高分子化学chap4聚合方法
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高分子化学chap4聚合方法概要
2005. 3, Zhaoqun WANG
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特点几乎都和体系组成的简单有关
✓ 产物纯净
体系中除了因实际需要而加 入少量的助剂如色料、增塑 剂、防老剂、分子量调节剂等 之外，只有单体，产物纯度高
✓ 后处理和设备简单
聚合体系中无介质，无需分 离和介质回收等后续处理过 程，可连续或间歇生产，并直 接成型加工或挤出造粒，从而 节省能源、工艺设备简单
在高压条件下，气态的乙烯更类似于液体。产 生的聚乙烯溶解、溶胀在单体乙烯中，初期和后期 均可看作是均相体系
2005. 3, Zhaoqun WANG
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聚合反应体系
管式或釜式
聚乙烯成品
2005. 3, Zhaoqun WANG
精制
单
单程转化率
体 循
分
15~20%
环 使
段
用
减 压
乙烯液体
分离
3/116
根据聚合前体系的组成和状态
自由基聚合四大聚合方法
本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合
单体 引发剂
单体 引发剂 溶剂
单体 引发剂 分散剂
水
单体 引发剂 乳化剂
水
2005. 3, Zhaoqun WANG
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1.2 均相和非均相
聚合前
本体聚合
单体本身溶 有少量的引 发剂，形成 均相体系
✓ 特别适合理论研究工作；
✓ 特别适合于合成一些特 殊用途的聚合物，如要 求具有高纯净度、高透 明度的聚合物：灯罩用 的PS，用作有机玻璃、 透镜的PMMA，用于制 备隐形眼镜的聚甲基丙 烯酸羟乙酯共聚物等
2005. 3, Zhaoqun WANG
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聚合方法(高分子材料化学课件)
连
本体聚合（bulk polymerization）
锁
聚
溶液聚合（solution polymerization）
合
悬浮聚合（suspension polymerization）
实
施
乳液聚合（emulsion polymerization）
方
法
问题引导
❖ 四种聚合方法（聚合工艺、聚合实施方法）是哪些？ ❖ 本体聚合体系的组成与特点 ❖ 溶液聚合体系的组成与特点 ❖ 悬浮聚合体系的组成与特点 ❖ 乳液聚合体系的组成与特点 ❖ 聚合机理对聚合方法的选择 ❖ 四种聚合方法比较
本体聚合
溶液聚合
悬浮聚合
乳液聚合
单体、引发剂
单体、引发剂、溶 单体、引发剂、分 单体、引发剂、乳
剂
散剂、水
化剂、水
单体内
溶剂内
单体内
胶束内
自由基聚合一般机 容易向溶剂转移，
理，聚合速度上升，聚合速率和聚合度 类似本体聚合
聚合度下降
都较低
Hale Waihona Puke 能同时提高聚合速 率和聚合度
设备简单，易制备 板材和型材，一般 间歇法生产，热不 容易导出
不良溶剂 高分子链卷曲
案例
聚丙烯腈纺丝液
聚乙烯醇
丙烯腈＋丙烯酸酯＋衣康酸 醋酸乙烯酯
硫氰化钠水溶液连续均相 甲醇
AIBN
AIBN
pH = 5
65℃
75～80℃
转化率60%
转化率70~75%
酸或碱性条件下醇解
脱单成纺丝液
聚乙烯醇PVA
PVA1799 纤维用（聚合度1700，醇解度98-100%） PVA1788 分散剂用（聚合度1700，醇解度88%左右）
本体聚合（bulk polymerization）
锁
聚
溶液聚合（solution polymerization）
合
悬浮聚合（suspension polymerization）
实
施
乳液聚合（emulsion polymerization）
方
法
问题引导
❖ 四种聚合方法（聚合工艺、聚合实施方法）是哪些？ ❖ 本体聚合体系的组成与特点 ❖ 溶液聚合体系的组成与特点 ❖ 悬浮聚合体系的组成与特点 ❖ 乳液聚合体系的组成与特点 ❖ 聚合机理对聚合方法的选择 ❖ 四种聚合方法比较
本体聚合
溶液聚合
悬浮聚合
乳液聚合
单体、引发剂
单体、引发剂、溶 单体、引发剂、分 单体、引发剂、乳
剂
散剂、水
化剂、水
单体内
溶剂内
单体内
胶束内
自由基聚合一般机 容易向溶剂转移，
理，聚合速度上升，聚合速率和聚合度 类似本体聚合
聚合度下降
都较低
