催化剂的再生方案二

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有机合成中的催化剂回收与再利用

有机合成中的催化剂回收与再利用

有机合成中的催化剂回收与再利用在有机合成中,催化剂是起到重要作用的关键元素。

然而,由于反应过程中的催化剂会发生变化并耗损,因此如何回收和再利用催化剂对于提高合成效率和减少成本非常重要。

本文将介绍有机合成中的催化剂回收与再利用的方法和技术。

一、固定床催化剂的回收与再利用固定床催化剂是有机合成中常用的一种催化剂类型。

其回收与再利用的方法与技术主要包括催化剂的再生和催化床的更新。

1. 催化剂的再生催化剂的再生是指将用于合成反应的催化剂经过一系列处理后,使其恢复到原始的催化活性。

常用的再生方法包括热解、气氛处理、酸洗和碱洗等。

其中,热解是将催化剂在高温下进行热处理,以去除吸附在表面的有机物和杂质。

气氛处理是在特定气氛下对催化剂进行处理,以修复其活性中心。

酸洗和碱洗则是利用酸性或碱性溶液对催化剂进行清洗,以除去表面上的污染物。

2. 催化床的更新催化床是固定床催化剂中的重要组成部分,其直接接触反应物和催化剂。

经过一段时间的使用后,催化床中的催化剂可能会发生变化,并且床层也会变得不均匀。

因此,定期更新催化床可以有效提高合成反应的效率。

催化床的更新流程通常包括拆卸、清洗和重装等步骤。

二、溶液中催化剂的回收与再利用除了固定床催化剂,溶液中的催化剂也是有机合成中常见的一种类型。

在溶液中,催化剂可以通过物理方法或化学方法进行回收和再利用。

1. 物理方法回收催化剂物理方法回收催化剂主要包括溶剂萃取、凝胶过渡和蒸馏等技术。

溶剂萃取是通过选择性溶解的方法,将催化剂从溶液中分离出来。

凝胶过渡利用凝胶材料的特性,使催化剂在凝胶中固定并可以进行再利用。

蒸馏则利用物质的挥发性差异,将催化剂从溶液中蒸发出来。

2. 化学方法回收催化剂化学方法回收催化剂主要包括沉淀法、络合法和还原法等。

沉淀法是通过添加特定沉淀剂,使催化剂和沉淀剂产生反应,从而将催化剂从溶液中沉淀下来。

络合法则是通过添加络合剂与催化剂形成络合物,将催化剂从溶液中提取出来。

催化剂需要再生反应的工艺流程

催化剂需要再生反应的工艺流程

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废催化剂的处理与资源化

废催化剂的处理与资源化

废催化剂的处理与资源化目前全世界石油炼制催化剂的年用量超过40万吨,其中裂化催化剂占86%左右。

在裂化催化中失活的催化剂多采用掩埋法进行处理。

由于废催化剂中含有一些有害的重金属,因此采用填埋法处理废催化剂会造成土壤污染,若填埋时不做防渗处理,这些废催化剂被雨水淋湿后,会使其中重金属如镍、锌等溶出,造成水环境污染。

而且废催化剂颗粒较小,一般粒径为20~80微米,易随风飞扬(如一个300万吨的炼油厂,每年向周围大气中排放的裂化催化剂近1000吨),增加空气中总悬浮颗粒的含量,污染大气环境,成为大气污染不可忽视的来源之一。

