a大蒜提取物中S-烯丙基-L-半胱氨酸的含量
保健食品中大蒜素的测定
保健食品中大蒜素的测定保健食品中大蒜素的测定随着人们健康意识的增强，保健食品在市面上越来越受到人们的关注。
大蒜素作为一种常见的保健成分，具有抗氧化、降血脂、抗菌等多种功效。
因此，保健食品中的大蒜素的含量的测定就变得异常重要。
一、大蒜素的基本知识大蒜素是指大蒜中的有效成分，其主要的组成成分为亚硫酸化合物，其中以S-烯丙基半胱氨酸（alliin）和其分解产物S-烯丙基半胱氨酸（alli，酚烷二烯磺酸）为大蒜素的主要成分。
大蒜素有抗氧化、降血脂、抗菌等多种功效。
近年来，大蒜素被广泛应用于食品保健品、药物、化妆品和口腔用药等领域。
二、保健食品中大蒜素的检测方法由于大蒜素的存在形式和作用方式的差异，其检定方法也必然存在差异。
传统的大蒜素检测方法有高效液相色谱法（HPLC）、气相色谱（GC）、原子荧光光谱分析法等。
HPLC法是检测保健食品中大蒜素含量较为常用的方法，通常采用反相色谱柱进行分析。
首先将保健食品中的大蒜素提取出来，然后用HPLC进行检测。
该方法具有准确度高、重复性好、分离效果好等优点。
GC法即为气相色谱法，该法通过升温使分离出来的大蒜素挥发出来，通过光电离的方法对气相进行检测。
该方法需要严格控制温度和时间，分析时间较长，并且只能检测到有挥发性的大蒜素分子。
但该方法在实验室中广泛使用，其分离效果好、适合于精密分析等等。
原子荧光光谱分析法通过检测样品中各种元素的荧光信号来得出样品中大蒜素的含量。
该方法具有快速、精确、灵敏等特点，但需要设备和条件高，技术要求也更高。
三、大蒜素的其他检测方法除了传统的HPLC、GC、原子荧光光谱分析法之外，近年来还出现了一些新型的大蒜素检测方法。
例如：1. 生化分析法：生化分析法是通过对大蒜素降解产物的检测来判断大蒜素含量。
该方法具有提取条件简单、操作简单等优点。
2. 纳米材料技术：研究发现，大蒜素可以与金纳米颗粒等纳米材料形成稳定的复合物，使得其在检测中更加敏感。
这一技术具有灵敏度高、检测结果快速等特点。
大蒜主要活性成分及药理作用研究进展
大蒜主要活性成分及药理作用研究进展马丽娜;李峰杰;陈坚;李贻奎【摘要】大蒜为广义百合科植物大蒜( Allium sativum L.)的鳞茎，具有防治心血管疾病、抗肿瘤及抗病原微生物等多方面的作用。
该文通过查阅国内外文献，对大蒜的主要活性成分及药理作用进行综述，并针对国内大蒜研究中存在的问题和研究进展进行了初步的分析，为大蒜的进一步研究及新药开发提供一定的参考。
%Garlic is a bulb from generalized liliaceous plant Alli-um sativum, it plays an essential role in the prevention and treat-ment of cardiovascular diseases, tumors and pathogenic microor-ganisms. Through consulting domestic and foreign references, the main active ingredients of garlic and their pharmacological <br> effects are reviewed, the problems and achievement in Chinese research are also discussed. It can provide a certain reference for the further study of garlic and new drug development.【期刊名称】《中国药理学通报》【年(卷),期】2014(000)006【总页数】4页(P760-763)【关键词】大蒜;蒜氨酸;蒜酶;大蒜辣素;心血管疾病;抗肿瘤;抗病原微生物【作者】马丽娜;李峰杰;陈坚;李贻奎【作者单位】北京中医药大学，北京 100029; 中国中医科学院西苑医院李连达院士研究室，北京 100091;中国中医科学院西苑医院李连达院士研究室，北京100091;新疆埃乐欣药业有限公司，新疆乌鲁木齐 830054;中国中医科学院西苑医院李连达院士研究室，北京 100091【正文语种】中文【中图分类】R-05;R282.71;R284.1;R972;R979.1大蒜俗称蒜、大蒜头，别名胡蒜（《古今注》）、独蒜（《医普济方》）等，为广义百合科植物大蒜（Allium sativum L.）的鳞茎。
