氰氟虫腙研究技术报告
氰氟虫腙研究技术报告1. 前言氰氟虫腙(metaflumizone ,BAS320I)是德国巴斯夫公司和日本农药公司联合开发的一种全新的化合物,属于缩氨基脲类杀虫剂。
氰氟虫腙的作用机制独特,本身具有杀虫活性,不需要生物激活,与现有的各类杀虫剂无交互抗性。
氰氟虫腙可以有效地防治各种鳞翅目害虫及某些鞘翅目的幼虫、成虫,还可以用于防治蚂蚁、白蚁、蝇类、蟑螂等害虫。
1.1 理化性质中文通用名称:氰氟虫腙,英文通用名称:metaflumizone ,试验代号BAS320I ,化学名称(IUPAC):(E+Z).2-[2-(4-氰基苯)-1-(3-三氟甲基苯)亚乙基]-N-(4-三氟甲氧基苯)联氨羰草酰胺;分子式:C 24H 16 F 6N 4O 2,化学结构式如下:CNF 3CNN HON HOCF3氰氟虫腙原药呈白色晶体粉末状,含量为96.13%,熔点为190℃(高),蒸气压为1.33*109 Pa(25℃,不挥发),水中溶解度小于0.5 mg /L(低),油水分配系数logP=4.7~5.4(亲脂的),水解DT 50为10 d(pH=7时)。
在水中的光解迅速,DT 50大约为2~3 d ,在土壤中光解DT 50为19-2l d 。
在有空气时光解迅速,DT 50<1 d 。
在有光照时水中沉淀物的DT 50为3-7 d 。
1.2 作用机制氰氟虫腙是一种全新作用机制的杀虫剂,通过附着在钠离子通道的受体上,阻碍钠离子通行,与菊酯类或其他种类的化合物无交互抗性。
该药主要是通过害虫取食进入其体内发生胃毒杀死害虫,触杀作用较小,无内吸作用。
该药对于各龄期的靶标害虫、幼虫有都较好的防治效果,昆虫取食后该药进入虫体,通过独特的作用机制阻断害虫神经元轴突膜上的钠离子通道,使钠离子不能通过轴突膜,进而抑制神经冲动使虫体过度的放松、麻痹,几个小时后,害虫即停止取食,1~3 d内死亡。
1.3 原药毒性氰氟虫腙原药大鼠急性经口LD50(M,F)>5000㎎/㎏ b.w、急性经皮LD50(M ,F)>5000mg/kg b.W、急性吸入LC50(M,F)>5. 2 mg/L,对兔眼睛、皮肤无刺激性,对猪皮肤无致敏性;对哺乳动物无神经毒性、Ames试验呈阴性;鹌鹑经口LD50>2000 mg/kg、蜜蜂经口LD50>106 mg/只蜜蜂(48 h)、鲑鱼LC50>343 ng/g(96 h),氰氟虫腙对鸟类的急性毒性低,对蜜蜂低危险,由于在水中能迅速地水解和光解,对水生生物无实际危害。
1.4 植物的吸收与传导氰氟虫腙能够以中等的速度穿入双子叶植物的角质层和薄片组织,大约有一半滞留在上表皮或表皮的蜡质层(角质)中,这表明该药剂没有表现出明显越层运动。
试验分析表明氰氟虫腙不会从处理过的叶片传导到植物的其他部分,也没有在叶片的沉降点处表现出明显的向周边辐射扩散运动。
因此氰氟虫腙在叶片表面只有中等的渗透活性,在植物的绿色组织及根部无内吸传导性。
1.5 主要特征氰氟虫腙虽然是一种摄食活性的杀虫剂,但是与所有的对照药剂相比,仍具有较好的初始活性(击倒作用)。
温度对氰氟虫腙的活性没有直接的影响,但是有间接的影响;主要由于幼虫在温暖的条件下进食会更活跃,更多的活性成分会进入到害虫体内,因而氰氟虫腙杀虫的速度会快一些。
该药具有良好的耐雨水冲涮性。
药效试验表明,氰氟虫腙24%SC剂型在防治马铃薯叶甲时,施药后1 h就具有明显的耐雨水冲涮的效果。
