药物合成反应
药物合成反应重要人名反应整理
反应：羧酸银盐和溴或碘反应,脱去二氧化碳,生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃;反应：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下,将芳香重氮盐转化成卤代芳烃;反应：将上面改为铜粉和氢卤酸;反应：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐,或芳胺直接用亚硝酸纳和氟硼酸进行重氮化,此重氮盐再经热分解有时在氟化钠或铜盐存在下加热,就可以制得较好收率的氟代芳烃;合成：醇在碱钠,氢氧化钠,氢氧化钾存在下与卤代烃反应生成醚;合成：将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺,利用氮上氢的酸性,先与氢氧化钾生成钾盐,然后与卤代烃作用,得N-烃基邻苯二甲酰亚胺,肼解或酸水解即可得纯伯胺;反应：用卤代烃与环六亚甲基四胺乌洛托品反应得季铵盐,然后水解可得伯胺;反应：用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化,得各类胺;反应：卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并加热的条件下可得二苯胺及其同系物;反应：在三氯化铝催化下,卤代烃及酰卤与芳香族化合物反应,再环上引入烃基及酰基;芳基化反应：芳基自由基可与烯反应,引致烯键的碳原子上;反应：芳香自由基与过量存在的另一芳香族化合物发生取代反应,得到联苯;方向自由基的来源主要有三种：最常用重氮离子的分解;其次为N-亚硝基乙酰苯胺类及芳酰过氧化物的分解反应：腈类化合物与氯化氢在Lewis酸催化剂ZnCl2的存在下与具有烃基或烷氧基的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺,在经水解则得具有羟基或烷氧基的芳香酮;反应：将具有羟基或烷氧基的芳烃在三氯化铝或氯化锌催化下与氰化氢及氯化氢作用生成相应芳香醛的反应;反应：以N-取代的甲酰胺化试剂在氧氯化磷作用下,在芳核或杂环上引入甲酰基;反应：将酚及某些杂环化合物与碱金属的氢氧化物溶液和过量的氯仿一起加热形成芳醛的反应;反应和Dieckmann反应：羧酸酯与另一分子具有α-活泼氢的酯进行缩合的反映称为Claisen缩合;若两个酯在同一分子之内,在上述条件下可发生分子内缩合,得环状β-酮酸酯,此反应称为Dieckmann反应;缩合：含有α-活泼氢原子的醛或酮,在碱或酸的催化下发生自身缩合,或与令一分子的醛或酮发生缩合,生成β-羟基醛或酮类化合物;该类化合物易脱水生成α,β-不饱和醛酮;反应：芳醛与含有α-活泼氢的醛、酮之间的缩合;芳醛和脂肪醛、酮在碱催化下缩合生成β-不饱和醛酮的就反应;缩合：甲醛在碱的催化下,可与含有α-活性氢的醛、酮进行醛醇缩合,在醛、酮的α-碳原子上引入羟甲基,产物是β-羟基醛或其脱水物——α,β-不饱和醛酮;反应：环和：酯环酮与α,β-不饱和酮的共轭加成产物所发生的分子内缩合反应,可以再原来环结构基础上在引入一个环;反应：烯烃与甲醛或其他醛在酸催化下加成而得1,3-丙二醇或其环状缩醛1,3-二氧六环及α-烯醇的反应;安息香缩合：芳醛在含水乙醇中,以氰化钾为催化剂,加热后发生双分子缩合生成α-羟基酮的反应;反应：醛或酮与α-卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而得β-羟基酸酯或脱水得α,β-不饱和酸酯的反应;反应：由有机卤素化合物卤代烃、活性卤代芳烃等与金属镁在无水乙醚存在下生成格式试剂,后者在与羰基化合物醛、酮等反应而得相应的醇类的反应;反应：芳烃在甲醛、氯化氢及无水二氯化锌三氯化铝、四氯化锡或质子酸等缩合剂的存在下,在芳环上引入