大蒜素的高效提取工艺研究
大蒜素的高效提取工艺研究陈敏;杨晓凤;宋君【摘要】文章通过对影响大蒜素提取率的几个重要因素(酶解条件、料液比、提取温度与时间、反萃取体积、旋蒸条件)进行单因素实验,实验结果表明提取大蒜素的最佳工艺为:取5 g蒜泥,加入10 mL蒸馏水,pH值调节在6.5左右,然后在50℃下酶解30 min.按料液比1:6加入体积分数为90％的乙醇,并在65℃,120 r/min的条件下振荡提取120 min.过滤后取滤液10 mL,加入20 mL正己烷反萃取,然后在30℃时减压浓缩至1～2 mL(0.078 MPa,75 r/min),最终用正己烷定容到5 mL,气相色谱仪FID上机检测.【期刊名称】《中国调味品》【年(卷),期】2018(043)008【总页数】5页(P53-56,66)【关键词】大蒜素;提取率;气相色谱法;前处理【作者】陈敏;杨晓凤;宋君【作者单位】四川省农业科学院分析测试中心,成都 610066;四川省农业科学院质量标准与检测技术研究所,成都 610066;四川省农业科学院质量标准与检测技术研究所,成都 610066【正文语种】中文【中图分类】TS201.1大蒜作为日常生活中常见的调味品，历史悠久，而大蒜的特殊风味源于大蒜中的含硫化合物。
近年来大蒜越来越多的功效被发现，它被誉为“天然的养生化妆品”、“天然抗生素”，大蒜在改善糖代谢、心血管疾病、防癌治癌等方面有积极作用[1]。
目前，以大蒜为原料生产的各种保健品层出不穷，主要因为大蒜中含有一类特殊的生物活性物质——大蒜素(allicin)[2]，大蒜素的含量是衡量大蒜及大蒜制品质量的主要指标。
然而，大蒜素要从大蒜中提取出来的，首先需要经过酶解过程，且大蒜素易挥发、不稳定，所以影响大蒜素提取率的因素有很多，例如酶解温度、pH值、提取溶剂、体积、温度、时间等。
大蒜素主要成分二烯丙基二硫化物(DADS)和二烯丙基三硫化物(DATS)的分子量均在200以内，本文采用气相色谱法测定大蒜素，用标准NY/T 1800-2009提供的方法提取大蒜素，由于酶解温度太高等原因，导致提取率不理想。
大蒜中蒜氨酸及大蒜素检测方法研究进展
大蒜中蒜氨酸及大蒜素检测方法研究进展作者：商春锋，周一冉，付彤来源：《现代食品》 2018年第10期商春锋，周一冉，付彤（济宁市食品药品检验检测中心，山东济宁272100）摘要：大蒜是人们生活中必不可少的食材，具有显著的保健及药用价值，主要是由于其含有大量的有机含硫化合物。
本文分别对大蒜中蒜氨酸及大蒜素的国内外分析检测方法的研究进展进行了综述，结合物理及化学特性介绍了萃取处理、仪器分析等操作的发展，为大蒜及其制品中的活性风味物质含量的客观评价提供技术保障。
关键词：大蒜素；蒜氨酸；检测；进展中图分类号：S633.4大蒜属葱科葱属植物，在我国具有悠久的种植历史。
由于其独特的辛辣风味和保健功能，大蒜在国内的产量和销量一直较高，临床对其功能性的研究也非常广泛。
几个世纪以来，大蒜都被认为是药用食材，在常见疾病的治疗中作为传统处方药物使用。
有报道指出，食用大蒜可降低几种癌症的发病率，并能降低胆固醇、抑制血小板聚集、降血压，从而降低心血管病的风险，同时具有杀菌、抗氧化、消炎等生物活性功效[1-2] 。
这些治疗功效，主要归因于其含有大量的有机含硫化合物，这也是大蒜和其他葱属植物的特征。
目前普遍认为，大蒜中的大蒜素是由前体物质蒜氨酸在组织破碎时与蒜氨酸酶接触反应产生的二烯丙基硫代亚磺酸酯。
这种物质稳定性差，极易被分解为硫醚化合物，部分硫醚化合物能够进一步聚合生成阿霍烯和二噻烯等。
因此，对大蒜中含硫风味活性物质的测定，主要集中在蒜氨酸前体和大蒜素两类物质上，而且由于两种物质的极性、挥发性和热稳定性差异较大，其测定方式也有较大差异。
本文对近年来蒜氨酸前体物质和大蒜素测定的研究进展分别进行讨论。
