MM FS CNG 食品中丙酸钠 丙酸钙的测定方法
气相色谱测定食品中丙酸及盐类方法研究
气相色谱测定食品中丙酸及盐类方法研究发布时间：2021-09-28T03:00:56.830Z 来源：《科学与技术》2021年15期作者：谭迪聪[导读] 主要使用氢火焰离子化检测器检测，通过DB-FFAP毛细管色谱柱峰面积与时间的联系，对丙酸进行分离分析。
谭迪聪广东产品质量监督检验研究院摘要：主要使用氢火焰离子化检测器检测，通过DB-FFAP毛细管色谱柱峰面积与时间的联系，对丙酸进行分离分析。
参照国家标准 GB 5009.120-2016《食品安全国家标准食品中丙酸钠、丙酸钙的测定》前处理方法，在按照国家标准上的方案操作后，发现其操作过程有不简便。
对样品的前处理进行简单的调整，对方案进行改良，将蒸馏体积更改为200mL，用装有去离子水的容量瓶代替实验中的冰浴吸收装置。
在本试验中丙酸与峰面积关系表现情况较好。
样品的加标回收率平均为89%，最低检出限为0.02 g/kg，相关系数为0.998。
使用方法经条件优化后，具有快捷，简单，准确度和灵敏度高等特点，适用于食品中丙酸及其盐类质量浓度的检测。
关键词：丙酸；食品；气相色谱法1试验材料与方法1.1材料与仪器TW-02B/TW-1B天平（METTLERTOLEDO）；1069B气相色谱仪（Perkin Elmer）； FOODALYT凯氏定氮仪（德国OMNILAB）；捷达离心机。
丙酸标准溶液：（纯度≥ 97.9%）；磷酸、硅油、甲酸，分析纯；试验用样品（面包、月饼等）采自当地超级市场；去离子水。
1.2仪器条件气相毛细管色谱柱DB-FFAP（25 m，0.30 mm，0.25 μm）。
进样口温度为210 ℃，检测器温度为240 ℃。
色谱柱程序升温步骤：初始温度为45 ℃保持1.5 min，15 ℃ /min升温至230 ℃保持6 min。
分流进样（分流比20：1），载气流速为1.5 mL/ min，进样量为1.00 μL，氢气流量为29 mL/min，空气流量为300 mL/min，尾吹气流量为35 mL/min。
毛细管气相色谱法测定食品中丙酸钙的含量
（ 山市质 量计 量监督 检 测 中心 ，广 东 佛 山 ５ ８ ０ ） 佛 ２ ２ ０
摘 要 ： 建立了毛细管气相色谱法测定食品中丙酸钙含量的分析方法。该方法采用强极性 Ｆ Ａ 石英毛细管柱和氢火焰检测 ＦＰ
器测定 ， 外标法定量 ， 丙酸含量在 ５～ ５ ｍ ２０ Ｌ浓 度范围内具有 良好 的线性关系 （ Ｒ＝０９ ９ ） 加标 回收率为 ９ ． ％ ， ．９７ ， ３ ２ 相对标准偏差 为 １５ ， 准 曲线 线 性 相 关 系 数 为 ０９ ９ ， ｔ ．％ 标 ．９ ７ １ ｘ Ｌ进 样 最 低 检 出 限为 ２ ８ ｇ ｍ 。 ． ／ Ｌ
Ｋｅ ｒ ：ｃ ｐ ｌ ｒ ａ ｈ ｏ ｔｇ ａ ｙ；ｃ ｌ ｉ ｙ ｗｏ ｄｓ ａ ｉｌ ｙ ｇ ｓｃ ｒ ｍａｏ ｒｐｈ ａ ａｃｕｍ ｒ ｐ ｏ ｔ ｐ ｏ ｉｎａｅ
丙 酸 钙 在 淀 粉 、 蛋 白 质 和油 脂 物 质 中对 霉 菌 、 氧 性 芽 孢 含 嗜
１ ２ 试验试 剂 ．
菌、 革兰氏阴性菌 、 状菌 、 曲霉素 等有效 ， 有独 特 的防霉 、 丝 黄 具 防腐 性 质 ” ， 世 界 卫 生 组 织 （ 是 ＷＨＯ） 联 合 国 粮 农 组 织 和 （ Ａ 批 准使 用的安全 可靠 的防霉 防腐杀菌剂 ， Ｆ Ｏ） 广泛用于食品 、 烟草 、 料 、 饲 医药 等 行 业 ， 其 用 于 面 包 糕 点 中 的 防 霉 。 但 过 量 尤 的丙 酸钙对人体 内微生 物菌群 的活 动产生 干扰 ， 使人 体 内平 衡 紊乱 ， 酸钙超标使 用会烧 伤肠 胃、 丙 造成 中毒甚 至死亡 ＿ ； 国 ０ 我 《 品添加 剂使 用卫 生标 准》 Ｇ ７ ０— ０ １ 规 定丙酸钙 用于 食 （ Ｂ２ ６ ２ １ ） 原 粮 的最 大用量 为 １８ ． ， 面湿 制 品 的 最 大用 量 为 ０２ ／ ｇ 生 ． ｇｋ ， ５