卤烷基--CH2Cl的反应;反应：具有活性氢的化合物与甲醛或其他醛、胺进行缩合,生成胺甲基衍生物的反应;反应：β-芳乙胺与羰基化合物在酸性溶液中缩合生成1,2,3,4-四氢异喹啉的反应;反应：脂肪族或芳香族醛、酮类与氰化氢和过量氨或胺类作用生成α-氨基腈,再经酸或碱水解得到dl-α-氨基酸类的反应;反应：活性亚甲基化合物和α,β-不饱和羰基化合物在碱性催化剂存在下发生加成缩合,生成β-羰烷基类化合物;反应：醛或酮与含磷试剂——烃代亚甲基三苯膦反应,醛、酮分子中的羰基的氧原子被亚甲基或取代亚甲基所取代,生成相应的稀类化合物及氧化三苯膦,此类反应称为羰基稀化反应;反应：利用膦酸酯与醛、酮类化合物在碱存在下作用生成烯烃的反应;反应：凡具有活性亚甲基的化合物在氨、胺或其羧酸盐的催化下,与醛、酮发生醛醇型缩合,脱水得α,β-不饱和化合物的反应;反应：丁二酸酯或α-烃基取代的丁二酸酯在碱性试剂存在下,与羰基化合物进行缩合而得α-烷烃或芳烃亚甲基丁二酸单酯的反应;常用碱性试剂有醇钠,叔丁醇钾,氰化钠和三苯甲烷钠等反应：芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合,生成β-芳基丙烯酸类化合物的反应;缩合：醛或酮与α-卤代酸酯在碱催化下缩合生成α,β-环氧羧酸酯的反应;反应：共轭二烯烃与烯烃、炔烃进行环加成,生成环己烯衍生物的反应;重排：在质子酸或lewis酸催化下生成的碳正离子中,烷基、芳基、或氢从一个碳原子通过过渡态,迁移至相邻带正电荷碳原子的反应;重排：在酸催化下,邻二叔醇失去一分子水,重排成醛或酮的反应;40.二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排：α-二酮用强碱处理发生重排,生成α-羟基乙酸盐;重排：α-卤代酮在碱氢氧化钠,醇钠,HNRR’催化下脱去卤原子,重排为羧酸或其衍生物的反应;重排：α-重氮酮经加热、光解或在某些金属等催化剂作用下脱去一分子氮气后重排成烯酮的反应;烯酮经进一步反应,生成羧酸、酯、酰胺或酮;反应：酰氯与重氮甲烷反应得α-重氮酮,再经Wolff重排,生成比原来酰氯多一个碳原子的羧酸;重排：醛肟与酮肟在酸催化剂作用下重排成取代酰胺的反应;重排：氮上无取代基的酰胺用卤素溴或氯及碱处理,脱羧生成伯胺的反应;由于产物比反应物少一个碳原子,所以又称为Hofmann降解;重排：酰基叠氮化合物加热分解生成异腈酸酯的反应;反应：在酸催化下,酸和酮或醛与氨或叠氮化钠反应生成伯胺、酰胺或腈的反应;氧化：在酸催化下,醛或酮与过氧酸作用,在烃基与羰基之间插入氧生成酯的反应;重排：α-位上具有吸电子基Z的季铵盐在强碱作用下,脱去一个α活泼氢生成叶立德,然后季氮上的烃基进行分子内1,2-迁移,生成叔胺的反应;重排：苄基季铵盐在强碱催化下,重排成邻位烃基取代的苄基叔胺的反应;重排：醚类化合物经强碱处理,分子中一个烃基发生迁移,生成醇的反应;重排：烯醇或酚的烯丙基醚加热,通过3,3-σ迁移使烯丙基自氧原子迁移到碳原子上的反应;重排：1,5-二稀连二烯丙基经过3,3-σ迁移,异构化成另一双烯丙基衍生物的反应;吲哚合成：醛或酮的芳腙在适当催化剂存在下,脱氨基生成吲哚类化合物的反应;氧化：仲醇与丙酮在烷氧基铝存在下一起回流,将仲醇氧化成酮;反应：在芳香醛中,当醛基的邻、对位有羟基等供电子基团时,与有机过氧酸反应,醛基经甲酸酯阶段,最后转换成羟基;环氧化反应：反应：在氯化钯、氯化铜存在下,利用空气中的氧气使烯烃转化成醛或酮的过程;还原：芳香族化合物在液氨中用钠还原,生成非共轭二烯的反应;反应：在酸性条件下,用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基和亚甲基的反应;кижер-黄鸣龙还原反应：醛酮在强碱条件下,与水合肼缩合成腙,进而放氮分解转化成甲基和亚甲基的反应;反应：将醛、酮等羰基化合物和异丙醇铝在异丙醇中共热,可还原得到相应的醇,同时将异丙醇氧化成丙酮;反应：在甲酸及其衍生物存在下,羰基化合物与氨、胺的还原胺化反应;反应：酰卤在适当的反应条件下,用催化氢化或金属氢化物选择性的还原为醛的反应;反应：将羧酸酯用金属钠和无水醇直接还原生成相应的伯醇,主要用于高级脂肪酸酯的还原;66.