气质联用精确定性定量分析六种邻苯二甲酸酯
气质联用技术-超声萃取法测试聚合物中邻苯二甲酸酯类物质
ＧＣ — —Ｕｌ ｔ ｒ ａ ｓ ｏ ｎ ｉ ｃ Ｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｔｅ ｓ ｔ Ｐｈ ｔ ｈａ ｌ ａ ｔ ｅ Ｐｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ｓ Ｌｉ ｐ ｉ ｄ ｓ
Ｗａ ｎ ｇ Ｎ ｉ ｎ ｇ Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ Ｌ ｉ ｊ ｕ ａ ｎ Ｚ ｈ ａ ｏ Ｆ ａ ｎ ｇ ｐ ｉ ｎ ｇ
迟： ４ ｍ ｉ ｎ ， 载气 ： 氦气 （ ９ ９ ． ９ ９ ９ ％ ）流 速 ： １ ． ２ ｍｌ ／ ｍｉ ｎ ， 色 谱
柱： Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ １ ９ ０ ９ １ Ｓ一 ４ ３ ３ ： ３ ２ ５ ℃： ３ ０ ｍ ２ ５ ０ ｕ ｍ￥ ０ ． ２ ５ ｕ ｍ，
些年来 ， 开发 了其他 一些新 的前处理技术 ， 如超声 波提 取、 微 波 辅 助提 取 和加 速溶 剂 提取 。与索 式提 取相 比 ， 这
邻 苯二 甲酸 酯 类 （ Ｐ Ａ Ｅ ｓ ） 是 环 境激 素类 物 质 中 的一 类化合物 ， 美国 Ｅ Ｐ Ａ已经 列入 “ 优 先监测污染 物名单 ” ， 各
Ｅ Ｐ Ａ ３ ５ ５ ０ Ｃ邻 苯 二 甲酸酯 的超声 萃取 法 。
１ ． ２ 试剂 和 材料
国也开始对邻苯二甲酸酯类物质重点关注 ， 我国将 Ｐ Ａ Ｅ ｓ 中
正 己烷 、 环 己烷 、 四氢 呋 喃 、 二氯 甲烷 、 邻苯 二 甲酸 酯 溶液 ， 分析纯 ， 白色 Ｐ Ｖ Ｃ原 粉 ， （ 广州金发 、 Ｐ Ｖ Ｃ １ ０ ０ ０ ） 不
含邻苯二 甲酸酯 目标物 ， 容量瓶 ： ５ ０ ｍ ｌ ， 锥形瓶 ： １ ０ ０ ｍ ｌ ， 移
液枪 （ Ｂ Ｒ Ａ Ｎ Ｄ， Ｔ ｒ ａ ｎ ｓ ｆ ｅ ｒ ｐ ｅ ｔ ｔ ｅ ） ： １ ０ ０ ｕ ｌ 和１ ０ ０ ０ ｕ ｌ 。
气质联用法测定空心胶囊中的邻苯二甲酸酯
一、引言
邻苯二甲酸酯（Phthalates）是一类挥发性有机物，它们是一类普遍存
在于环境中的污染物，可以通过食物、水和空气等途径进入人体。
邻
苯二甲酸酯可以通过皮肤吸收，也可以通过口服进入人体，对人体健
康有害。
因此，对空心胶囊中的邻苯二甲酸酯进行测定是非常重要的。
二、气质联用法测定空心胶囊中的邻苯二甲酸酯
1、样品准备
将空心胶囊中的邻苯二甲酸酯提取出来，用乙腈溶解，然后用水洗涤，最后用乙腈洗涤，得到提取液。
2、气质联用仪的设置
将气质联用仪设置为检测模式，设置检测参数，如检测时间、检测温度、检测压力等，以确保测定结果的准确性。
3、样品分析
将提取液加入气质联用仪的样品室，然后开始检测，检测结束后，根
据检测结果计算出空心胶囊中的邻苯二甲酸酯含量。
三、结论
气质联用法是一种快速、准确、灵敏的分析方法，可以用来测定空心
胶囊中的邻苯二甲酸酯含量。
固相萃取-气质联用测定饮用水中16种邻苯二甲酸酯的含量
出限为 ７ ． ９ ８～２ １ ． ６ ｎ ｇ ／ Ｌ ， 平均 回收率 为 ７ ０ ． ２ ０ ％ ～１ ０ ６ ． ０ ０ ％ 。结论
中１ ６种 Ｐ Ａ Ｅ ｓ含量的 同时测定 。
该方法快 速简便 ， 准确度 和精 密度均较 高 ， 适 用于饮 用水
关键 词 ： 饮用水 ； 邻苯二 甲酸酯 ； 气相色谱 一质谱联用法
Ｊ ． Ｔ ． Ｂ ａ ｋ ｅ ｒ 公司） ， 甲醇： （ 色谱 纯 ， 美国Ｔ Ｅ Ｄ Ｉ Ａ 公
等， 采用 Ｇ Ｃ～ Ｍ Ｓ 测定生活饮用水 中 Ｄ Ｅ Ｈ Ｐ等 １ ６种 邻苯二甲酸酯类化合物 ， 探索建立适用于饮用水中 的Ｐ Ａ Ｅ ｓ 残 留物 含 量 的测 定 方 法 ， 以期 为 检 测 饮 用
平受 到研 究者 关 注 ， 许 多 国家 对 其 在 产 品和 环 境 中
二（ ４ 一甲基 一 ２一 戊基 ） 酯（ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ ） 、 邻苯二 甲酸二 （ ２一乙 氧 基 ）乙 酯 （ Ｄ Ｅ Ｅ Ｐ） 、 邻 苯 二 甲 酸 二 戊 酯
（ Ｄ Ｐ Ｐ ） 、 邻 苯二 甲酸二 己酯 （ Ｄ Ｈ Ｘ Ｐ ） 、 邻 苯 二 甲酸 丁 基 苄基 酯 （ Ｂ Ｂ Ｐ） 、 邻 苯 二 甲酸 二 （ ２一丁 氧 基 ） 乙酯