气相色谱测定食品中丙酸及其盐类
气相色谱测定食品中丙酸及其盐类LI Xia;LIU Xu;LI Ling;WANG Yanli;TIAN Qiyan;LIU Yanming【摘要】建立了气相色谱测定食品中丙酸及丙酸盐的分析方法.针对含油脂和不含油脂的食品,分别建立了脱脂提取法和直接提取法.考察不同pH值对丙酸溶解性和加标回收率的影响,通过对净化条件、pH值、提取剂的种类和提取次数等条件的优化,确定最佳处理条件为:样品加盐酸溶液调节pH≤2,用5 mL正己烷脱脂,用5 mL 乙酸乙酯提取2次,合并提取液,使用HP-INNOWAX毛细管色谱柱对丙酸进行分离,用氢火焰离子化检测器检测,外标法定量.结果表明,使用脱脂提取法得到丙酸的回收率为87.5％～97.6％,相对标准偏差为3.09％～6.86％(n=6);使用直接提取法得到丙酸的平均回收率为90.1％～102.1％,相对标准偏差为3.32％～6.33％(n=6).两种方法的线性范围为2～1000 mg/L(相关系数为0.9998),检出限为0.003 g/kg,定量限为0.01 g/kg.方法适用于多种食品中丙酸的检测,具有准确、快速、简便、灵敏度高等优点,为食品中丙酸含量的测定提供了新途径.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2019(037)002【总页数】6页(P227-232)【关键词】气相色谱;脱脂提取法;直接提取法;丙酸;pH;食品【作者】LI Xia;LIU Xu;LI Ling;WANG Yanli;TIAN Qiyan;LIU Yanming【作者单位】;;;;;【正文语种】中文【中图分类】O658丙酸及其盐类是国内外食品加工中常用的防腐剂之一。
应用于食品中的丙酸盐主要有丙酸钙和丙酸钠[1]。
由其于优良的防霉性能,我国国标[2]规定丙酸及其盐类可作为防腐剂,用于面包、糕点、酱油、醋等食品中。
丙酸及其盐类具有轻微的丙酸味,对热和光稳定,有吸湿性,可溶于水,微溶于甲醇和乙醇,不溶于苯及丙酮。
直接浸提-气相色谱法测定食品中的丙酸钙
气 相 色谱 仪 ： ｇｌ ｔ ８０型 ， Ａ ｉｎ ９ ｅ ７ 配氢 火 焰 离 子 化
检测器 （Ｉ ， ＦＤ） ＨＰ—Ｉ Ｎ ＷＡ Ｎ Ｏ Ｘ毛 细 管 柱 ， 流／ 分 不
分 流 进 样 口， 自动 进 样 器 ， 捷 伦 化 学 工 作 站 安 Ｂ Ｏ ．２Ｓ １ ．４０ Ｐ 软件 ， 国安捷伦公司； 美
２ ０Ｃ； ５ ￣ 检测 器温 度 ：８ ℃ ； 温 ：０ ２０ 柱 ６ ℃保 持 ２ｒｉ ， ｎ 以 ａ １ ℃／ ｉ 至 １０Ｃ， Ｏ ｍ ｎ升 ４ ｏ 保持 １ｒｉ， 以 ２ ￣ ／ ｉ ｎ再 ａ ０Ｃ ｍ ｎ升 至 ２ ０Ｃ， 持 １ｍｉ ； 流量 ：０ ｍ ／ ｎ Ｎ 流 量 ： ０￣ 保 ｎ Ｈ２ ３ Ｌ ｍｉ； ２
酱油 及 醋等食 品 中 ， 酸 钙 得 到 了广 泛 地使 用 。但 丙 是人 在过 量食 用 含 丙 酸 钙 的食 品后 容 易 烧 伤 肠 胃 ，
造成 中 毒 甚 至 死 亡 ¨ 。 在 我 国 卫 生 部 制 订 的
离心 机 ：Ｄ ５一Ａ型 ， 海 安宁科 学食 品厂 ； Ｔ Ｌ一 上 丙酸标 准 品 ： 量 不 小 于 ９ ． ％ ， 含 ９ ５ 国药 集 团化