低蒸气压使得其在田间熏蒸作用效果很低。
田间试验表明,该药具有很好的持效性,持效在7~10 d左右。
在一般的侵害情况下,氰氟虫腙施用一次就能较好的控制田间已有的害虫种群,在严重及持续的害虫侵害压力下,在第一次施药7~10 d后,需要进行第二次施药以保证对害虫的彻底防治。
1.6 生物活性与杀虫谱氰氟虫腙对咀嚼和咬食的昆虫种类鳞翅目和鞘翅目具有明显的防治效果,如常见的种类有稻纵叶螟、甜菜夜蛾、棉铃虫、棉红铃虫、菜粉蝶、甘蓝夜蛾、小菜蛾、菜心野螟、小地老虎、水稻二化螟等,对卷叶蛾类的防效为中等;氰氟虫腙对鞘翅目害虫叶甲类如马铃薯叶甲防治效果较好,对跳甲类及种子象的防效为中等;氰氟虫腙对缨尾目、螨类及线虫无任何活性。
该药用于防治蚂蚁、白蚁、红火蚁、蝇及蟑螂等非作物害虫方面很有潜力。
氰氟虫腙可以广泛地防治鳞翅目和鞘翅目幼虫的所有生长阶段,而与使用剂量多少无明显的关系。
大量的田间试验证实该药对鳞翅目和鞘翅目幼虫的所有生长阶段(也包括鞘翅目的成虫)都有很好的防治效果。
因此氰氟虫腙可以被灵活地应用于害虫发生的所有时期。
但对鳞翅目和鞘翅目的卵及鳞翅目的成虫无效。
尽管氰氟虫腙对各龄期幼虫都同样有效,但是为了防止因幼虫摄食而造成的作物损失,建议在1龄幼虫的孵化盛期施药。
1.7 对作物和防治对象的选择性氰氟虫腙具有良好的作物安全性。
在温室和田间试验中,氰氟虫腙24%SC剂型在试验剂量下对试验作物均安全,如菜心、菜花、花椰菜、白菜、油菜、芥菜、莴苣、茄子、西红柿、辣椒、甜辣、马铃薯、韭菜、胡萝卜、草莓、西瓜、豆类、棉花、甜菜、朝鲜蓟、大麦、水稻、苹果、葡萄、橄榄、柑桔等。
氰氟虫腙对其它昆虫有较强的选择性,对刺吸口器害虫如蚜虫或马等无效,对有益生物包括传粉昆虫和节肢类昆虫比较安全,适合用于病虫害综合防治和虫害的抗性治理。
1.8 活性谱氰氟虫腙是一种高度选择性的杀虫剂,杀虫活性主要表现在鳞翅目害虫和部分鞘翅目害虫如马铃薯叶甲等。
在所有的试验中,该药对于棉铃虫、稻纵卷叶螟表现出极佳的防治效果。
在防治小菜蛾上,该药的持效性有限,为了达到满意的防治效果,全面彻底的施药是非常必要的。
南于其作用机制独特并且和现有的杀虫剂无交互抗性,在虫害的防治上非常有竞争力,在抗性管理上也是一个有效的工具。
1.9 作物安全间隔期在氰氟虫腙用药量为240g a.i/hm 时,每个生长季节最多使用两次,安全间隔期为7 d,在辣椒、莴苣、白菜、花椰菜、黄瓜、西红柿、菜豆等蔬菜上的安全间隔期为0-3 d;在西瓜、朝鲜蓟上的安全间隔期为3~7 d;在甜776 农药AGROCHEMICALS 第46卷玉米上的安全间隔期为7 d;在马铃薯、玉米、向日葵、甜菜上的安全间隔期为14 d;在棉花上的安全间隔期为21 d。
1.10 抗性风险氰氟虫腙和现有的杀虫剂无交互抗性,与IRAC分类列表中的所有其他类别化合物均不同。
茚虫威也是一种钠离子通道阻碍剂,这两种化合物在IRAC分类列表中同属22组。
这两种化合物尽管作用机制相似但又不完全一样。
氰氟虫腙和茚虫威分别属于不同的化合物类型,前者属于缩氨基脲类化合物,后者属于含杂环的羧酸酯类化合物。
茚虫威是一种活性前体化合物,必须经过昆虫的代谢才能转化成为有活性的化合物;而氰氟虫腙本身具有杀虫活性,不需要昆虫代谢激活.在高抗害虫种群(包括对有机磷类、氨基甲酸酯类、菊酯类、吡唑类、苯甲酰脲类、吡略类及茚虫威等有抗性的种群)进行试验表明,没有发现交叉抗性现象。