韩清 ， 刘正 丹 ， 徐立 ， 曹美龄 ， 胡迅
武汉市疾病预 防控制 中心 ， 武汉 ４ ３ ０ ０ １ ５
摘要 ： 目的
建立饮用水 中 ｌ ６种邻苯二 甲酸酯（ ｐ ｈ ｔ ｈ ａ ｌ ａ ｔ ｅ ｓ ， Ｐ Ａ Ｅ ｓ ） 固相萃 取气 相色谱 一质 谱 （ Ｇ ｃ—Ｍｓ ） 同时测定 法。方 法
水中Ｐ Ａ Ｅ ｓ 提供 技术 支 撑 。
邻苯二甲酸酯的测试气质联用
邻苯二甲酸酯的分析标准品溶液的配制：1，一级储备液的配制：准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g（精确至0.0001g）于小烧杯中，用正己烷定容至100ml，配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。
将该溶液置于冰箱中，4℃以下避光保存。
2，二级储备液的配制：分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。
3，工作曲线的配制：分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。
仪器方法分析仪器：气相色谱质谱联用仪1，气相色谱部分：进样口温度：280℃色谱柱：Rtx-5MS，0.25mm×30m×0.25μm程序升温：150℃保存1min，20℃/min升温至300℃，保持8min进样体积：1.0μl恒线速度：40cm/sec进样模式：分流分流比：9.02，质谱部分传输线温度：290℃离子源温度：230℃MS模式：Scan溶剂延迟时间：3.5min扫描范围:45-400测试结果判断及计算1，六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示：2，结果判定：用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。
3，样品结果计算：样品浓度=C×V/W×DF/10000其中，C= 根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppmV= 定容体积，mLW= 样品质量，gDF= 稀释倍数样品前处理1，ASTMD 3421:1975 方法：(1)将待测样品剪成3mm×3mm×2mm的碎片。
准确称取1.5g剪碎的样品（±0.0100g），置于滤纸桶中。
邻苯二甲酸酯的测试气质联用
标准品溶液的配制：1，一级储备液的配制：准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g(精确至0.0001g)于小烧杯中，用正己烷定容至100ml,配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。
将该溶液置于冰箱中，4c以下避光保存。
2,二级储备液的配制：分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。
3,工作曲线的配制：分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。
仪器方法分析仪器：气相色谱质谱联用仪1,气相色谱部分：进样口温度：280℃色谱柱：Rtx-5MS,0.25mmx30mx0.25m程序升温：150℃保存1min,20℃/min升温至300℃,保持8min进样体积：1.0l恒线速度：40cm/sec进样模式：分流分流比：9.02，质谱部分传输线温度：290℃离子源温度：230℃MS模式：Scan溶剂延迟时间：3.5min扫描范围:45-400测试结果判断及计算1，六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示：2，结果判定：用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。
3，样品结果计算：样品浓度=CxV/WxDF/10000其中，C=根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppmV=定容体积，mLW=样品质量，gDF=稀释倍数样品前处理1，ASTMD3421:1975方法：(1)将待测样品剪成3mm X3mm X2mm的碎片。
准确称取1.5g剪碎的样品(±0.0100g),置于滤纸桶中。