５８
化 学 分 析 计 量
２１ ０ １年 ， ２ 第 Ｏ卷 ， ５期 第
直 接 浸 提 一气 相 色 谱 法 测 定 食 品 中的丙 酸 钙
瞿 春 芳
（ 海市浦东新区计量质量检测所 ， 海 上 上 ２ １０ ） ０ ２ １
摘要
依据 丙酸钙溶 于水的特性 ， 使样 品 中的丙酸钙 在酸性 条件 下转化 成丙酸 ， 经超 声波 水浴提取 ， 集后 调 收
而 现行 的气 相色 谱法 中样 品前处 理也 要采 用水 蒸气
食品中丙酸钠、丙酸钙的高效液相色谱(HPLC)检测
食品防腐剂，在酸性条件下，产生游离丙酸，具有 抗菌作用。我国《食品添加剂使用卫生标准》 (GB2760-2011)规定了各种食品添加剂的含量标 准，但还是有很多的商家违法标准，生产出超标的 问题食品，因此对食品安全的检测任重道远。
微孔滤膜：0.45μ m，水相。 2 测定原理
样品加适量水经超声波提取后调节 pH 到 3.0 值，经高效液相色谱仪测定，外标法定量。
3 色谱条件
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色谱柱： Vertex 色谱柱 250mm×4.6mm×5μ m; 流动相：甲醇+1.5g/l 磷酸氢二胺溶液(用磷 酸调 pH2.7-3.5); 流速：1mL/min; 进样量：20μ L;
心 10min，取上清液，经 0.45μ m 微孔滤膜过滤后，
待液相色谱测定。 5 结果分析 在添加 0.25g/kg-5.0g/kg 范围内，回收率在
89%-106 之间，相对标准偏差谱图所示，其峰型较好，
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1 仪器与试剂
1.1 仪器 LC-10Tvp 高效液相色谱仪; Vertex 色谱柱 250mm×4.6mm×5μ m; 超声波水浴;
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pH 计; 万分之一天平; 组织捣碎机。 1.2 试剂
甲醇：色谱纯。 磷酸氢二胺溶液：称取 1.0g 磷酸氢二胺溶液， 加水溶解并稀释至 1000mL，经 0.45μ m 微孔滤膜 过滤。
食品防腐剂丙酸钙的制备及质量检测
在室温下，边搅拌边加入9mL丙酸溶液，加完后继续 搅拌反应30min左右（放热反应），测试反应体系中 的pH值，如pH＜6.5，则需加入石灰水调pH=7左右， 澄清后真空抽滤，用5 mL蒸馏水洗涤滤渣，过滤后 再加丙酸，至pH为8左右。
试剂：丙酸、蛋壳、EDTA、钙指示剂、NaOH
四、实验步骤
方法一：直接以蛋壳为钙源： 工艺路线：
蛋壳 水洗 壳膜分离 水洗 干燥
蒸发
抽滤、洗涤
丙酸中和
粉碎
干燥
成品
详细实验步骤：
（1） 将蛋壳冲洗干净，去膜，再用蒸馏水洗干净并凉 干，装入蒸发皿中于120℃烘箱中烘干，粉碎得蛋壳粉。 （2）称取4.0g上述处理好的蛋壳粉两份分别放入 200mL烧杯中，分别加入50mL蒸馏水，用玻棒搅拌成 悬浮液。一个烧杯放于常温下，另一个烧杯放于50 ℃ 恒温水浴锅中。 （3）向上述两个烧杯中分别滴加8.0mL的丙酸(滴加要 持续10min左右)，过程中要不断搅拌，便于CO2气体逸 出，加快反应进程，加完酸后要继续搅拌2h。
注意事项：
1、向溶液中加入丙酸时要快速搅拌使产生的CO2快 速逸出，从而加快反应速率。 2、在蒸发浓缩时，粘稠度不能太大以免混入杂质。 3、在抽滤前要确保滤纸大小合适，防止在倾倒溶液 时将滤纸冲起，使滤渣进入滤液，引入杂质。