1 蒜氨酸的检测方法研究蒜氨酸（S- 烯丙基 -L- 半胱氨酸亚砜）水溶性强，不溶于甲苯等非极性溶剂。
其烯丙基和亚砜的结构决定了蒜氨酸的化学性质，因此可以通过特异反应间接测定蒜氨酸的含量。
张文广等[3]使用定硫法测定大蒜中蒜氨酸含量，王岩等[4]通过薄层扫描对蒜氨酸进行测定。
219316061_基于主成分分析的大蒜药用质量评价
胡小霞，邓丽娟，刘睿婷，等. 基于主成分分析的大蒜药用质量评价[J]. 食品工业科技，2023，44（12）：293−299. doi:10.13386/j.issn1002-0306.2022080237HU Xiaoxia, DENG Lijuan, LIU Ruiting, et al. Evaluation of Medicinal Quality of Garlic Based on Principal Component Analysis[J].Science and Technology of Food Industry, 2023, 44(12): 293−299. (in Chinese with English abstract). doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022080237· 分析检测 ·基于主成分分析的大蒜药用质量评价胡小霞1，邓丽娟2，刘睿婷3,4，史荣梅3,5,*（1.乌鲁木齐海关技术中心，新疆乌鲁木齐 830063；2.天康生物制药有限公司，新疆乌鲁木齐 830026；3.新疆医科大学药学院，新疆乌鲁木齐 830011；4.新疆胡蒜研究院（有限公司），新疆乌鲁木齐 830013；5.新疆大蒜药用研究重点实验室，新疆乌鲁木齐 830013）摘 要：通过比较分析大蒜的药用品质，建立大蒜药用质量评价体系。
以水分、灰分、水溶性浸出物、大蒜素含量、蒜氨酸含量、大蒜辣素含量和蒜酶活力为指标，分析甘肃民乐、江苏邳州、山东金乡、河南郑州、重庆巫溪和新疆且末、拜城、种马场、虎头镇、大有镇、新地乡等11个产地大蒜的药用品质特征及差异，并通过相关性分析、主成分分析和聚类分析对大蒜质量进行综合评价。
结果表明，不同产地大蒜的上述指标都具有显著性差异。
相关性分析表明，蒜酶活力与水分呈极显著正相关性（P <0.01），蒜氨酸含量与灰分和大蒜辣素含量呈显著正相关性（P <0.05）。
大蒜素成分
大蒜素成分
大蒜是一种广泛使用的食品和药物，已被证实具有许多健康益处。
其中最重要的成分是大蒜素。
大蒜素是一种含硫有机化合物，具有强烈的抗氧化和抗菌作用。
它可以通过切碎、打碎或将大蒜细微碾碎来释放。
一旦进入体内，大
蒜素会迅速转化为一系列生物活性分子，如S-烯丙基-L-半胱氨酸（SAC）和二烯丙基三硫（DATS）。
大蒜素已被广泛研究，并显示出许多健康益处。
首先，它可以降
低血压和胆固醇水平，从而降低心血管疾病风险。
此外，它还具有抗
癌作用，可以抑制肿瘤细胞的生长和扩散。
最近的研究表明，大蒜素
还可以帮助调节免疫系统，并减少炎症反应。
从食品角度来看，大蒜素是一种用于美食烹饪和调味的强效食材。
它可以被加入到各种菜肴中，包括蒸菜、炒菜、炖菜和酱汁等。
同时，大蒜素也可以作为保健药物被使用。
它可以被制成口服制剂或外用药膏，用于治疗各种疾病，如感冒、流感、牙周炎、口腔溃疡和鱼鳞病等。
为了充分利用大蒜素的益处，我们必须注意如何合理地使用它。
虽然大蒜素是一种相对安全的食品和药物，但过量使用可能会引起消
化不良、头疼、胃肠不适和过敏等不适症状。
因此，我们应该在食用
大蒜时慎重考虑其份量，同时注意避免过敏反应。
总而言之，大蒜素是一种极为重要的成分，具有广泛的应用价值。
通过合理地使用，它可以帮助我们改善健康状态，提高生活质量。
大蒜成分含硫量
蒜（garlic）又称葫或麝香草，属百合科葱属植物蒜（Allium SativumL.）的鳞茎，其栽培史至少已有2000多年。
过去，人们仅经验性地把大蒜作为杀虫、防腐、抗菌、解热与止痛的良好保健药物。
长期以来，国内外学者都致力于非极性组分大蒜素、大蒜油、大蒜精油或混合组分大蒜粉、大蒜水提物及不同溶剂大蒜提取物的研究，并取得大量的研究成果。