氰氟虫腙在钠离子通道上的具体附着位点正在进一步的试验研究中。
初步的试验表明氰氟虫腙防治对菊酯类产生抗性的害虫种类比另外一种钠离子通道阻碍剂茚虫威更有效,这表明尽管两种化合物都是钠离子通道阻碍剂,但氰氟虫腙和茚虫威的作用机制还是有差别。
2.合成路线反应式: 2.1.F 3CCOOCH3CN+F 3CCNO2.2.F 3CON H 2+ClCOOF 3CON HOO2.3F 3CON HOO+NH 2NH 2.H 2OF 3CON H ON HN H 22.4.CNF 3CNN HON HOCF3F 3CNCOOCF3N HON H NH2+3. 试验操作及结果 3.14-氰基苄基-3-三氟甲基苯基酮(简称met-1)制备F 3CCOOCH3CN+F 3CCNO3.1.1 试验操作在反应瓶中加入 3.1.2 选定操作条件反应温度: 分析方法:气谱法. 3.1.3 试验结果收率75%,产品含量95%.3.2.苯基-4-(三氟甲氧基)苯基氨基甲酸酯(简称met-2)的合成F 3CON H2+ClCOOF 3CON HOO3.2.1 试验操作在反应瓶中加入 3.2.2 选定操作条件原料配比 反应温度: 分析条件: 3.2.3 试验结果收率≥98%,含量≥98%.3.3 N-(4-三氟甲氧基苯基)肼基酰胺(简称met-3)的合成F 3CON HOO+NH 2NH 2.H 2OF 3CON H ON HN H 23.3.1 试验操作在反应瓶中,加入 3.3.2 选定操作条件反应温度: 反应时间: 分析条件:流动相: 3.3.3 试验结果收率≥98%,含量≥98%. 3.4 原药(简称met-4)的合成CNF 3CNN HON HOCF3F 3CNCOOCF3N HON H NH2+3.4.1 试验操作在反应瓶中加入 3.4.2 选定操作条件原料配比: 反应温度: 反应时间: 3.4.3 试验结果反应收率98%,产品纯度98%.(单程收率90%) 4. 原材料成本核算按选定条件操作,各步收率如下: met-1 75%, met-2 98%,met-3 98% met-4 98%,溶剂和吡啶回收率按经验估算,不考虑met-1合成中间三氟苯甲酸和过量的水合肼及副产苯酚的回收.原材料消耗如下表:原材料消耗表原料名称规格% 单耗(吨/吨) 单价(元/吨) 金额(元) 间三氟甲基苯甲酸甲酯99 0.66 300000 198000 对甲基苯甲腈99 0.315 13000 4095 氢化钠60 0.14 30000 4200对三氟甲氧基苯胺97 0.39 100000 39000 氯甲酸苯酯99 0.4 16000 6400 水合肼80 0.255 30000 7650XXX 99 0.033 50000 1650XXX 0.5 6000 3000 乙酸乙酯0.5 6000 3000 甲醇0.5 3000 1500硫酸98 0.040 2000 80合计268575 从上表可知,生产一吨折百原药原料成本为26.86万元,其原料成本高低,取决于间三氟甲基苯甲酸甲酯价格,如果自产其原料,成本将有较大幅度的下降.。
新型杀虫剂氟啶虫胺腈的合成研究
有 机 氟 工 业
・
6・
Ogn —Fu r eIds y rao lo n ut i n r
2 1 第 3期 0 2年
1 实验 部 分
1 1 仪 器与试 剂 .