Hale Waihona Puke 能同时提高聚合速 率和聚合度
设备简单，易制备 板材和型材，一般 间歇法生产，热不 容易导出
不良溶剂 高分子链卷曲
案例
聚丙烯腈纺丝液
聚乙烯醇
丙烯腈＋丙烯酸酯＋衣康酸 醋酸乙烯酯
硫氰化钠水溶液连续均相 甲醇
AIBN
AIBN
pH = 5
65℃
75～80℃
转化率60%
转化率70~75%
酸或碱性条件下醇解
脱单成纺丝液
聚乙烯醇PVA
PVA1799 纤维用（聚合度1700，醇解度98-100%） PVA1788 分散剂用（聚合度1700，醇解度88%左右）
高分子化学 chap4 课件
M1
[ [] [] ] p22
=
R22 R21 + R22
= r2
r2 M 2 M2 + M1
其中
p11 + p12 = 1，p21 + p22 = 1
( ) ( ) 形成xM1链段的概率为：
N1
=
x
p p (x−1)
11
12
−
M1单体的数均序列长度 n1 为：
− x=∞
∑ n1 = x ( N1 )x = (N1)1 + 2(N1)2 + 3(N1)3 +" x =1
×
[M1 [M2
] ]
+
1
×
[M2 [M1
] ]
+
1
=
r1 r2
× ×
[M1] [M2] [M2] [M1]
+1 +1
=
[M1 [M2
] ]
×
r1 r2
×[M1 ] + [M 2 ×[M 2 ] + [M1
] ]
⑧
令 f1等于某瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分数，即：
f1
=1−
f2
=
[M1] [M1] + [M 2 ]
+ 2 f1
+ f2
f1 +
f2 r2
(
f2
)2
序号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
r1
0.1
0.1
0.1
0.5
0.2
0.8
0.2
0.2
0.2
高分子材料加工成型原理-chap4 成型中的物理化学变化
温度高，松弛快， 易取向，也易解取 向，有效取向低 必须考虑冻结取向 结构
高 分 子 材 料 成 型 加 工 原 理 匡 唐 清
三 聚合物取向的影响因素
温度对取向的影响
拉伸取向最好是在温度梯度下降的情况下进行
因聚合物拉伸过程存在热效应。沿拉伸过程形成一定的温度梯度， 以实现等温拉伸，从而获得稳定的取向． 问题： 拉伸后再重新加热，在拉伸取向方向发生较大收缩； 措施： 将拉伸制品张紧，在拉伸温度至熔点区域内某一适宜温度下处 理一段时间(通常为几秒)而后急冷至室温，可降低收缩率。 原理： 非结晶聚合物：通过热处理使已经拉伸取向的制品中的短链分 子和分子链段得到松弛，但不能扰乱主要定向部分(这取决于 热处理的温度：满足短链分子和分子链段松弛的前提下尽量 低 )； 有结晶倾向的两类聚合物：通过热处理以达到能限制分子运动 的结晶度，减少制品收缩率。
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高 分 子 材 料 成 型 加 工 原 理 匡 唐 清
Hale Waihona Puke 第二节 成型过程中聚合物的取向
取向： 蜷曲缠绕的大分子链段在力的作用下变为伸展与解缠 结的状态，沿受力方向取向排列。 取向分类 按熔体中大分子受力的形式与作用的性质分：
流动取向——受剪切应力作用 拉伸取向——受拉伸作用 单轴取向—沿流动方向横截面不变，熔体单方向流动 双轴取向—沿流动方向横截面有变化，熔体多方向流动
二 聚合物的拉伸取向
不同温度下的拉伸取向
Tg附近
拉应力<屈服 应力 高弹拉伸 (链段取向) 取向程度低 拉应力>屈服 应力 塑性拉伸 (分子链取向) 取向度高
Tg～Tf/Tm
Tf以上
塑性拉伸
粘流拉伸
《高分子化学》第4章 自由基共聚合
6
第四章 自由基共聚合
由一段M1链段与一段M2链段构成的嵌段共聚物， 称为AB型嵌段共聚物。如苯乙烯—丁二烯（SB）嵌 段共聚物。由两段M1链段与一段M2链段构成的嵌段 共聚物，称为ABA型嵌段共聚物。如苯乙烯—丁二 烯—苯乙烯（SBS）嵌段共聚物。由n段M1链段与n 段M2链段交替构成的嵌段共聚物，称为(AB)n型嵌 段共聚物。
1, 2-二苯乙烯也不能均聚，但能与马来酸酐共聚， 产物严格交替。
13
第四章 自由基共聚合
（3）理论研究 共聚合反应可用于研究单体、自由基、阴
离子和阳离子的活性，了解单体活性与聚合 物结构之间的关系。
14
第四章 自由基共聚合
4.2 二元共聚物的组成与序列分布
4.2.1 共聚组成的特点 两种单体进行共聚时，由于化学结构不同，反应
R iM1
k
21[M
. 2
][M
1
]
k12
[M1.