另外,制造这些催化剂需要耗用大量贵重金属、有色金属及其氧化物,废催化剂有用金属的含量并不低于矿石中相应金属的含量。

因此,从控制环境污染和合理利用资源两方面考虑,均应对其进行回收利用。

目前,日本、美国均已建立催化剂回收公司,如日本的三井公司等。

随着工业的发展,我国废催化剂的数量也逐年增加,其回收工作也引起了一定的重视。

一、废催化剂的再生催化剂在使用一段时间后,常因表面结焦积炭、中毒、载体破碎等原因失活。

河北科技大学通过对担载了少量稀土氧化物、颗粒较小的超稳Y型分子筛裂化催化剂失活原因的分析,提出了废催化剂如下再生处理流程:焙烧—酸浸—水洗—活化—干燥。

其中焙烧是烧去催化剂表面的积炭,恢复内孔;酸浸是除去镍、钒的重要步骤;水洗是将黏附在催化剂上的重金属可溶盐冲洗下来;活化是恢复催化剂的活性;干燥是去除水分。

实验结果表明,废催化剂再生后镍含量可去除73.8%,活性可恢复95.7%,催化剂表面得到明显的改善;再生后催化剂的性能达到平衡催化剂的要求,可以返回系统代替50%的新催化剂使用。

国外一些炼油厂已基本实现了废加氢精制催化剂的再生,通过物理化学方法,去除催化剂上的结焦,回收沉积金属,再对催化剂进行化学修饰,恢复其催化性能。

这种方法在国外已推行多年,取得了较好的效果,不仅避免了污染,同时也有较好的经济效益。

化学催化剂的失活与再生

化学催化剂的失活与再生

化学催化剂的失活与再生化学催化剂在许多工业过程中发挥着重要的作用,它们能够加速化学反应、降低反应温度和减少能量消耗。

然而,随着时间的推移,催化剂可能会逐渐失去活性,降低其催化效果,从而导致生产效率下降。

因此,研究如何对失活的催化剂进行再生,成为了化学领域中的一个重要课题。

一、催化剂的失活原因与类型1. 外界因素导致的失活催化剂在工业过程中经常受到外界因素的影响,例如高温、氧化性环境、杂质等。

这些因素会引起催化剂表面的结构改变、活性位点的破坏或中毒,从而导致催化剂的失活。

外界因素使得催化剂失活的方法主要包括结构重构和位点修复等。

2. 中毒剂导致的失活许多催化剂在反应中容易被中毒剂污染,这些中毒剂可以是反应物本身、反应过程中生成的副产物,或者是来自催化剂载体的杂质等。

中毒剂的存在会抑制催化剂的活性位点,阻碍催化反应的进行。

因此,催化剂中毒的解决方法主要包括中毒物的去除和活性位点修复等。

二、催化剂的再生方法1. 物理再生方法物理再生方法主要采用物理手段对失活的催化剂进行处理,以恢复其催化活性。

其中的一个方法是煅烧,即将失活的催化剂放入高温炉中进行加热。

煅烧能够去除催化剂表面的积碳物质或挥发性杂质,从而恢复催化活性。

另一个物理再生方法是超声波清洗,通过超声波的作用,将附着在催化剂表面的污染物颗粒震掉。

超声波清洗简单且高效,可在不破坏催化剂的情况下去除污染物。

2. 化学再生方法化学再生方法主要利用化学反应使失活的催化剂得到再生。

催化剂在反应中被还原或氧化,以去除中毒物质或修复被破坏的活性位点。

举个例子,对于一些贵金属催化剂,如铂、钯等,可以通过浸渍法将音化物质重新沉积在催化剂表面,从而恢复其活性。

此外,酸碱洗涤、化学溶解和还原等方法也常用于修复失活催化剂。

三、催化剂失活与再生的案例研究1. 催化剂失活与再生的案例研究许多学者对催化剂失活与再生进行了深入研究,旨在寻找更有效的再生方法。

例如,研究人员发现,当镍基催化剂在CO2氛围中失活时,可以通过还原和氧化处理来修复催化剂,使其再次活化。

一车间催化剂再生方案

一车间催化剂再生方案

太原宝源化工有限公司一车间催化剂再生方案编制:周晓良审核:批准:二0一二年三月二十五日1.再生目的催化剂再生的目的在于:通过燃烧掉在生产过程中附着在催化剂表面上的焦状聚合物形式存在的碳,使催化剂尽可能恢复到原先的活性。