在装 有温度计 和搅 拌器 回流冷 凝器 的 四 口反应
瓶 中加入 1 . ( . o)1一四氢 吡咯 一3一甲硫 7 1g 0 1t 1 o
oo e y)一3一pr i 1 e y ]一h rm t 1 h yi n ] t 1 dy h 4一sl nl ee u ayi n ] f d
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在查 阅文献 _ 的基 础 上 设 计 了 如 下合 成 工 艺 , 2 并 对其 合 成工艺 进行 了详 细研究 。
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八 。
1 6 甲基 [ . 1一( 2一三 氟 甲基吡 啶 一 5一基 ) 乙基 一 N一氰基 硫亚胺 的合成 在装 有温 度计 和搅 拌器 的干 燥 2 0mL三 口反 5 应 瓶 中加 入 2 . ( . o) 2 1g 0 1t 1 3_[ o 1一( 甲硫 基 ) 乙 基 ] 6 三氟 甲基 ) 啶 , .4 g 0 1 o) 单腈 一 ( 吡 5 0 ( .2 t 1 的 o
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一
三氟 乙酸 酐 , 工业 品 , 江 永创 化 工 有 限公 司 ; 浙 乙烯基 乙醚 , 业 品 , 河 口荆 烘 化 工 有 限 责 任 公 工 老 司; 巴豆醛 , 学纯 , 化 国药 集 团化 学试 剂有 限公 司 ; 单
关键词 : 氟啶虫胺腈 ; 杀虫剂 ; 成 合
氟虫腈及其中间体合成与生产工艺
氟虫腈及其中间体合成与生产工艺摘要: 2005年氟虫腈全球销售额为4.2亿美元,在农药品种销售额中排名第4。
氟虫腈是全球最重要的杀虫剂之一,国内专利已经到期,该农药被国家相关部门推荐为高毒有机磷农药的主要替代品种,具有良好的市场前景。
重点介绍了氟虫腈及其主要中间体4-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成与生产工艺技术(主要包括6种中间体合成工艺方法和当下这6种合成工艺之间的对比分析。
以及为何硝基三氟甲苯还原法的生产会没落,为何对三氯甲基苯基异氰酸酯氟解法会成为当今热点方法,又为何三氟甲基化法成为未来发展方向。
)1 概述氟虫腈又名锐劲特,结构式如下:CAS号:120068-37-3,由法国罗钠-普朗克公司开发,获中国专利授权(CN86108643),该化合物专利于2006 年12月19日到期。
同时,拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0),此项专利的有效期将持续到2015 年。
氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂,作用机理是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢,具有触杀、胃毒和中度内吸作用,对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性,与现有杀虫剂无交互抗性。
2 氟虫腈的合成目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有:(1)以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经过重氮化得到重氮盐,再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应,在碱性条件下闭环得到氟虫腈的前体芳基吡唑腈,然后再进一步反应得到产物。
此路线操作简单、步骤较少,产率高。
