章习题及答案

8. 试从离子极化观点解释，HgCl 为白色，溶解度较大，HgI 为黄色或红色，溶解度较小。
答：Hg 为 18e 构型的，极化力较强，变形性也比较强，而 Cl 与 I 相比，I 离子半径更大，变形性更强，
所以 Hg 与 I 间附加极化作用很强，其结果使晶体中共价成分增大，而难溶于水和颜色加深。
9. 试比较下列两组化合物中正离子极化能力的大小。<1>. ZnCl、CaCl、FeCl、KCl
10. 下列化合物熔点最高的是( B )
A. MgCl
Hale Waihona Puke B. NaCl C. ZnCl D. AlCl
11. 下列化合物在水中溶解度最大的是( A )
A. AgF
B. AgCl
C. AgBr
D. AgI
12. 下列化合物哪个熔沸点最低( D )
A. KCl
B. CaCl
C. AlCl D. GeCl
13. 下列氧化物属于离子型的是( D )
3. 石墨晶体是( D ) A. 原子晶体 B. 金属晶体 C. 分子晶体 D. 前三种晶体的混合型
4. 关于离子晶体的性质，以下说法中不正确的是( A ) A. 所有高熔点的物质都是离子型的物质； B. 离子型物质的饱和水溶液是导电性很好的溶液；
C. 熔融的碱金属氯化物中，导电性最好的是 CsCl；
9. 填下表:
物质 晶格结点上质点 质点内作用力 晶体类型 预测熔点高低
CaO 离子.Ca .O
离子键
离子晶体 高
SiC
Si.C
共价键
原子晶体 很高
HF
极性分子.HF
分子间力.氢键 分子晶体 低
10. 离子的极化力是某种离子使异号离子被极化而变形的能力，极化力与离子电荷，离子半径 ，以及
离子电子层结构等因素有关.
<2>. SiCl、AlCl、PCl、MgCl、NaCl
答：<1>. ZnCl>FeCl>CaCl>KCl
<2>. PCl>SiCl>AlCl>MgCl>NaCl
10. 如何解释下列颜色变化?
AgF 无色 AgCl 白色 AgBr 浅黄色
AgI 黄色
答：根据离子极化作用增强可使化合物的颜色加深的道理，F-、Cl-、Br-、I-的半径依次增大,变形性增大，
Ag+为 18e 型，有较强的极化力，则 Ag+X-之间的相互极化作用依次增强，而使 AgF、AgCl、AgBr、AgI
的颜色依次加深。
11. ZnCl 的沸点和熔点低 CaCl，如何解释?
答：由于 Zn 的半径比 Ca 的小，Zn 是 18e 型，而 Ca 是 8e，所以 Zn 离子极化作用强于 Ca，使得 ZnCl
答：<1>. 面心立方紧密堆积
配位数为 12
<2>. 体心立方紧密堆积
配位数为 8
<3>. 六方紧密堆积
配位数为 12
3. 为什么 SiO 的熔点高于 SO?金刚石和石墨都是碳的同素异形体，石墨可导电，金刚石不能，为什么?
答：SiO 为原子晶体，SO 为分子晶体，所以前者熔点高，后者熔点低；石墨为层状晶体，层与层之间
D. 碱土金属氧化物的熔点比同周期的碱金属氧化物的熔点高。
5. 下列物质中，熔点最低的是( B )
A. NaCl
B. AlCl
C. KF
D. MgO
6. 关于离子极化下列说法不正确的是( C ) A. 离子正电荷越大,半径越小,极化作用越强； B. 离子极化作用增强,键的共价性增强； C. 离子极化的结果使正负离子电荷重心重合； D. 复杂阴离子中心离子氧化数越高，变形性越小。
4. 指出下列离子的外层电子构型 (8e. 18e (18+2)e (9-17)e )
<1>. Cr (9-17)e <2>. Pb (18+2)e
5. 在同一周期中主族元素随着族数的递增，正离子的电荷数增大，离子半径 依次减小，例如
Na>Mg>Al。
6. 同一元素其阴离子半径 大于 原子半径.阳离子半径 小于 原子半径。
子间引力减小，斥力加大，因而易碎。
6. 根据半径比规则预测下列化合物的晶体的空间构型(依半径比值说明)。
BeO、 MgO、CsI (已知 r(Be)=35，r(Mg)=66，r(Cs)=167，r(O)=132，r(I)=220 单位：pm )
答：BeO 属 ZnS 型 (r/r=0.265)； MgO 属 NaCl 型 (r/r=0.500) ；CsI 属 CsCl 型 (r/r=0.759)
7. 下列离子最易变形的是( D )
A. F
B. CN
C. NO
D. Br
8. 下列阳离子变形性最大的是( D )
A. Na
B. K
C. Li
D. Ag