近年来，对大蒜中含硫化合物及其衍生物的化学药理研究，得到广泛的重视，并取得突破性进展。
现代药理学研究证明，大蒜具有：①抗肿瘤作用对胃癌、结肠癌、乳腺癌、肺癌、肝癌等癌症的肿瘤细胞增生均有抑制作用。
②防治心血管疾病降血压、降血脂、抗血栓形成等。
③抗病原微生物对细菌、真菌及病毒均有明显的抑制作用。
现对大蒜的主要化学成分及其药理作用的研究进展进行综述。
1 主要化学成分1.1 含硫有机化合物大蒜鳞茎中主要含硫有机化合物为S－烯丙基半胱氨酸硫氧化合物——蒜氨酸（Alliin）及γ－谷氨酰胺半胱氨酸（γ－Glutamyl cys－teine）。
将大蒜粉碎、压榨时，蒜氨酸与大蒜中所含蒜酶（Alliinase）相遇而起作用生蒜辣素（Allicin）。
蒜辣素不稳定，遇热或有机溶媒降解生成其他化合物。
现已测出30多种含硫化物，其中多数原来并不存在于大蒜中。
大蒜切碎后水蒸气蒸馏时，蒜辣素主要转化为二烯丙基二硫化物和二烯丙基三硫化物。
大蒜切碎后用植物油或有机溶媒浸泡时，萃取所得主要化合物是乙烯基二硫杂苯类（Vinyldithi－ins）和蒜烯（Ajoene）。
l.2 皂苷类化合物自1988年从大蒜中发现第1个呋甾烷醇皂苷以来，现已陆续从大蒜中提取分离鉴定了20种皂苷类化合物。
现已发现大蒜呋甾皂苷在β-葡萄糖苷酶作用下生成螺甾皂苷。
1.3 酶大蒜中最重要的酶是蒜酶，它能使蒜氨酸水解成蒜辣素，保持该酶活性的适宜温度为37℃，最佳pH为5-8。
1分子蒜酶约连有6个磷酸吡哆醛。
此外，大蒜中还有水解酶、转化酶、聚果糖苷酶等。
高效液相色谱法测定大蒜提取物中蒜氨酸的含量
高效液相色谱法测定大蒜提取物中蒜氨酸的含量蒋利;常军民【摘要】目的建立高效液相色谱法测定大蒜提取物中蒜氨酸含量的方法 .方法采用YMC-Pack ODSA(250 mm×4.6 mm,5 μm)色谱柱;流动相:0.02%三氟乙酸水溶液;流速:0.5 mL·min-1;紫外检测波长:214 nm.结果在14.7～294 mg·L-1范围内,峰面积与蒜氨酸浓度呈较好的线性关系(r=0.999 9),平均回收率为100.1%,RSD 为2.0%(n=9).结论该法操作简便,重现性好,结果准确、可靠.【期刊名称】《西北药学杂志》【年(卷),期】2009(024)001【总页数】2页(P21-22)【关键词】大蒜;提取物;蒜氨酸;高效液相色谱法【作者】蒋利;常军民【作者单位】新疆医科大学药学院,新疆,乌鲁木齐,830011;新疆医科大学药学院,新疆,乌鲁木齐,830011【正文语种】中文【中图分类】R927.2大蒜为百合科葱属植物蒜(Allium Sativum Linn．)的干燥鳞茎，具有抗菌、抗病毒、预防心血管疾病和抗肿瘤等生物活性［1］。
蒜氨酸又名蒜碱，化学名为S－烯丙基－L－半胱氨酸亚砜［S－allyl－L－(+)－cysteine sulfoxide］，白色针状结晶，易溶于水，不溶于乙醚等非极性有机溶剂，以稳定、无臭形式存在于大蒜鳞芽中，是完整、未受损大蒜中含量最丰富的非蛋白类含硫氨基酸，是大蒜中主要的含硫化合物。
研究表明，蒜氨酸具有降血酯、抗动脉粥样硬化、提高机体免疫等功效［2，3］。
有关大蒜中蒜氨酸的含量测定已报道较多，但大蒜提取物中蒜氨酸的含量测定未见报道，因此笔者建立高效液相色谱法测定大蒜提取物中蒜氨酸的含量，为大蒜制剂的质量标准提供参考依据。
1．1 仪器岛津 LC－20A系列高效液相色谱仪，DAD检测器，岛津LC－20A色谱工作站;赛多利斯BP211型电子天平(德国)。
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Ｓ－ａｌｌｙｌ－Ｌ－ｃｙｓｔｅｉｎ（Ｍｗ １６１）
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基一Ｌ一半胱氨酸对照品，溶于１０ ｍｌ。水中，得１ ｍｇ／ ｍＬ孓烯丙基一Ｌ一半胱氨酸对照品储备液。用去离子 水逐级稀释，得到２、１、０．５、０．２５、０．１２５和０．０６２
５
本，在上述的色谱质谱条件下，重复进样６次，由标 准曲线求出质量浓度，供试品的日间ＲＳＤ为 ４．２３％、３．０６％和６．１８％，结果见表１。