反应方程式如下:(2)以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应,再经过氯化亚铜氧化、氨水碱性条件下闭环制得芳基吡唑腈,然后再进一步反应得到产物。
该法步骤相对比较复杂。
(3)芳基吡唑腈为原料制备氟虫腈,主要有3种方法:一是由芳基吡唑腈与三氟甲硫基卤代烷(CF3SCl)反应,再经间氯过氧苯甲酸氧化得到目标产物。
CF3SCl的毒性非常高,操作比较困难,限制了大规模工业化生产;二是由芳基吡唑腈为原料,先制备双硫代物,用卤代烷打断S-S键形成R-S键,最后经三氟乙酸/过氧化氢氧化R-S键得到目标产物。
2024年氟啶虫胺腈市场分析报告
2024年氟啶虫胺腈市场分析报告1. 引言氟啶虫胺腈是一种广泛应用于农业领域的杀虫剂,具有高效、低毒和广谱等特点。
本报告旨在对氟啶虫胺腈市场进行全面分析,包括市场规模、市场竞争情况和市场趋势等。
2. 市场规模据统计数据显示,氟啶虫胺腈市场在过去几年呈现稳定增长的趋势。
截至目前,全球氟啶虫胺腈市场规模达到XX万吨,预计在未来几年内将继续保持增长。
市场增长的主要驱动因素包括农业需求的增加和技术进步带来的高效杀虫剂需求。
3. 市场竞争情况氟啶虫胺腈市场目前存在着多家主要的生产和销售企业。
这些企业主要分布在美国、中国、日本等国家和地区。
市场竞争激烈,企业之间通过技术创新、产品质量和价格竞争等手段争夺市场份额。
同时,一些大型农业企业也在加大对氟啶虫胺腈市场的投入,增加了市场竞争的复杂度。
4. 市场趋势4.1 可持续农业的发展随着全球环保意识的提高,对农业生产方式的要求也正在发生变化。
可持续农业的发展对于农药市场提出了新的要求。
氟啶虫胺腈作为一种低毒、高效的杀虫剂,符合可持续农业的要求,预计将在未来几年内得到更广泛的应用。
4.2 技术创新的推动随着科技的不断进步,农业技术也在不断提高。
新技术的应用推动了氟啶虫胺腈的研发和改进。
通过技术创新,可以降低生产成本,提高产品质量,进一步增强市场竞争力。
4.3 世界人口的增长随着世界人口的增长,对粮食的需求也在不断增加。
氟啶虫胺腈可以帮助提高农作物的产量和质量,满足人们对食品的需求,有望在未来几年内迎来更大的市场需求。
5. 总结综上所述,氟啶虫胺腈市场具有较大的发展潜力。
随着可持续农业的发展、技术创新的推动和世界人口的增长,氟啶虫胺腈将在未来几年内继续保持增长势头。
在市场竞争激烈的环境下,企业应不断提高自身实力和竞争力,以适应市场的变化和需求。
氰虫·毒死蜱对家蚕的毒性试验
关 键词 :杀虫 剂 ; 氰 氟虫 腙 ; 家蚕 ; 毒性 3 6 % 氰虫 ・ 毒 死蜱悬 乳 剂是 由浙 江新 农化 工股
( ± 1 )℃、 相对湿 度 7 5 %~ 8 5 % 的恒 温室 内饲养 ,
2 4 h后 改用新 鲜无 毒 桑 叶 继 续 饲养 至 4龄 饷 食 , 每
积 防 治水 稻 害虫 的 新 型 复 配杀 虫 剂 — — 3 6 % 氰 虫
・
出致死 中浓度( L C 。 ) 和9 5 %置信限。
1 . 3 家 蚕的残 毒 期试验
毒 死 蜱悬乳 剂 , 对 家蚕 的毒 性 特 点 仍需 进 一 步试
验, 为防 止家 蚕 中毒 事 故 和 中毒 事 故发 生 后 的及 时
用农 药 处理 桑 叶 饲 养 1 个龄期 , 以能 就 眠蜕 皮 为 正 常蚕 , 至 4龄 起 蚕 时 统 计 中 毒 蚕 头 数 , 各试 验 小 区
3 O头蚕 , 重 复 3次 。
诊断提供依据。
1 材料 与方 法
1 . 1 供试农药与家蚕品种
供试 农药 : 3 6 %氰 虫 ・ 毒死 蜱悬 乳剂 , 浙 江 新 农 化工 股 份 有 限 公 司 生 产 , 农 药 临 时 登 记 证 号 L S 2 0 1 2 0 1 5 1 ; 4 0 %毒 死蜱 乳 油 , 浙江新 农 化工 股 份 有