][M
2
]
R
t11
R t12
0
d[M
. 2
]
dt
R iM2
k
12
[M
. 1
][M
2
]
k
21[M
. 2
][M
1
]
R
t22
R t12
0
（4—4） （4—5）
因为自由基总浓度不变，即
R iM1 R t11 R t12 0 R iM2 R t22 R t12 0
W2
W1 r1KW1 W2
dW2
W2
r2 W2
W1
m2 m1
W2 r2W2 KW1
（4—15）
K m2
高分子化学课件聚合方法
高分子化学课件聚合方法一、教学内容本节课选自《高分子化学》教材第四章，主题为聚合方法。
详细内容涵盖了自由基聚合、离子聚合、配位聚合以及聚合反应机理等。
二、教学目标1. 理解并掌握不同类型的聚合方法及反应机理；2. 学会分析各种聚合方法的优缺点，并能根据实际需求选择合适的聚合方法；3. 能够运用所学知识，设计简单的聚合反应实验。
三、教学难点与重点教学难点：聚合反应机理的理解，不同聚合方法的优缺点分析。
教学重点：自由基聚合、离子聚合、配位聚合的基本原理及其应用。
四、教具与学具准备1. 教具：PPT课件、黑板、粉笔；五、教学过程1. 实践情景引入（5分钟）：展示一些生活中常见的高分子材料，如塑料、橡胶等，让学生思考这些材料的制备过程，从而引出聚合方法这一主题。
2. 自由基聚合讲解（15分钟）：介绍自由基聚合的基本原理，通过例题讲解，让学生掌握自由基聚合的反应机理。
3. 离子聚合与配位聚合讲解（15分钟）：分别介绍离子聚合和配位聚合的原理，对比分析这两种方法与自由基聚合的优缺点。
4. 随堂练习（10分钟）：布置一些有关聚合方法的习题，让学生及时巩固所学知识。
5. 聚合反应实验设计（5分钟）：引导学生运用所学知识，设计简单的聚合反应实验。
六、板书设计1. 自由基聚合反应机理：链式反应，自由基的、增长、终止2. 离子聚合反应机理：离子活性中心的形成、活性中心的转移、链增长3. 配位聚合反应机理：金属活性中心的形成、活性中心的转移、链增长七、作业设计1. 作业题目：（1）简述自由基聚合、离子聚合、配位聚合的原理及其优缺点。
（2）设计一个自由基聚合反应实验，并说明实验原理。
2. 答案：（1）略（2）实验设计示例：以苯乙烯为原料，过氧化苯甲酰为引发剂，进行自由基聚合反应。
实验原理：苯乙烯在引发剂的作用下，自由基，自由基进一步引发苯乙烯分子，形成长链聚合物。
八、课后反思及拓展延伸1. 课后反思：本节课学生对聚合方法的理解程度，以及对聚合反应机理的掌握情况。
高分子化学第4章聚合方法
界面张力越大形成液滴越大
2. 影响悬浮聚合物颗粒大小和形态的因素 单体种类等； 搅拌强度（一般强度越大，颗粒越细）； 分散剂种类和浓度； 水与单体比例（水油比）； 聚合温度； 引发剂种类和数量；
一般粒径在：0.05~2mm
3. 分散剂(dispersant)：
起分散作用使液滴稳定的物质。是一种能将油溶性单体 分散在水中形成稳定悬浮液的物质。
Xn
k p M •
N
ρ:自由基生成速率或体系中总的引发速率，个/mol。
Xn N,M
4. 3 乳胶粒数(particle number)N
N
k
u
2
/
5
(as
S)3/5
u：聚合物乳胶粒体积增加速率； k：常数，其值为0.37～0.53；
as S 是乳化剂总的表面积。as 是一个乳化剂分子的表面积，S 是体系中乳化剂的总浓度
关键：溶剂的选择。 溶剂对聚合物活性的影响 溶剂不直接参加反应，但溶剂导致笼蔽效应使引发效率f 降低。 溶剂的加入降低了单体浓度 [ M]，使聚合速率Rp降低。 链自由基向溶剂链转移的结果使分子量降低。 溶剂对聚合物的溶解性能及凝胶效应的影响 选用良溶剂时，有可能消除凝胶效应(gel effect)，而选用 沉淀剂时， 凝胶效应显著，劣溶剂的影响介于两者之间。
4.1 引言（introduction)
聚合物生产实施的方法，称为聚合方法。
本体聚合 溶液聚合 乳液聚合 悬浮聚合
间歇聚合 连续聚合 半连续聚合
操 作 方 式
反应物的状态 聚合方法
单 体 形 态
气相聚合 固相聚合
溶解性
均相聚合 非均相聚合
沉淀聚合
沉淀聚合
均相聚合
2. 影响悬浮聚合物颗粒大小和形态的因素 单体种类等； 搅拌强度（一般强度越大，颗粒越细）； 分散剂种类和浓度； 水与单体比例（水油比）； 聚合温度； 引发剂种类和数量；