9. 下列各组离子中，既有较强的极化性又有较强的变形性的一组是( C )
A. Li、Na、K
B. Mg、Ca、Ba
C. Ag、Pb、Hg
D. Cl、Br、I
（2）极化力：I−，Sn2+，Ge2+；变形性：Ge2+，Sn2+，I−。 8．试按离子极化作用由强到弱的顺序重新排出下列物质的次序。
MgCl2 SiCl4 NaCl AlCl3 解：极化作用：SiCl4> AlCl3> MgCl2> NaCl。 9．比较下列各组中化合物的离子极化租用的强弱，并预测溶解度的相对大小。 （1）ZnS CdS HgS； （2）PbF2 PbCl2 PbI2； （3）CaS FeS ZnS 解：（1）阴离子相同。阳离子均为 18 电子构型，极化力、变形性均较大，但 Zn2+、Cd2+、Hg2+依次半径 增大，变形性增大，故 ZnS、CdS、HgS 依次附加离子极化作用增加，键的共价程度增大，化合物的溶 解度减小。
晶体结构补充习题
一.选择题 1. 下列离子中，半径依次变小的顺序是( A )
A. F,Na,Mg,Al
B. Na,Mg,Al,F C. Al,Mg,Na,F D. F,Al,Mg,Na
2. NaCl 晶体中钠和氯离子周围都是由六个相反离子按八面体形状排列的 ，解释这样的结构可以用
(C )
A. 杂化轨道 B. 键的极性 C. 离子大小 D. 离子电荷
第九章 晶体结构
1．已知下列各晶体：NaF、ScN、TiC、MgO，它们的核间距相差不大，试推测并排出这些化合物熔点
高低、硬度大小的次序。
解：熔点高低、硬度大小的次序为：TiC> ScN> MgO> NaF。
2．下列物质中，试推测何者熔点最低 ？何者最高？
（1）NaCl KBr KCl MgO;
(2) N2 Si NH3
的，我们通常所了解的离子半径是怎样得来的?
答：假定离子晶体中正负离子的核间距是正负离子半径和，即
d=r++ r- d 可通过 x 射线分析实验测得并规定实验测来的 r(F-) =133pm，r(O2-)=132pm 为标准，依此计 算其它各离子半径。
2. 金属晶体有哪三种紧密堆积?其晶格中金属原子配位数各为多少?
解：双齿配体的碳链很短，不可能对位配位。顺式极性大，水溶性大。
的重复排列就是晶格。
14. 当某离子型化合物的 r+/r-≈0.512 时，其空间构型可能是 NaCl 型，配位数则为 6 。
15. NaCl 型离子化合物晶胞中正负离子配位数 6，ZnS 型离子化合物晶胞中正负离子配位数为 4 ，
CsCl 型离子化合物晶胞中正负离子配位数为 8 。
三.问答题
1. 离子半径本应指离子电子云分布范围，但电子云分布无断然界面，所以严格的说，离子半径是不定
9～17
Ag+ Ca2+ Li+
1s22s22p63s23p63d104s24p64d10
18
1s22s22p63s23p6
8
1s2
2
S2− Pb2+ Pb4+ Bi3+
1s22s22p63s23p6 [Xe]4f145d106s2 [Xe]4f145d10 [Xe]4f145d106s2
8 18+2 18 18+2
（2）AlN 为共价键，Al 为金属键，HF(s)为氢键和分子间力，K2S 为离子键。 6．根据所学晶体结构知识，填出下表。解：
物质
N2 SiC Cu 冰 BaCl2
晶格结点上的 粒子
N2 分子 Si 原子、C 原子 Cu 原子、离子
H2O 分子 Ba2+、Cl−
晶格结点上离 子间的作用力
分子间力 共价键 金属键
有离域的π电子，所以它能导电，金刚石为原子晶体，不能导电。
4. 在离子化合物中，离子电荷和离子半径怎样影响离子晶体的性质?
答：根据库仑定律，离子电荷越高，半径越小，正负离子彼此间静电作用力越大，因而该离子化合物的
熔沸点越高,硬度越大。
5. 离子晶体一般硬度虽大，但比较脆，延展性差，为什么?
答：由于离子晶体中正负离子交替的有规则的排列，当晶体受外力时，各层离子位置发生错动，而使离
共价成分高于 CaCl，所以熔沸点低于 CaCl。
第十章 配合物
p189 4-2 FeF63-为 6 配位，而 FeCl4- 为四配位，应如何解释？
解：氟离子小，氯离子大。
4-4 六配位八面体配合物三(乙二胺)合铜有没有异构体？ 解：有 1 对对映异构体。
4-5 为什么顺铂的水解产物 Pt(OH)2(NH3)2 能与草酸反应生成 Pt(NH3)C2O4 而其几何异构体却不能？哪一 种异构体有极性，没有极性？哪一种水溶性较大？