份有 限公 司生产 , 用于防治稻纵卷叶螟的复配农药 , 其中新型缩氨基脲类杀虫剂氰氟虫腙 含量 4 %, 有
机磷 杀 虫剂毒 死 蜱 含量 3 2 % 。该 杀 虫 剂 是 2 0 1 2年
天调查幼虫中毒死亡率, 以清水处理为空 白对照, 各 处理重复 3次。2 4 0 g / L氰氟虫腙悬浮剂和 4 0 %毒
5种杀虫剂防治甘蓝菜青虫田间药效试验
同 定 2棵 甘 蓝 ,每 小 区 固 定 调 查 】 0株 甘 蓝 上 的
蔬 荣 生 产 上推 广 应 用 提供 科 学 依 据 , 2 0 0 8年 我 们 在威 海 市 宋 村 镇 石 羊 村 种 植 的甘 蓝 上 进 行 了 氰 氟 虫 腙 2 %乳 油 等药 剂 防 治 菜青 虫 药 效 试验 , 0 取 得 了较 为 满 意 的 防治 效 果 现 将 试 验 结 果 整
的 稳 产 、高 产 。近 年 来 , 由于 连 续 、长 期 使 用
菊 酯类 农 药 ,菜 青 虫 产 生 了 明 显 的抗 药 性 。 为 此 。为 了 寻 求 防 治 菜 青 虫 的 高 效 、低 毒 、低 残 留 药 剂 ,探 索 氰 氟 虫 腙 2 %- 油 对 蔬 菜 害 虫 的 o  ̄ E
2 m /6 m ,高效氯氰菊酯 4 % 0 L6 7 5 乳油 4 m /6 m 。 0 L6 7
氰 戊 菊 酯 2 %乳 油 4 mL 6 7 O 0 / 6 m ,甲氨 基 阿 维 菌 素 苯 甲酸盐 1 %乳 油 1 mM6 7 ,清水 对 照 ,共 7 l 6 m。
8个 处 理 ,重 复 4次 ,随 机 排 列 。小 区 面 积 2 m 。 0
关键 词 :氰 氟虫腙 ;莱青 虫;防 治效 果 ;持 效期
中 图 分 类 号 : 4 63 ¥ 8 + ;4 23 文 献 标 识 码 : 文 章 编 号 : 0 2 5 8 (0 0 1 5 — 3 ¥ 3 .:4 19 ¥ 8 . . A 1 0 — 4 0 2 1 )O — 5 0
菜 青 虫 是 一 种 常 发 性 害 虫 ,直 接 威 胁 蔬 菜
13种杀虫剂防治茶尺蠖室内药效试验
摘
要 :本 文报道 了1 种 杀 虫剂在 室 内水培 茶树 枝 条上模 拟 田间喷 雾对 茶尺 蠖 的药 效试 验 。 3
结果 表 明 :乙基 多杀 菌素 6 克/ 悬 浮剂30 0 液 、 甲胺基 阿 维茵 素苯 甲酸 盐3 0 升 0 倍 %微 乳 剂1 5
0 0 液 、甲氧 虫酰肼2 0 升 悬浮剂50 0 液 、氰 氟 虫腙2 0 升 悬浮 剂15 0 液 ,药后 0倍 4 克/ 0 倍 4 克/ 0 倍
7 的 防 效 均在 9 % 以上 , 虫酰 肼 2 %悬 浮 剂 10 o 液 的 防 效 为8 .8 ,虽 然 氟 虫双 酰 胺 d 1 0 0倍 64 % 2 %水 分散 粒 剂 60 0 液 的 防效 稍低 于上述 5 处理 的 防效 ,但 虫粪 干 重 为第 二 少 ,其 保 O 0 倍 个 叶效 果仅 次 于 乙基 多杀 茵素6 克/ 悬浮 剂 。因此 , 乙基 多杀 菌素6 克, 悬浮剂 、 甲胺基 阿 0 升 0 升
L ho h n , Z a iig Q a i( iyn ntue o g c l rlSin e , X n a g u Z ac eg h oHa n , i L X n a g Is tt fA r ut a c cs iyn y o i i u e
4 4 0 , C ia 60 0 hn )
些 广谱 性杀 虫剂 的大量 使用 。对 茶 园生物 多样
性 造 成 了极 大 的威 胁 ,为 了 筛 选 出一 些 高 效 低
毒 、选择 性较 强 的新 药剂 在茶 园推 荐应 用 ,笔者 征集 了近 年来 上市 的一些 新 型杀 虫剂进 行室 内药
效筛 选试验 .现将试 验结果 报告如下 :
美 国陶 氏益 农 公 司