偶姻缩合：羧酸酯在惰性溶剂如醚、甲苯、二甲苯中与金属钠发生还原偶联反应,生成α羟基酮;67.脱苄反应：苄基或取代苄基与氧、氮或硫连接生成的醇、醚、酯、苄胺、硫醚等,均可以通过氢解反应脱去苄基生成相应的烃、醇、酸、胺等类化合物;反应：卤代烃、苯甲酰氯或芳基重氮盐等与乙烯基化合物的C-C偶联反应;交叉偶联反应：钯催化的有机硼化合物与卤代烃生成不对称联芳烃;。
药物合成反应
1.酰化反应2.claisen缩合反应3.Dieckmann反应4.Hoesch反应5. Vilsmeier-Haack反应2.填空：1.H3COOCH3OCH3CH3COCl+2. H3CCH3H3COHNH23CCH3H3CNHO O3. s +Ph NCH3HOPOCl4. O+C2H5OOOC2H5NaH/PhH5. CH3CH3(CH2)3COCl223.简答：1.以苯和丁二酸酐为原料合成四氢萘2.简述DCC、DEAD两种催化剂的催化特点1.重氮化反应2.Collins 试剂 ；3.Eatard 试剂：4.Jones 试剂5.Oppenmauer 氧化：6.Woodward 氧化7.Lindlar 催化剂8.Clemmensen 还原二、填空1. OHOH O HMnO 2CH 2Cl 22.3. H C H C COCH 3Zn-Hg HCl4. PhC Cl C Ph H LiAlH 45. ℃H/Ni100Kg/cm 200℃、 6.C NO 2OCF CO H7.CH 3CH 38.CH 3KMnO4CH2CH 2CH 39.10.11.12.13.三、简答1.KMnO4的氧化能力与反应的pH值之间的关系如何？其主要用途有哪些？2.比较LiAlH4与NaBH4在应用围反应条件的异同？3.以原料合成终产物4.由对二甲苯制备2-硝基-1,4-苯二甲酸。
5.以苯酚为起始原料合成解热镇痛药对乙酰氨基酚。
一、名词解释题1.亲核重排反应2.Beckmann重排3.Arndt-Eistert反应4.Fries重排5. -键迁移反应6.重排反应二、填空题1.2.3．4.5.6.7.8.9.10．三、简答题1. Pinacol重排属于哪类重排反应？简述其反应机制及影响反应的因素。
2.基团的迁移能力或顺序在不同重排反应中有所不同，写出Wagner-Meerwein重排和Stevens重排中各自基团的迁移顺序。
药物合成反应
名词解释傅克烷基化反应：指在无水三氯化铝等路易斯酸存在下，芳烃与卤烷作用，在芳环上发生亲电取代反应，其氢原子被烷基取代，生成烷基芳烃的反应。
亲电加成反应：简称亲电加成，是亲电试剂（带正电的基团）进攻不饱和键引起的加成反应。
反应中，不饱和键（双键或三键）打开，并与另一个底物形成两个新的σ键。
亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃。
sn2反应：如果新化学键的形成在先,而旧化学键的断裂在后,那就要求两个分子先结合,即化学键的形成必然与两种反应物（浓度）都有关系,这类亲核取代反应为SN2反应；sn1反应：如果旧化学键的断裂在先,则化学反应速率只与断键的反应物（浓度）有关,与进入的另一反应物（浓度）无关,这类亲核取代反应称为SN1反应.ac2o：乙酸酐易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与强氧化剂接触可发生化学反应。
能使醇、酚、氨和胺等分别形成乙酸酯和乙酰胺类化合物。
在路易斯酸存在下，乙酐还可使芳烃或烯烃发生乙酰化反应。
在乙酸钠存在下，乙酐与苯甲醛发生缩合反应，生成肉桂酸。
缓慢溶于水变成乙酸。