一般粒径在：0.05~2mm
3. 分散剂(dispersant)：
起分散作用使液滴稳定的物质。是一种能将油溶性单体 分散在水中形成稳定悬浮液的物质。
Xn
k p M •
N
ρ:自由基生成速率或体系中总的引发速率，个/mol。
Xn N,M
4. 3 乳胶粒数(particle number)N
N
k
u
2
/
5
(as
S)3/5
u：聚合物乳胶粒体积增加速率； k：常数，其值为0.37～0.53；
as S 是乳化剂总的表面积。as 是一个乳化剂分子的表面积，S 是体系中乳化剂的总浓度
关键：溶剂的选择。 溶剂对聚合物活性的影响 溶剂不直接参加反应，但溶剂导致笼蔽效应使引发效率f 降低。 溶剂的加入降低了单体浓度 [ M]，使聚合速率Rp降低。 链自由基向溶剂链转移的结果使分子量降低。 溶剂对聚合物的溶解性能及凝胶效应的影响 选用良溶剂时，有可能消除凝胶效应(gel effect)，而选用 沉淀剂时， 凝胶效应显著，劣溶剂的影响介于两者之间。
4.1 引言（introduction)
聚合物生产实施的方法，称为聚合方法。
本体聚合 溶液聚合 乳液聚合 悬浮聚合
间歇聚合 连续聚合 半连续聚合
操 作 方 式
反应物的状态 聚合方法
单 体 形 态
气相聚合 固相聚合
溶解性
均相聚合 非均相聚合
沉淀聚合
沉淀聚合
均相聚合
考研复习 高分子化学课件第四章 聚合方法
9
第四章 聚合方法
4.3 溶液聚合
4.3.1 自由基溶液聚合 4.3.1.1 自由基溶液聚合的特点 优点: 体系粘度低, 混合和传热容易, 温度易控制, 较少凝 胶效应。 缺点: 聚合速率低，设备利用率低，链转移使分子量低， 需溶剂回收。 多用于聚合物溶液直接使用场合，如油漆、粘合剂、涂 料、合成纤维纺丝液等。
23
第四章 聚合方法
优点 （1）以水为分散介质，粘度低，传热快； （2）聚合速率快，分子量高，可在低温聚合； （3）在直接使用乳液的场合较方便，如乳胶漆，胶粘剂，织 物处理剂等。 缺点 （1）需要固体产物时，后处理复杂（破乳、洗涤、脱水、干 燥等）； （2）有残留乳化剂，对性能有影响。 应用 PVC糊用树脂，苯丙乳胶漆，PVAc胶粘剂
均相体系
悬浮聚合
非均相体系 乳液聚合
苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯
苯乙烯、丁二烯、丙烯酸酯
氯乙烯
氯乙烯
2
第四章 聚合方法
表4—2 自由基聚合实施方法比较
实施方法
配方主要成分 聚合场所
本体聚合
单体、引发剂 单体内 自由基聚合一般机 理，聚合速度上升 聚合度下降 设备简单，易制备 板材和型材，一般 间歇法生产，热不 容易导出 聚合物纯净。分子 量分布较宽
12
第四章 聚合方法
例二. 醋酸乙烯酯溶液聚合
以甲醇为溶剂, AIBN为引发剂, 65℃聚合, 转化率60%。 过高会引起链转移，导致支链。 聚醋酸乙烯酯的Tg = 28℃，有较好的粘结性。固体物冷 流性较大 。 在酸性或碱性条件下醇解可得到聚乙烯醇。用作合成纤 维时，聚合度1700，醇解度98%～100%（1799）；用作分 散剂和织物助剂时，聚合度1700，醇解度88%左右（1788）。
第四章 聚合方法
4.3 溶液聚合
4.3.1 自由基溶液聚合 4.3.1.1 自由基溶液聚合的特点 优点: 体系粘度低, 混合和传热容易, 温度易控制, 较少凝 胶效应。 缺点: 聚合速率低，设备利用率低，链转移使分子量低， 需溶剂回收。 多用于聚合物溶液直接使用场合，如油漆、粘合剂、涂 料、合成纤维纺丝液等。
23
第四章 聚合方法
优点 （1）以水为分散介质，粘度低，传热快； （2）聚合速率快，分子量高，可在低温聚合； （3）在直接使用乳液的场合较方便，如乳胶漆，胶粘剂，织 物处理剂等。 缺点 （1）需要固体产物时，后处理复杂（破乳、洗涤、脱水、干 燥等）； （2）有残留乳化剂，对性能有影响。 应用 PVC糊用树脂，苯丙乳胶漆，PVAc胶粘剂
均相体系
悬浮聚合
非均相体系 乳液聚合
苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯
苯乙烯、丁二烯、丙烯酸酯
氯乙烯
氯乙烯
2
第四章 聚合方法
表4—2 自由基聚合实施方法比较
实施方法
配方主要成分 聚合场所
本体聚合