将纸桶连同样品放置于索氏管中，往平底烧瓶中加入160〜180ml的混合溶剂(CH2cl2：CH30H=1:1),打开冷凝水，回流6h。
6种邻苯二甲酸酯同位素内标 安谱
邻苯二甲酸酯（phthalates）是一类常见的化学物质，在工业生产和日常用品中都有广泛的应用。
它们常被用作塑料的增塑剂，以及在化妆品、个人护理产品、食品包装等各个领域中被使用。
与此邻苯二甲酸酯也被发现具有一定的毒性和潜在的健康风险。
尤其是对于孕妇和儿童来说，长期接触邻苯二甲酸酯可能会对生殖系统和神经系统产生不利影响。
对邻苯二甲酸酯的监测和分析显得尤为重要。
在对邻苯二甲酸酯进行分析时，同位素内标法是一种常用的方法。
通过引入相关的同位素内标物质，可以有效地进行定量分析，提高分析结果的准确性和可靠性。
同位素内标是指在分析样品中添加已知浓度的同类物质的同位素标记物。
通过与待测物质在样品制备和分析过程中共同存在，同位素内标可以对其进行定量分析。
在邻苯二甲酸酯的分析中，常用的同位素内标物质主要有以下几种：1. 邻苯二甲酸二丁基酯（D4-dibutyl phthalate）- 这种同位素内标物质的主要同位素标记为氘（deuterium），由于其特殊的质谱性质，可以与待测物质在质谱分析中区分，用于提高分析准确性。
2. 邻苯二甲酸二辛基酯（D4-di-n-octyl phthalate）- 同位素标记同样为氘，也是常用的邻苯二甲酸酯分析内标物质之一。
3. 邻苯二甲酸二异丁基酯（D4-diisobutyl phthalate）- 同样是氘标记的邻苯二甲酸酯同位素内标物质，用于提高分析准确性和可靠性。
4. 邻苯二甲酸二己基酯（D4-di-n-hexyl phthalate）- 同样是氘标记的邻苯二甲酸酯同位素内标物质，用于在质谱分析中进行定量分析。
5. 邻苯二甲酸二苯酯（D10-diphenyl phthalate）- 与前述的氘标记的邻苯二甲酸酯内标物质不同，这种内标物质的同位素标记为氘（deuterium），在一些特定的分析方法中有其独特的应用价值。
6. 邻苯二甲酸二异辛酯（D4-diisooctyl phthalate）- 同样是氘标记的邻苯二甲酸酯同位素内标物质，用于提高分析准确性和可靠性。
气质联用测定酒中邻苯二甲酸酯类残余物方法的改进
邓金兰 ＤＥ Ｎ Ｇ Ｊ ｉ ｎ － ｌ ａ ｎ； 李 海丽 Ｌ Ｉ Ｈａ ｌ — ｌ ｉ ； 柯娴 ＫＥ Ｘｉ ａ ｎ ； 邱 英 莲 Ｑ１ Ｕ ￣ｉ ｎ ｇ － ｌ ｉ ａ ｎ； 赖增龙 Ｌ ＡＩ Ｚ ｅ ｎ ｇ － ｌ ｏ ｎ ｇ
（ 广东省茂名市食品药品检验所 ， 茂名 ５ ２ ５ ０ ０ ０ ） （ Ｍａ ｏ ｍ ｉ ｎ ｇ Ｃ ｉ ｔ ｙ Ｆ ｏ ｏ ｄ ａ ｎ ｄ Ｄ ｒ ｕ ｇ Ｉ ｎ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｏ ｆ ｆ ｉ ｃ ｅ ｉ ｎ Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ｄ ｏ ｎ ｇ ， Ｍａ ｏ ｍｉ ｎ ｇ ５ ２ ５ ０ ０ ０ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
入 的 比例 提 取 服 务 费 用 ， 可 纵 观 我 国 近 年 来 发 生 的 食 品 安 当竞 争 的 工 具 。 全 事件 ， 从 商 品 生 产 的 材 料 源 头 到 商 品销 售 末 端 整 个 过 程 ４ 媒体及 时播 报可减 少民众 对食 品安全 的恐慌 中， 利益链 条冗长 、 复杂 ， 参 与主体 混乱 、 各 个服务环 节都 许多食品新闻 “ 事件” 之所以演变为 “ 食品安全事 故” ，
０ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ言
ｏ ０ ８ （ 食品塑料包装材 料中邻苯 二甲酸酯的测定》 口 】 和Ｇ Ｂ ／ Ｔ 化剂正是源于 塑料材料的特定迁移和溶 出。 如 塑料接 酒桶、 ２ 塑料输 酒管、 酒 泵进 出乳胶 管、 封酒缸塑料布 、 成品酒塑料 ２ １ ９ １ １ － ２ ０ ０ ８ （ 食品中邻苯二 甲酸酯 的测定 ， 但该标准对酒 回收率低。 本文 内盖、 成品酒 塑料桶包装等。 其实酒中添加塑化剂能让年份 中邻苯二 甲酸酯提取所测定 的结果不稳定 ， 采用 Ｇ Ｃ ／ ＭＳ 联 用技术建 立了测定 酒中最常检 出的三种邻 作者简 介 ： 邓金 兰（ １ ９ ８ １ 一） ， 女， 广东 茂名人 ， 毕业于 华南 师范大 苯 二苯酸酯类中的邻苯二 甲酸 二异丁酯、邻苯二 甲酸 二丁 酯、 邻 苯 二 甲酸 （ ２ 一 乙基 ） 己酯 的 方法 ， 测 定 的结 果稳 定 ， 回 学， 研 究 方 向为 食 品 检 测 。