与醇类作用生成乙酸酯。
Claisen酯缩合反应：含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。
如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。
DMF:N,N-二甲基甲酰胺是一种有机化合物，分子式为C3H7NO，为无色透明液体。
既是一种用途极广的化工原料，也是一种用途很广的优良的溶剂。
除卤化烃以外能与水及多数有机溶剂任意混合，对多种有机化合物和无机化合物均有良好的溶解能力和化学稳定性。
亲电取代反应：是指化合物分子中的原子或原子团被亲电试剂取代的反应。
ncs：N-氯代丁二酰亚胺，是一种比较方便的亲电加成和亲电取代试剂，常用于硫化物、砜和酮的氯化,也可用来合成N-氯化胺。
羟醛缩合反应：具有α氢原子的醛或酮在一定条件下形成烯醇负离子，再与另一分子羰基化合物发生加成反应，并形成β-羟基羰基化合物。
药物生物合成反应类型
实 例
H 瘤胃细菌 HOOC N H O (R u m e n b a c te ria ) HOOC C H C H H C H COOH
H2N
5 -酮 基 已 内 酰 胺
谷氨酸
2. 醚的开裂
C O CH2 R COH
CH O R或 H
CH3 R或 H
CHOH
C
O
CH3
COH
实 例
HO O C H 2C O O H 分 节 孢 子 杆 菌 SP. (A rth ro b a cte riu m S P .) HO OH
生物合成反应类型：
一、氧化反应 二、还原反应 三、水解反应
五、胺化反应
六、酰基化反应
七、脱羧反应
八、脱水反应
四、缩合反应
一、氧化反应
1. 单一氧化反应
C H 2O H CHO
CHO
C H 2O H
COOH
COOH
CHOH
CO
CH3
CHO
CH3
COOH
CH2
CO
CH2
COOH
实 例
C H 2O H 1. 产 黄 青 霉 Q 176 2. 假 单 胞 菌 PI (1 . P en icilliu m ch ry so g en u m Q 176) (2 . P seu d o m o n as P I) 苄醇 苯甲醛 CHO
O C O C R COH
O C O C R COH
R
CO SR
R
COOH
实 例
H 2C C O N O COOH Cl 7 -氯 苯 乙 酰 头 孢 菌 素 C Cl 7 -氯 苯 乙 酰 -3 -脱 乙 酰 头 孢 菌 素 C C H 2O C C H 3 H N S O 大肠杆菌 (B a c te riu m c o li) O COOH H 2C C O N C H 2O H H N S
药物合成反应
四.缩合反应定义：两个及两个以上有机化合物通过反应形成一个新的较大分子或同一分子内部发生分子内的反应形成新分子的反应称为缩合反应。
Aldol：定义：在稀酸或稀碱催化下(通常为稀碱)，一分子醛(或酮)的 氢原子加到另一分子醛(或酮)的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳上，生成 -羟基醛(或酮)，这个增长碳链的反应称为α-羟烷基化反应。
但该类化合物不稳定，易消除脱水生成α，β-不饱和醛酮，又称Aldol缩合反应。
Aldol特点：酮：活性小于醛，反应速度慢。
1. 对称酮产物较单纯。
2. 不对称酮的自身缩合，在碱性或酸性催化下，反应都发生在取代较少的羰基碳原子上。
羟醛缩合催化剂碱：弱碱（如Na3PO4、NaOAc、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3），强碱（如NaOH、KOH、NaOEt、NaH、NaNH2）酸：盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、三氟化硼以及阳离子交换树脂等Cannizzaro反应（歧化反应）定义：凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。