加样回收率 如上配制出３种不同浓度的质控
ｐｇ／ｍＬ的孓烯丙基一Ｌ－半胱氨酸对照品溶液。 取以上不同浓度的对照品溶液，以待测组分峰面 积（Ｙ）对孓烯丙基一Ｉ，半胱氨酸的浓度（Ｃ）作加权线 性回归，得到标准曲线（图５），线性范围０．０６２ ５～ ２／Ｊ￡ｇ／ｍＬ，检测限０．０１／＿￡ｇ／ｍＬ（Ｓ／Ｎ≥３）。
Ｅ－ｍａｉｌ：ｙａｎｇｐｉｎｇ（园ｆｕｄａｎ．ｅｄｕ．ｃｎ
万 方数据
李蓓好，等．液质联用法测定大蒜提取物中孓烯丙基一Ｉ。一半胱氨酸的含量
６９
学者均公认大蒜发挥疗效的活性成分大蒜辣素是蒜
酶（Ａｌ－ｌｉｉｎａｓｅ ＥＣＡ．４．１．４）催化蒜氨酸（Ｓ－烯丙基一Ｌ－
型涡旋混合器（上海医科大学仪器厂）；Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｄｉｒｅｃｔ－Ｑ纯净水发生器。 药品与试剂 §烯丙基一Ｌ＿半胱氨酸对照品（东 京化成工业株式会社）；９６％甲酸（美国Ｔｅｄｉａ公司， 色谱纯）；甲醇（美国Ｔｅｄｉａ公司，色谱纯）；去离子水 ［Ｄｉｒｅｃｔ－Ｑ
ｗａｓ １０．０ Ｌ／ｍｉｎ，ｔｈｅ ｎｅｂｕｌｉｚｅｒ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｗａｓ ３０ ｐｓｉｇ，ａｎｄ ｔｈｅ ｖａｐｏｒｉｚｅｒ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ ３５０℃．ＳＩＭ ｄｅｔｅｃｔｏｒ．Ｓ－ａｌｌｙｌ－Ｌ－ｃｙｓｔｅｉｎ ｍ／ｚ １ ６０ ａｎｄ Ｓ－ａｌｌｙｌ—Ｌ－ｃｙｓｔｅｉｎ ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ ｍ／ｚ １７６．
６８
熹ｄａ里ｎ爹Ｕｎ报ｉｖ‘Ｊ医Ｍ学ｅｄ版Ｓ三２。１。Ｊａｎ，３７（１）
液质联用法测定大蒜提取物中 Ｓ一烯丙基一Ｌ一半胱氨酸的含量
李蓓好１ 朱依谆２ 杨 萍１△
（１复旦大学药学院分析测试中心，２药理学教研室上海２０１２０３）
【摘要】
目的
建市液质联用（１ｉｑｕｉｄ
ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ
ＺＯＲＢＡＸ Ｅｃｌｉｐｓｅ ＸＤｌ３－Ｃ８（４．６ ｍｍ×２５０ ｍｍ，５“ｍ）ｃｏｌｕｍｎ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｍｏｂｉｌｅ ｐｈａｓｅ
ｒａｔｅ
ｏｆ １‰ｆｏｒｍｉｃ ａｃｉｄ ｗａｔｅｒ－ｍｅｔｈａｎｏｌ（９５：５），ｆｌｏｗ
ｒａｔｉｏ ｗａｓ
ｏｆ ０．８ ｍＬ／ｍｉｎ ａｎｄ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｐｏｓｔ－ ｗａｓ
大蒜为百合科葱属植物大蒜（Ａｌｌｉｕｍ
Ｓａｔｉｖｕｍ
种药用价值，杀菌、防止动脉粥样硬化和血小板凝 聚、激活机体的免疫能力等ｈ引。长期以来，国内外
Ｌ．）的鳞茎。国内外对大蒜的研究表明，大蒜有多
上海市科学技术委员会联合一利华奖资助项目（０８５４０７５０４００）
ｆｉＣｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ
甲酸水溶液一甲醇溶液（９５：５，ｖ／ｖ）；流速：０．８ ｍＬ／ ｍｉｎ；柱后分流：０．４ ｍＬ／ｍｉｎ；进样量：１０肚Ｊ，。 质谱条件 电喷雾离子源，单四级杆质谱检测 器，负离子监测模式，干燥气流速：１０．０ Ｌ／ｍｉｎ；雾 化室压力：３０ ｐｓｉｇ；干燥气温度：３５０℃；毛细管电 压：３
０００
Ｖ；检测：选择离子方式检测（ＳＩＭ）ｍ／ｚ
Ｓｔａｎｄａｒｄ
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ｏｆ
Ｓ－ａｌｌｙｌ．－Ｌ－ｃｙｓｔｅｉｎ ｓｔａｎｄａｒｄ
图４大蒜提取物样品中ｓ．烯丙基一Ｌ广半胱氨酸（ｍ／ｚ １６０）和 ｓ－烯丙基・Ｌ－半胱氨酸亚砜（ｍ／ｚ
Ｆｉｇ ４ １７６