固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定水产品中邻苯二甲酸酯的残留量
固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定水产品中邻苯二甲酸酯的残留量姜琳琳【摘要】A method was developed for the determination of 6 common phthalate esters ( PAEs ) in aquatic products by gas chromatography-mass spectrometry ( GC-MS) . The PAEs were extracted by cyclohexane-ethyl acetate (1∶1) mixed solution, degreased by acetonitrile saturated n-hexane, then extracted by N-hexane saturation of acetonitrile, and purified by PAE30006-C SPE glass column, washed by 1% ethyl ace-tate and eluted by hexane-ethyl acetate (1∶1), the eluent was concentra ted and dissolved in hexane, and analyzed by GC-MS. The results showed that the linear range of 6 PAEs were 10~5 000 ng/mL, and the correlation coefficients were 0. 9992~0. 9998, limits of detection (LOD) were 0. 62~2. 96 μg/kg, limits of quantificat ions (LOQ ) were 2. 0 ~9. 0 μg/kg, The average recovery of the added test in tilapia from 10, 50, 100 μg/kg was 70. 5%~105. 4%, and the relative standard deviations ( RSD) was 3. 78% ~7. 57%. The average recovery of the added test with 50 ug/kg in pacific white shrimp, grass carp, mud crab, yellow croaker and oyster was 71. 5% ~102. 5%, and the RSD was 3. 25% ~7. 86%. The method was suitable for the determination of PAEs in aquatic products with high extraction efficiency and purification effect.%建立了测定水产品中常见的6种邻苯二甲酸酯类化合物( PAEs)的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。
提高气质联用法检测纺织品中邻苯二甲酸酯准确度探讨
提高氣質聯用法檢測紡織品中鄰苯二甲酸酯準確度探討姜琴元，杨力生，傅科杰，陈亮，傅丹华摘要：根据纺织品中邻苯二甲酸酯检测标准GB/T20388—2006的测方法，检测了被禁的6种邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)l，深入探讨了影响纺织品中邻苯二甲酸酯含量检测准确度的几个关键问题，并结合试验进行了改进(如防止外来邻苯二甲酸酯引入生产干扰，保证样品纯净度，减少对仪器污染，避免损坏仪器等)，提高了气质联用法检测其含量的准确度．