方法二：用蛋壳经焙烧作钙源： （1） 将蛋壳粉碎，用水洗干净并凉干，装入瓷坩埚中
一、实验目的
1. 熟悉EDTA溶液的配置与标定原理和方法； 2. 了解配位滴定法的原理及特点； 3. 了解金属指示剂的使用及其终点的变化。
二、实验原理
谈食品中丙酸钙及丙酸钠的检测方法
ANAlYSIS & TEST分析与检测谈食品中丙酸钙及丙酸钠的检测方法丙酸钠、丙酸钙是我国GB2760-2011允许使用的食品防腐剂及防霉剂，对霉菌、酵母菌及细菌等具有广泛的抗菌作用，用于糕点、豆制品、面制品等。
我国《食品添加剂使用卫生标准》（GB 2760-2011）规定：可用于生面湿制品（切面、馄饨皮），最大用量为0.25g/kg；面包、食醋、酱油、糕点、豆制食品为2.5g/kg（以丙酸计）；原粮1.8g/kg；其他（杨梅罐头加工工艺用）为50g/kg。
分别用气相色谱法（GC）、高效液相色谱法(HPLC)、离子色谱法(IC)对食品中的丙酸钙、丙酸钠进行检测。
结果显示，利用高效液相色谱法对食品中丙酸钙、丙酸钠进行检测方法相较于另两种仪器分离效果最好，加标回收率可靠，离子色谱仪有更低的检测限，回收率最高。
实验部分1.试剂丙酸标准品：纯度≥99.5%（国药试剂）；标准品用水稀释成标准系列：0.01、0.025、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5mg/mL；实验用水：超纯水。
2.仪器及条件(1)气相色谱仪色谱条件(安捷伦7890A)色谱柱：CD-1，30m×0.32mm×0.25m；色谱柱温度：60℃→180℃（10℃/min,10min）；检测器：FID，250℃；进样口温度：220℃；柱流速：20mL/min；尾吹：25mL/min；空气：400mL/min；氢气：30mL/min；分流比：5∶1。
(2)高效液相色谱仪色谱条件(Waters e2695)□ 施震地 启东市产品质量监督检验所色谱柱：Ultimate C18，5m，4.6mm×250mm;流动相：1.5g/L磷酸氢二铵溶液（用1mol/L磷酸调节为pH2.7至pH3.5）；流速：1.0mL/min；柱温：25℃；进样量：20L；波长：214nm（紫外检测器）。
(3)离子色谱仪色谱条件(青岛普仁PIC-10型）：淋洗液：A液KOH（35mmol/L）；B液H2O；抑制器电流：64mA；淋洗液流速：1.5mL/min；电导池温度：35℃；进样量：20L；梯度淋洗条件：见表1。
MM FS CNG 饲料中丙酸 丙酸盐的测定
MMFSCNG0232 饲料丙酸丙酸盐气相色谱法MM_FS_CNG_0232饲料中丙酸、丙酸盐的测定1.适用范围本方法适用于用丙酸、丙酸盐作防霉剂的饲料中丙酸、丙酸盐的测定。
本方法适用于饲料中丙酸含量在0.3%以下丙酸、丙酸盐(以丙酸计)的测定。
2.原理概要将饲料样品在磷酸酸性条件下蒸馏，使用标准巴豆酸液作为气相色谱的内部标准物质，再用气相色谱仪(FID)测定馏出液。
根据此法可将饲料中的丙酸盐按丙酸定量。
3.主要试剂和仪器3.1主要试剂磷酸：优级纯(1＋9)；氯化钠；硅油；巴豆酸［C4H6O2］；丙酸［C3H6O2］：色谱纯；丙酸标准液丙酸标准贮备液：准确称取1.0000g丙酸于100mL的容量瓶中，加水溶解，定容，摇匀。
此液1mL含10mg丙酸。
丙酸标准中间工作溶液：移取丙酸标准贮备液溶液10mL置于100mL容量瓶中，用水稀释定容。
此液1mL含1mg丙酸。
巴豆酸标准溶液巴豆酸标准贮备液：准确称取1.0000g巴豆酸于100mL的容量瓶中，加水溶解，定容，摇匀。
此液1mL含10mg巴豆酸。
巴豆酸标准中间工作溶液：移取巴豆酸标准贮备液至100mL容量瓶中，用水稀释定容。
