进样口温度:310℃;FID检测器温度: 310℃;柱温条件:初始温度100℃,保持1min,以20℃min升温至310℃,保持10min;进样量: 1.0μL;不分流进样,不分流时间为0.40min。
75第2期牛增元等:纺织品中邻苯二甲酸酯类环境激素在人工汗液中的迁移【 】2 结果与讨论2.1 最佳固相萃取条件的确定2.1.1 洗脱溶剂的选择根据在反相固定相上溶剂强度的大小,选择乙腈、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷4种洗脱溶剂进行实验,溶剂强度顺序为水<乙腈<丙酮<乙酸乙酯<二氯甲烷。
分别取10mg L 的PAEs 的混合标准溶液1mL 于4个100mL 棕色容量瓶中,用氮气吹干,加入100mL 蒸馏水溶解并定容,配制成100μg L 的水溶液,用C18小柱进行浓缩富集(小柱用前预先用2mL 甲醇、2mL 蒸馏水活化),然后分别用乙腈、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷进行洗脱,收集洗脱液,加入适量无水硫酸钠干燥,然后转移至小样瓶中进行气相色谱测定,计算各化合物的回收率,结果见图1。