为配合宝源公司异地搬迁,为主装置无害化处理创造条件,保证搬迁后顺利开车,特制定本方案。

2、再生组织机构3.再生前的准备再生期间,催化剂仍留在反应器内,再生过程是高放热反应,反应燃烧中产生的大部分热量由蒸汽(或惰性气体)带吸收,本方案用的是蒸汽。

3.1.触媒再生作业前的准备工作为避免反应器内产生不必要的热量和缩短再生周期,催化剂应尽可能和系统内残存的碳氢化合物分开,因此,在加氢系统停止进料后,应用循环氢气体干燥催化剂几小时。

3.1.1加氢系统N2吹扫合格,可燃性气体测定<0.5 VOL%以下。

3.1.2加氢炉出口温度报警值提高至405℃。

3.1.3以下仪表温度报警值提高至480℃:R-6101:进口温度(TIA-6152)、床层温度(TIA-6154A~C、TIA-6155A~C、TIA-6156A~C、TIA-6157A~C)、出口温度(TIA-6153)。

R-6102:进口温度(TIA-6164)、床层温度(TIA-6165A~R)。

3.1.4加氢炉出口流量摘除连锁,加氢炉翻板、风门检查无误。

3.1.5再生管线上加控制阀门,以维持系统压力。

3.1.6再生管线上开口做取样器,并配冷却装置。

3.1.7再生尾气进加氢炉烟道放空改为现场放空。

3.1.8加氢系统进行泄压,压力降至常压。

3.1.9再生尾气进加氢炉烟道管线加装现场压力表。

3.1.10准备好可燃性气体检测仪。

3.1.11准备好再生原始记录表。

3.2为保证再生的顺利进行,加氢系统再生用蒸汽、压缩空气的压力、流量远传表提前校验无误。

3.3所有参与再生人员应经培训、进行技术交底后方可进行操作。

3.4本方案经过再生组织机构批准后方可实施。

催化剂再生方案

催化剂再生方案

催化剂再生方案1. 催化剂再生点的判断①催化剂已连续运行了30天以上;②反应温度提高到580℃以上,反应效果仍然没有明显改善;③反应器温升较初期明显下降;④碳四烯烃转化率下降明显,小于70%;⑤装置的芳烃产率快速下降;⑥反应液中的芳烃含量明显减少;⑦气相中的氢气、乙烷、丙烷含量明显下降,丙烯含量增加到5%以上,丙烷含量降至5%以下;⑧反应器的上下压差较开工初期明显偏高。

2. 催化剂末期操作注意事项①反应温度应逐步提高,随着温度的提高,结焦速度加快,催化剂活性下降速度加快;②要密切注意反应气相中的碳四以上组分的含量,防止压缩机带液,如果发现压缩机带液严重,不管什么情况都应停止该套反应系统的运行,切换反应器;③由于催化剂运行末期需要较高的反应温度,必然导致装置能耗上升,应根据经济性进行反应器的切换,而无需坚持运行到最后阶段;④如果设备结焦严重,导致反应压力升高到设计值以上,或系统压力超过设备的设计压力,应立即降低进料量,必要时停止装置运行,按步骤切换反应器;3. 催化剂寿命判断每进行一次或几次催化剂再生后,催化剂的活性都会有微小的下降,反应器物料的初始温度都会有所提高,这个过程是缓慢的,也是正常的。

但当反应器的投料温度始终必须维持在一个较高的水平上,否则无法达到产品质量及收率的要求,同时催化剂的单程运行周期低于7天(原料合格的情况下),催化剂各项性能指标较初期均有大幅度的下降,并且再生后仍不能改善,这时就应该考虑切换反应器或更换新的催化剂了。

在催化剂运行的末期,装置能耗升高,从经济效益的角度考虑,如果没有特殊情况,应考虑立即更换催化剂。

4. 催化剂再生4.1 反应器的切换4.1.1 待投料反应器的升温待投料反应器用氮气置换后处于保压状态,待投料反应器的升温介质可以用氮气,具体步骤参考升温及干燥步骤以及反应系统投料两部分内容。

由于本装置无循环干气,所以待投料反应器用氮气升温。

4.1.2 反应器的切换(1)待投料反应器用氮气升温:将要投用且已经进行氮气置换合格的反应器按正常开工步骤升温并调整至正常操作,逐渐降低待再生反应器的进料负荷至30%,同时缓慢降低反应温度,降温速度不超过30℃/h。