关键词：邻苯二甲酸酯；检测；气质联用；准确度Discussion about practice of improcing the GC-MS detection accuracy of phthalate in textilesJLANG Qinyuan,YANG Li sheng , FU Ke jie ,CHEN Liang ,FU Dan huaAbstract:Six kinds of banned phthalate esters were detected using GB/T20388-2006 method for phthalate esters in textiles, includingdibutylphthalate(DBP),butylbenzyphthalate(BBP),di(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP),diis ononylphthalate(DBP),dinoctylphthalate(DNOP) and diisodecyphthalate(DIDP).seceral key probimproved combining experiment accuracy for phthalate esters in textiles were discussed.The detection method was improved combining exeriment experience,such as ensuring the sample purity,decreasing the contamination to the instrument,avoiding the damage to instrument.Thus,the detection accuracy of GC-MS method was improcedKey words:phthalate;detection GC-MS accuracy邻苯二甲酸酯(PhthalateEstersPAEs)又称酞酸酯，是塑料中应用最多的一类增塑剂，应用于PVC 材料，可使其由硬塑胶变为有弹性的塑胶。
邻苯二甲酸酯类增塑剂测试方法
邻苯二甲酸酯类增塑剂测试方法邻苯二甲酸酯类增塑剂（Phthalate esters）是一类广泛应用于塑料制品中的化学物质，可在塑料中增加柔韧性和可塑性。
然而，邻苯二甲酸酯类增塑剂被认为具有潜在的健康和环境风险。
因此，制定一种有效的测试方法来检测和监测邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量至关重要。
下面介绍一种常用的测试方法。
标准方法：常用的测试方法是采用气相色谱-质谱联用技术（GC-MS），其主要步骤如下：1.样品制备：将待测样品按照一定比例与溶剂（常用的溶剂是氯仿或二氯甲烷）混合，并经过摇匀和振荡混合均匀。
然后使用分液漏斗分离有机相和水相。
2.萃取：将有机相取出，采用旋转蒸发仪蒸发至干燥，然后用指定的溶剂溶解样品以便后续的测试。
3.GC-MS分析：将样品注入气相色谱仪，通过色谱柱的分离作用将混合物中的组分逐一分离出来，并通过质谱仪进行定性和定量分析。
质谱仪可测定邻苯二甲酸酯类增塑剂的分子量，并通过质谱图谱来鉴定和确认其存在。
优点：使用GC-MS分析邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的方法具有以下优点：1.高灵敏度：GC-MS可以检测到极低浓度的邻苯二甲酸酯类增塑剂。
2.高准确性：GC-MS可以提供准确的定量和定性结果，并能够鉴定和确认检测到的邻苯二甲酸酯类增塑剂。
3.高选择性：GC-MS可以通过选择适当的色谱柱和依据质谱图谱来分离和区分不同邻苯二甲酸酯类增塑剂的组分。
4.可靠性：GC-MS是一种被广泛应用且可靠性高的测试方法，已被标准机构和实验室认可。
总结：通过气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）可以有效地检测和监测邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量。
该方法具有高灵敏度、高准确性、高选择性和可靠性的特点，并被广泛应用于实验室和标准机构。
当然，为了更好地应对该类增塑剂的监测问题，仍需要不断改进和发展更加高效和可靠的测试方法。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
气质联用仪是非常好的满足企业及检测机构要求的最好的方法。
2． 实验部分
2．1 仪器及工作条件 气质联用仪 GC-MS 2010 Plus（岛津公司） GC-MS solution 工作站 AOC-20s 自动进样器