单体、引发剂 单体内 自由基聚合一般机 理，聚合速度上升 聚合度下降 设备简单，易制备 板材和型材，一般 间歇法生产，热不 容易导出 聚合物纯净。分子 量分布较宽
12
第四章 聚合方法
例二. 醋酸乙烯酯溶液聚合
以甲醇为溶剂, AIBN为引发剂, 65℃聚合, 转化率60%。 过高会引起链转移，导致支链。 聚醋酸乙烯酯的Tg = 28℃，有较好的粘结性。固体物冷 流性较大 。 在酸性或碱性条件下醇解可得到聚乙烯醇。用作合成纤 维时，聚合度1700，醇解度98%～100%（1799）；用作分 散剂和织物助剂时，聚合度1700，醇解度88%左右（1788）。
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CH2 ~~~CH2 CH2 CH
H CHCH2 CH3
CH2
CH2
分子内的链转移
支链
分子间的链转移
•
~~~CH2 CH2 CH2 + ~~~CH2CH2CH2CH2~~~
2005. 3, Zhaoqun WANG
~~~CH2 CH2 CH3 +
•
~~~CH2CHCH2CH2~~~
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2.2 溶液聚合及其特点
随着聚合的进行，体系会因聚合物在溶剂中溶解性的不同而 变为均相或非均相体系。可根据需要，选择聚合物的良溶剂或 非良溶剂，控制聚合体系最终的相态
特点几乎都因使用了溶剂而凸显
✓ 聚合速率低
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根据聚合前体系的组成和状态
自由基聚合四大聚合方法
本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合
单体 引发剂
单体 引发剂 溶剂
单体 引发剂 分散剂
水
单体 引发剂 乳化剂
水
2005. 3, Zhaoqun WANG
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1.2 均相和非均相
聚合前
本体聚合
单体本身溶 有少量的引 发剂，形成 均相体系
聚乙烯熔体 挤出、冷却、切粒
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~~~CH2 CH2 CH2
•
CH2
转移
•
~~~CH2 CH2 CH
也可能发生
CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH3 CH2
在这两个C上
聚乙烯的分子内
CH2 CH2
CH3
尾咬链转移反应
C• H2
CH2 ~~~CH2 CH2 CH2
C• HCH2CH3
转移
非均 均相 相
聚合后 由于出现新的组分大分 子，体系变得复杂
溶液聚合
根据聚合物 在溶剂中的 溶解性能
悬浮聚合
根据小液滴 中的聚合物 在单体中的 溶解性能
乳液聚合
聚合体系和 聚合过程复 杂，主要为 非均相特征
非均
非均
非
均相
均相
均
相
相
相
非均相聚合
沉淀聚合
2005. 3, Zhaoqun WANG
均相聚合
溶液聚合
将单体和引 发剂溶于溶 剂中，形成 均相体系
悬浮聚合
单体和引发 剂在分散剂 的帮助下以 液滴悬浮于 水中，形成 非均相体系
乳液聚合
单体、引发 剂及乳化剂 与水一起形 成乳液，成 为复杂的非 均相体系
均相体系
2005. 3, Zhaoqun WANG
非均相体系
5/116
本体聚合
根据聚合物 在单体中的 溶解性能
2005. 3, Zhaoqun WANG
8/116
特点几乎都和体系组成的简单有关
✓ 产物纯净
体系中除了因实际需要而加 入少量的助剂如色料、增塑 剂、防老剂、分子量调节剂等 之外，只有单体，产物纯度高
✓ 后处理和设备简单
聚合体系中无介质，无需分 离和介质回收等后续处理过 程，可连续或间歇生产，并直 接成型加工或挤出造粒，从而 节省能源、工艺设备简单
ห้องสมุดไป่ตู้
散热的解决方法
为解决散热困难的关键问题，工业上一般采用两段法，第一 阶段在较大的反应器中进行转化率较低（如10% ~ 40%）的聚 合；第二阶段，转化率较高时采用提高散热面积、减小体系粘 度或放慢聚合速率等手段以及时排热。
2005. 3, Zhaoqun WANG