催化剂的失活与再生

催化剂的失活与再生

5、选择性中毒
选择性中毒:利用毒物分子对某些活性部位的选择性吸 附来抑制或中毒不希望的催化活性,提高催化选择性。 例子1:Pt-Re/Al2O3重整催化剂,利用少量硫化剂对氢解 活性中心的选择性中毒(预硫化)提高芳构化选择性。 例子2:FCC汽油选择性加氢脱硫的催化剂,利用碱性物 质或结焦对强加氢活性中心的选择性中毒,提高加氢脱 硫选择性。 例子3:正己烷异构化的Ni/八面沸石催化剂,利用少量 H2S对氢解活性中心的选择性中毒抑制裂解反应,提高异 构化选择性。
烧结对催化活性的影响
正庚烷重整反应的选择性随Pt晶粒增大的变化 (780C) Pt表面积 微晶直径, nm m2/g 233 202 72 32 15 1.0 1.2 3.3 7.3 15.8 产率,%
异构化 9.0 10.6 14.2 21.7 24.3
脱氢环化 37.4 32.8 26.6 21.6 17.7
碳物种吸附
分解,聚合
碳物质沉积
活性组分被覆盖 孔被堵塞 催化活性降低
一、结焦
1、酸结焦:
烃类原料在固体酸催化剂上或固体催化剂 的酸性部位上通过酸催化聚合反应生成碳 质物质。 C H (CH )
n m x y
2、脱氢结焦: 烃类原料在金属和金属氧化物的脱氢部 位上分解生成碳或含碳原子团。
Cn Hm yC 3、离解结焦: 一氧化碳或二氧化碳在催化剂的解离部 位上解离生成碳。
相转变:如活性载体-Al2O3和-Al2O3
转变成低活性的-Al2O3。
相分离:如Ni-Cu合金表面Cu的富集。
七、活性组份被包埋
金属晶粒“陷入”氧化物载体中。
八、活性组份挥发
反应气氛与活性组分生成挥发性物质或可升华 的物质。 如: CO与金属生成羰基化合物;

加氢催化剂再生方案

加氢催化剂再生方案

加氢催化剂再生方案引言加氢催化剂在石油炼制和化学工艺中扮演着重要的角色。

随着加氢催化剂使用时间的增长,其活性逐渐下降,导致转化率降低,需要进行再生。

本文将介绍一种加氢催化剂再生方案,以提高催化剂的使用寿命和转化效率。

加氢催化剂再生方案加氢催化剂再生方案主要包括以下几个步骤:1. 催化剂脱除首先,需要将用于加氢反应的催化剂从反应器中取出。

这一步骤需要谨慎操作,以避免催化剂颗粒的损坏和杂质的混入。

2. 催化剂活性重现取出催化剂后,需要对其进行活性重现的处理。

这个步骤主要是去除催化剂上的积炭物和有毒物质,以恢复其活性。

常用的方法包括高温氧化、酸洗和碱洗等,在具体操作中需要根据催化剂的不同特性选择适当的活性重现方法。

3. 催化剂再生在活性重现后,可以进行催化剂的再生。

常见的再生方法包括高温煅烧和还原处理。

高温煅烧可以去除催化剂表面的残留碳和其他杂质,提高催化剂的活性和稳定性。

还原处理则是通过还原剂还原催化剂中的金属氧化物,从而使催化剂恢复到活性状态。

4. 催化剂再装填再生后的催化剂需要重新装填到反应器中,以继续进行加氢反应。

在装填过程中,需要注意避免催化剂颗粒的损坏和杂质的混入。

总结本文介绍了一种加氢催化剂再生方案,它包括催化剂脱除、催化剂活性重现、催化剂再生和催化剂再装填等步骤。

通过该方案,可以提高催化剂的使用寿命和转化效率,为石油炼制和化学工艺提供可靠的技术支持。

建议在实际操作中根据催化剂的具体特性和工艺要求选择合适的再生方案,加强工艺监控并密切关注催化剂的活性和稳定性变化,以保证生产的连续稳定运行。

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催化剂的再生方案二
1、再生目的
GZ-10催化剂在正常运转过程中,催化剂上的积碳量会逐渐增加。