DEHP 10.971 min 10.973 min 10.972 min 10.975 min 10.974 min 10.973 min 10.973 min 0.01%
DINP 12.646 min 12.649 min 12.648 min 12.653 min 12.651 min 12.648 min 12.649 min 0.02%
DBP 5183856 5285792 5329952 5290221 5282080 5310960 5280477 0.96%
表二：保留时间重现性( n=6 )
BBP 9.636 min 9.637 min 9.636 min 9.638 min 9.638 min 9.638 min 9.637 min 0.01%
[2]: 06 玩具出口再创新高 市场分析 第二期 2007 年《中外玩具制造》 [3]: EPA8061A Phthalate esters by gas-chromatography with electrom
capture detection(GC/ECD) [4]：SN/T 1779-2006 塑料血袋中邻苯二甲酸酯的测定 –GC-MS 方法 [5]: HJ/T 72-2001 水质 DMP,DBP,DNOP 的测定- HPLC 法 [6]: GB/T 20388-2006 纺织品邻苯二甲酸酯的测定
DNOP 2851272 2826075 2980735 2820881 2798669 2863402 2856839 2.27%
DIDP 191491 193532 189975 188103 189007 184890 189500 1.56%
3.4 线性关系实验：以 5ppm，10ppm，30ppm 标准系列建立的线性
样品粉碎→索式(超声)萃取→净化→氮气吹扫（旋转蒸发）→GCMS 检测
3. 实验结果
3.1. 六种邻苯二甲酸酯标准品 TIC 谱图
TIC 图
3.2 六种邻苯二甲酸酯全扫描质谱图
DBP
%
%
100.0
149.05
100.0
75.0
75.0
BBP
149.05
50.0
50.0
167.10
25.0
25.0
0.0
实验中，采用岛津公司生产的最新的 GCMS-QP2010 Plus 气相 质谱联用仪，对欧盟规定的六种邻苯二甲酸酯进行了分析，丛中可 知，利用 GC-MS 可以其快速、高灵敏度的分析玩具样品，能完全满 足企业及检测机构所要求的精确定性定量分析工作。
5．参考资料
[1]: 2007 年玩具业展望 大变动大调整中前行 第二期 2007 年《中外 玩具制造》
GC-MS 气质联用精确定性定量分析六种邻苯二甲酸酯 DBP，BBP，DEHP，DNOP，DINP，DIOP
摘要 2005 年 6 月 5 日欧盟议会发布了在玩具和育儿物品中关于邻苯 二甲酸酯的永久禁令(2005/84/EC)，该指令指出，玩具中所含的 6 种邻苯二甲酸酯 DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP 及 DNOP，浓度不得 超过 0.1%，本文中，使用岛津最新气质联用仪 GC-MS 2010 PLUS 对 六种邻苯二甲酸酯进行了精确的定性定量分析，得到了满意的分析 结果。
75.0
50.0
25.0 127.20 150.10
0.0 104.05
100
200
DINP
293.20 294.20
300
405.10 400
% 100.0
DIDP
149.10
75.0
50.0
25.0
0.0 500
207.05 141.20
150.05 221.15
100
200
307.25 357.10
邻苯二甲酸酯是一种高产量的化学品，欧盟规定的六种邻苯二 甲酸酯分子式如下：
DBP
BBP
DEHP
DNOP
DINP
DIOP
在玩具行业中，邻苯二甲酸酯通常被添加产品柔性 PVC 中，广 泛用于与人体接触频繁的物件上，尤其是儿童玩具和儿童用品，邻 苯二甲酸酯对儿童可能造成的风险已经由毒性、生态和环境科学委 员会（CSTEE）做出分析，当儿童在咬或吸吮玩具時，邻苯二甲酸酯 从玩具和儿童用品中渗出，对肝脏、肾和生殖系统造成负面影响， 同时还有致癌及导致內分泌失调的潜在危险，美国纽约罗彻斯特大 学去年 5 月公布研究结果认为，与邻苯二甲酸脂接触可能造成男婴 生殖系统发育不正常。研究人员对 134 名男孩进行对比研究，发现 血液中邻苯二甲酸酯含量高的母亲所生育的男婴，生殖器官发育不 正常的比例更高。这被认为是关于邻苯二甲酸酯会影响人类生殖系 统发育的第一个科学证据.