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例：乙烯的高压连续本体聚合
（PMMA），他们能溶于单体中，体系一直能保持均相
✓ 非均相聚合如聚氯乙烯(PVC)，在聚合中PVC不断从单
体中析出而沉淀下来，形成非均相体系
✓ 如果气态和固态的单体在一定条件下也能聚合的话，按
照定义，应属于本体聚合的一种，可以分别称为气相聚 合和固相聚合。由于所得聚合物将必定和单体产生相分 离，所以气相聚合和固相聚合肯定为非均相聚合
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2. 四大聚合方法及其特点
2005. 3, Zhaoqun WANG
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2.1 本体聚合及其特点
聚合前是引发剂溶于单体中的均相体系，随着聚合的进行， 体系会因聚合物在单体中溶解性的不同而变为均相或非均相体 系
✓ 均 相 聚 合 如 聚 苯 乙 烯 （ PS）、 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯
热力学
聚合热 = 96 kJ/mol 有强烈聚合倾向
动力学
✓ 高压、高温 ✓ 采用特殊的引发体系
2005. 3, Zhaoqun WANG
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高温 180 ~ 200 ºC
引发剂
采用5 ~ 300 ppm的微量氧。氧与乙烯先形成过 氧化物或过氧化氢物，在高温条件下，分解成自由 基
高压
120 ~ 300 MPa
✓ 散热难
单体浓度高
体系粘度高
聚合速率高
自加速现象明显
聚合热
kp 散热难
2005. 3, Zhaoqun WANG
温度高
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散热的重要性
特别在高转化率时，体系将出现散热困难，温度难 以控制。如果不能及时排除产生的反应热则可能影响反 应历程和最终聚合物的性能（分子量分布、力学性能 等）。因此生产中的关键问题是聚合反应热的及时排除
《高分子化学》之
第四章 自由基聚合实施方法
2005. 3, Zhaoqun WANG
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1. 引 言
2005. 3, Zhaoqun WANG
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1.1 聚合反应的实现
在前面的自由基聚合和共聚中，我们只是围绕聚合速率、 聚合度、分子量分布及共聚组成等，从理论上研讨而得到聚 合反应的一般性规律，这些研究都是在简化反应体系的前提 下进行的，如，整个体系在溶液状态下，或者没有溶剂的本 体中进行。
✓ 特别适合理论研究工作；
✓ 特别适合于合成一些特 殊用途的聚合物，如要 求具有高纯净度、高透 明度的聚合物：灯罩用 的PS，用作有机玻璃、 透镜的PMMA，用于制 备隐形眼镜的聚甲基丙 烯酸羟乙酯共聚物等
2005. 3, Zhaoqun WANG
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✓ 聚合速率高
R = kp[M] [M•]
在高压条件下，气态的乙烯更类似于液体。产 生的聚乙烯溶解、溶胀在单体乙烯中，初期和后期 均可看作是均相体系
2005. 3, Zhaoqun WANG
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聚合反应体系
管式或釜式
聚乙烯成品
2005. 3, Zhaoqun WANG
精制
单
单程转化率
体 循
分
15~20%
环 使
段
用
减 压
乙烯液体
分离
聚合反应的实现
自由基聚合反应具体实施起来还可能根据需要加入其他的 组分，采用不同的实施方法；
实施方法和体系状态的不同可能出现一些特殊的现象，甚 至得到不同性能的产物；
同时考虑到聚合时的实际问题，如散热等因素也会由于体 系的不同而对聚合产生不同的影响，这些都值得去研究
2005. 3, Zhaoqun WANG