催化剂上的积碳量达到一定程度时,需要进行催化剂再生以除去积碳恢复催化剂的活性。

2、再生方法
GZ-10催化剂再生方法有两种,一为器内再生,即催化剂在反应器中不卸出,直接采用含氧气体介质再生;另一种为器外再生方法,它是将待再生的失活催化剂从反应器中卸出,运送到专门的催化剂再生工厂进行再生。

结合本装置以下论述器内蒸汽再生方法。

水蒸气再生
(1)反应系统准备工作
(a)液化气改进另一反应器,再生反应器切除,从安全阀付线或再生气线缓慢泄压,反应器底排污油,按再生流程拆加盲板。

(b)再生炉点火,蒸汽脱水进再生炉,蒸汽量在 4 000kg/h~7000kg/h.
.(c)再生水蒸气至换热器管线配管完成并安装好孔板流量计、校好蒸汽、净化风流量表以及加热炉、反应器各温度点。

(d)在反应器出口装上两个气体采样口。

(e)联系调度、供热、供气保证瓦斯、蒸汽、风的供应,且蒸汽压力≮0.8MPa,净化风压力≮0.5MPa。

(2)水蒸气再生流程
反应器
空气
(3)再生操作条件
压力:常压
介质:水蒸汽+空气
最高床层温度:<450℃
注意:反应系统引入水蒸气前提条件是反应器催化剂床层温度必须大于200℃,禁止有液态水进入反应器内水击催化剂。

(4)操作步骤
(a)再生炉按规程点火升温,当炉膛温度升到300℃时,蒸汽先脱水,然后改入再生炉、经反应器在出口通过再生气除焦罐在高点放空,蒸汽量逐步提高到要求值。

(b)当反应器入口温度升到360℃时,开始升温,并缓慢通入空气,逐步提高氧含量到0.4~0.6v%,此时要严密注视温升变化。

(c)当床层温升≯10℃时,可以逐渐增加氧含量,每次增加0.2v%,最高≯1v%。

(d)当床层温升基本消失后,恒温1小时,确保温升基本消失,氧含量逐渐降至0.2v%,反应器入口以25~30℃/h的速度升至420℃恒温。

(e)床层温度基本稳定后,氧含量逐步增加到0.6~0.8v%,此时
仍应注意床层升温。

(f)氧含量达到1v%,且床层温升基本消失后,氧含量逐渐降至
0.2v%,反应器入口以25~30℃/h的速度升至440~450℃恒温,但以床层最高温度≯450℃为基准来控制。

(g)床层温度基本稳定后,氧含量逐步增加到0.6~0.8v%,当床层温升基本消失后,氧含量逐渐提至3v%,在调节过程中要严密注意温升,当床层温升基本消失后,再在床层最高温度450℃恒温3个小时,即可认为再生结束。

(h)烧焦结束后,反应器入口温度以25~30℃/h速度降温。

(i)当反应器入口温度降到250℃时,开始减少蒸汽量,逐步加大空气量,温度达200℃时,停止通入蒸气,停再生炉,使床层冷却。

(j)床层温度≯60℃时,停止通空气。

(5)水蒸气再生注意事项:
(a)第一阶段再生时,如果温升达60℃,第二阶段再生时温升达30℃时,要减少空气量,如果温升分别达到70℃和40℃时,则应该停止补入空气,必要时通入降温蒸汽,甚至再生炉降温和熄火。

(b)再生过程中,要严密注意蒸汽压力和流量的变化,如果蒸汽中断则应立即停止注入空气,炉子熄火。

(c)在最后空气冷却过程中,如反应器内有温升立即通入蒸气,并降低甚至停止空气补入。

(d)控制空气量和温度要求专人负责,并要经常注意观察炉管的颜色。

(e)每小时准确记录一次。

另外,参考操作规程。

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