418 149、207、293
293
6 邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP） C28H46O4
446 149、281、307
307
2．4 样品前处理流程 玩具类样品粉碎成约 1mm 颗粒甚至更小的颗粒，经过索式提取
6-12h 后，过硅胶柱净化，氮气吹扫浓缩或旋转蒸发浓缩，进样 1ul， GC-MS 分析测试。流程图如下：
色谱柱：RTX-5MS 石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25µm
色谱柱温度:150℃(3min)25℃/min250℃5℃/min290℃(10min)
进样口温度:290℃ 色谱-质谱接口温度: 290℃
离子源温度:250℃ 载气:氦气 流速:1.2mL/min
离子化方式: EI
பைடு நூலகம்
检测器电压: 0.8kv
2．2 试剂及标准品
标准品：六种邻苯二甲酸酯标准品（固体）购买于 ACCU，使用 进口色谱纯正己烷配置成相应浓度的标准贮备液。
试剂：丙酮（色谱纯或更高级别，推荐用农残级），正己烷（色 谱纯或更高级别，推荐用农残级），二氯甲烷（色谱纯或更高级别， 推荐用农残级），高纯水（建议使用纯水机制作）
2．3 实验条件
对于邻苯二甲酸酯的分析，目前中国国家玩具标准中并没有规 定，EPA 8061A[3]中使用气相色谱，电子捕获检测器，采用双柱系统
对十六种邻苯二甲酸酯进行了分析检测；中国出入境检验检疫标准 中[4]，使用气质联用法对塑料血袋中七种邻苯二甲酸酯进行了分析检 测；中国环境保护标准中[5]，采用液相色谱法，对环境水及废水中三
1999 年 12 月 7 日，欧盟正式发布 1999/815/CE 指令，规定在 其成员国内,对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具以及其它儿童 制品(如婴儿奶嘴,出牙器等)中 PVC 中的增塑剂进行限制,邻苯二甲 酸酯类(DEHP,DINP,DIDP,DBP,BBP,DNOP)总含量不得超过 0.1%，2005 年 6 月 5 日欧盟议会经过表决,发布了在玩具和育儿物品中关于邻苯 二甲酸酯的永久禁令(2005/84/EC),该指令规定,25 个成员国在 2007 年 7 月 16 日之前需将该指令转化为本国条例,并将在 2007 年 1 月 16 日执行.根据新指令，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、 保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种形状 及类型奶嘴，指明在玩具，儿童护理用品塑料儿童，可放进口中的 玩具及儿童护理用品中所含的 6 类邻苯二甲酸酯 DEHP、DBP、BBP、 DINP、DIDP 及 DNOP，浓度不得超过 0.1%,超标的将不得在欧盟市场 出售.同时美国，日本，德国等国家也作出了相应的严格规定。
461.10
300
400
500
3.3 重复性测试：以 5ppm 的标准溶液连续进样 6 次，进行重复性实 验，保留时间和峰面积结果见表二、表三。
1 2 3 4 5 6 平均值 相对标准 偏差
1 2 3 4 5 6 平均值 相对标准 偏差
DBP 7.356 min 7.356 min 7.355 min 7.356 min 7.356 min 7.357 min 7.356 min 0.01%
75.0
50.0
50.0
167.10
25.0
25.0
113.20 104.00
279.15
0.0
207.05 262.30 327.10
480.10
150.10 0.0 104.05
279.20 327.00
455.10
100
200
300
400
500
100
200
300
400
500
% 100.0
149.10
回归方程见表四，线性关系良好。
化合物
DBP BBP
表四：线性回归方程
线性方程 Y（Area）X（ppm） Y=435126.6X+29867
Y=257489.4X+90139
相关系数 0.9990 0.9999
DEHP DNOP DINP DIDP
Y=318268.9X+16995 Y=31480.8X+1597.3 Y=537111.1X+38492 Y=59202.53X－95414
278 149、205、223
149
2 邻苯二甲酸苯基丁酯（BBP） C19H20O4
312 149、206、238
149
3 邻苯二甲酸二己酯（DEHP） C24H38O4
390 149、167、279