此液1mL含1mg巴豆酸。
丙酸-巴豆酸标准工作溶液：移取丙酸标准中间工作溶液 5.00，10.00，20.00，30.00mL分别置于100mL容量瓶中，准确地在各容量瓶中加入10mL巴豆酸标准中间工作溶液溶液，再用水定容，配制成丙酸-巴豆酸标准系列工作溶液(使用前配制)。
3.2仪器气相色谱仪：具有氢火焰检测器；氮气钢瓶：氮气纯度为99.99%；全玻璃蒸馏装置；具滤膜过滤器：1μm 滤膜；调温电炉：1000W；分析天平：感量0.0001g；容量瓶：100mL。
4.试样制备取具有代表性样品，用四分法缩分至200g，粉碎至0.42mm(40目)，装于密封容器，防止样品成分变化或变质。
5.过程简述5.1试样的蒸馏称取50g(精确至0.0001g)以下的试样(丙酸相当量为10～100mg)于500mL 的圆底烧瓶中，加入200mL水，80g氯化钠，10mL磷酸及1～2滴作为消泡剂的硅油，将烧瓶与事先已装入20mL水的容器联接起来，进行水蒸气蒸馏，直至馏出液为250mL。
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MMFSCNG0088 食品 丙酸钠 丙酸钙 气相色谱法
MM_FS_CNG_0088
食品中丙酸钠、丙酸钙的测定方法
1．适用范围
本方法适用于酱油、醋、面包和糕点中丙酸盐的测定。
本方法最低检出量为面包、糕点0.05g/kg，酱油、醋0.02g/kg。
2．原理概要
样品酸化后，丙酸盐转化为丙酸，经水蒸气蒸馏，收集后直接进气相色谱，用氢火焰离子化检测器检测，与标准系列比较定量。
3．主要仪器和试剂
3.1 试剂
3.1.1 磷酸溶液：取10mL磷酸(85％)加水至100mL。
3.1.2 甲酸溶液：取1mL甲酸(99％)加水至50mL。
3.1.3 硅油。
3.1.4 丙酸标准溶液：标准储备液(10mg/mL)，准确称取250mg丙酸于25mL容量瓶中，加水至刻度。
标准使用液，将储备液用水稀释成10～250μg/mL的标准系列。
3.2 仪器
3.2.1 气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器。
3.2.2 水蒸气蒸馏装置。
4．过程简述
4.1 提取
准确称取30g事先均匀化的样品，置于500mL蒸馏瓶中，加入100mL水，再用50mL 水冲洗容器，转移到蒸馏瓶中，加10mL磷酸溶液，2～3滴硅油，进行水蒸气蒸馏，将250mL容量瓶置于冰浴中作为吸收液装置，待蒸馏液约250mL时取出，在室温下放置30min，加水至刻度，吸取10mL该溶液于试管中，加入0.5mL甲酸溶液，混匀，供色谱测定用。
4.2 色谱条件
色谱柱：玻璃柱，内径3mm，长1m，内装80～100目
仪器条件:柱温180℃，进样口、检测器温度220℃。
气流条件：氮气 50mL/min；
氢气 50mL/min；
空气 500mL/min。
4.3 测定
取标准系列中各种浓度的标准使用液10mL，加0.5mL甲酸溶液，混匀。
取5 μL 进气相色谱，测定不同浓度丙酸的峰高，根据浓度和峰高绘制标准曲线。
同时进样品溶液，根据样品的峰高与标准曲线比较定量。
5．结果计算： 0001250×=m A X
式中: X—样品中丙酸含量，g/kg；
A—待测定样品中丙酸含量，μg/mL；
m—样品质量，g。
丙酸钠含量＝丙酸含量×1.2967。
丙酸钙含量＝丙酸含量×1.2569。
6．精密度和允许误差
重复测定变异系数＜6％。
二次平行测定相对允许误差的绝对值≤10％，平行测定结果用算术平均值表示，7．来源
中国国家标准：GB/T 14940—94。