分别取２、１、０．５ ｐｇ／ｍＬ Ｓ－ 烯丙基一Ｌ一半胱氨酸对照品溶液５０“Ｉ。于３个ＥＰ管 精密度与准确度 中，分别加入由大蒜提取物配制的１ ｍｇ／ｍＩ。的大蒜 供试品溶液５０肛Ｌ，配制出３种不同浓度的质控样 本各３份。在上述色谱质谱条件下，重复进样６次， 由标准曲线求出质量浓度，供试品的日内ＲＳＤ分
Ｏ ２
４ ６
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Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ自动进样器，
８ ｔ／ｍｉｎ
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图３
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箱；ＡＢ２０４－Ｅ型分析天平［Ｍｅｔｔｌｅｒ
Ｔｏｌｅｄｏ
别为２．５９％、４．１ １％和５．６４％。 连续３ ｄ，每天配制出３种不同浓度的质控样
Ｊ的色谱图
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ ｏｆ Ｓ－ａｌｌｙｂＬ－ｃｙｓｔｅｉｎ（ｍ／乏１６０）ａｎｄ ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ（ｍ／ｚ １７６）ｉｎ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
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Ｓ－ａｌｌｙＩ－Ｌ－ｃｙｓｔｅｉｎ
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ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
【Ｋｅｙ
ｗｏｒｄｓ】
Ｓ－ａｌｌｙｌ—Ｌ－ｃｙｓｔｅｉｎ
ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ；
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ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ
ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；
ｏｆ ｇａｒｌｉｃ
ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ＬＣ—ＭＳ）定量分析测定大蒜提取物中
Ｅｃｌｉｐｓｅ ＸＤＢ－Ｃ８（４．６ ｍｍ×２５０ ｍｍ，５弘ｍ）
§烯丙基一Ｉ，半胱氨酸的方法。方法采用ＬＣ－ＭＳ法检测。ＺＯＲＢＡＸ
色谱柱，流动相组成：１‰甲酸水一甲醇（９５：５），流速：０．８ ｍＩ。／ｍｉｎ；柱后分流检测，分流比２：１；柱温：２５℃；ＥＳＩ电 离源：负离子检测模式；干燥气流速：１０．０ Ｌ／ｍｉｎ；雾化室压力：３０ ｐｓｉｇ；干燥气温度：３５０℃。选择离子方式检测 （ＳＩＭ）：Ｓ－烯丙基一Ｌ－半胱氨酸ｍ／ｚ １６０和孓烯丙基一Ｌ－半胱氨酸、亚砜ｍ／ｚ １７６。结果
（１ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ａｎｄ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ，２ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ
ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ，Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，
Ｆｕｄａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０１２０３，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］０ｂｊｅｃｔｉｖｅ
ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ
ｍａｓｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ １０
ｓｙｓｔｅｍ
（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ
ＵＳＡ）］；大蒜提取物（复旦大学医学院生理与病理生 理学系朱依纯教授提供，提取方法专利正在申请中）。 色谱条件
（４．６ ｍｍＸ ２５０
色谱柱：ＺＯＲＢＡＸ ＥｃｌｉｐｓｅⅪ）Ｂｃ８ ＩＴＬｒｎ，５肚ｍ）；柱温：２５℃；流动相：１‰
４６０．７＋２
孓烯丙基一Ｌ一半胱氨酸亚砜； 【文献标志码】Ａ
液质联用；
大蒜提取物
【中图分类号】ＴＱ
Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓ－‘ａｌｌｙｌ＿＿Ｌ－。ｃｙｓｔｅｉｎｅ
ｉｎ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｇａｒｌｉｃ ｂｙ
ＬＣ—ＭＳ
ＬＩ Ｂｅｉ—ｙｕｌ，ＺＨＵ Ｙｉ—ｚｈｕｎ２，ＹＡＮＧ Ｐｉｎ９１△
ａｖｅｒａｇｅ
ｒｅｃｏｖｅｒｙ
ｆｏｒ
Ｓ－ａｌｌｙｌ—Ｌ－ｃｙｓｔｅｉｎ ｗａｓ
ｔｏ
１ ０ １．６３％．
Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎｓ
Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ
ｉｓ
ｓｉｍｐｌｅ
ａｎｄ
ａｃｃｕｒａｔｅ．Ｉｔ ｉｓ
ｃｏｎｔｅｎｔ
ａｄａｐｔｅｄ
ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ａｎｄ ａｎａｌｙｚｅ Ｓ－ａｌｌｙｌ－Ｌ－ｃｙｓｔｅｉｎ ｉｎ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｇａｒｌｉｃ ａｎｄ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ
ｗａｔｅｒ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ
半胱氨酸亚砜，结构式见图１）生成的，即蒜氨酸是 大蒜辣素的前体Ｄ】。大蒜辣素不稳定，即使在室温 下也会分解，遇光、热或有机溶剂即降解成各种含 硫有机化合物，形成大蒜的特殊气味［４］。 １９９６年，张学俊等［５３提出蒜氨酸不是较稳定的 亚砜结构（ｓ－烯丙基一Ｌ＿半胱氨酸亚砜），而是易氧化 分解的硫醚结构（Ｓ－烯丙基一Ｌ－半胱氨酸，结构式见 图２）。他们认为亚砜结构的含硫化合物较稳定，不 具较强的抗菌消毒作用，但囫囵咽下的无损蒜瓣同 样具有消炎抗菌作用，据此，他们认为蒜氨酸应是硫 醚结构，且与蒜酶缔合在一起，遇空气中的氧气， 才被氧化为亚砜。 目前蒜氨酸含量测定方法较多，一般采用紫外光 谱末端检测的高效液相色谱方法，而衍生化方法大多 反应条件苛刻，且反应时间长［６删。为评价大蒜提取 物中是否存在硫醚结构及其含量，本文建立了灵敏度 高、专属性好的液质联用法（１ｉｑｕｉｄ
ｏｎ ａ
Ｔｏ ｄｅｖｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＬＣ－ＭＳ）ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ
ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
Ｓ－ａｌｌｙｌ—Ｌ—ｃｙｓｔｅｉｎ ｉｎ
ｏｆ ｇａｒｌｉｃ．
Ｍｅｔｈｏｄｓ
Ａ
ＬＣ．ＭＳ ｍｅｔｈｏｄ
ｗａｓ
ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ
ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ
大蒜提取物样品（Ｂ）和空白样品（Ｃ）的色谱图