此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇。
甲醛的羟甲基化反应和交叉Cannizzaro反应能同时发生，是制备多羟基化合物的有效方法。
定向醇醛(酮)缩合方法：A.烯醇盐法：醛或酮与具位阻的碱如LDA(二异丙胺锂)作用，形成烯醇盐再与另一分子醛或酮作用，B.烯醇硅醚法：醛、酮转变成烯醇硅醚，在TiCl4催化下与另一分子醛、酮分子作用。
C. 醛、酮与胺形成亚胺，与LDA形成亚胺锂盐，再与另一分子醛、酮作用。
Diels-Alder反应含有一个活泼的双键或叁键的烯或炔类和二烯或多烯共轭体系发生1,4-加成，形成六员环状化合物的反应称为Diels-Alder反应。
该反应易进行且反应速度快，应用范围广，是合成环状化合物的一个非常重要的方法。
药物合成反应(全)
O
C2H 5 C2H 5
O
NH O
NH
精品课件
合成路线如下
H2C
COOC2H5
COOC2H5+C2H5Br
C2H5ONa
C2H5 C2H5
C
COOC2H5 COOC2H5
H2NCONH2 C2H5ONa
O
O
C2H5 C2H5
NH ONa
HCl
C2H5
NH
C2H5
NH O
NH
O
O
精品课件
盐酸普鲁卡因（ProcaineHydrochloride)的合成
F NaOH
Cl
O COOH HN NH
N
HN
C2H5
NO2 Fe , HCl
O
F
COOC2H5
Cl
N
C2H5
O
F
COOH
N
N
C2H5
精品课件
合成路线 2 如下
O
F
C O OC2H5 ( Ac O)3B
F
Cl
N
Cl
C 2H 5
AcO OAc
B
OO
O HN
NH
N C 2H 5
D MSO
F
HN
N
AcO OAc
1R,2S (+) NO2
➢ 化学结构式为：
HO C H
H C NHCOCHCl2 CH2OH
1R,2R (-)
H C OH
Cl2CHCOHN
CH CH2OH
1S,2S (+)
仅1R,2R（-）型精品有课件抗菌活性, 临床使
合成路线如下
O2N
药物合成反应(全)
H 快
B C H CH OH 慢
CH X-X
CH2 OH
X2 快
C X
C O
三、醛酮α位的卤代反应
四溴环己二烯酮（α,β不饱和酮的α卤代剂，不发生
双键加成反应）
O Br Br
+
O
O Br
+
OH Br Br
Br
Br
Br
Br
(选 择 性 溴 化 试 剂 )
三、醛酮α位的卤代反应
1 通过烯醇酯的卤化反应
心肌梗死等症。 本品化学名为1,4-二氢-2,6-二甲基-4-2-硝基苯基)-吡 啶-3,5-二羧酸二乙酯 化学结构式为：
CH3 CH2 OOC H3 C N H COOCH2 CH3 CH3 NO2
合成路线如下
NO2 CHO KNO3 H2SO4 NO2 CHO CH3 COCH2 COOCH2 CH3 NH4 OH H3 C N H CH3 CH3 CH2 OOC COOCH2 CH3
5.6 molSO2Cl2/Et2O 0.7 molSO2Cl2/Et2O
一、醇的卤素置换反应
3 与卤代磷反应
R-OH + PX3 X R O P X HX R-X + O H P X X
4 与NCS反应
H3C HOH2CH2C H CH2OH
NCS CH3SCH3
H3C HOH2CH2C
H CH2Cl
化学药物的合成方法分类？
全合成:由结构简单的原料经过一系列单元反应制备化学药 物的方法；在药物发展上发挥了重要作用。 半合成:对已经具有一定基本结构的产物经过化学修饰或结 构改造得到疗效更高、毒副作用更小的新药。
水杨酰苯胺（Salicylanilide）的合成
药物合成反应(全) PPT
H2N
COOCH2CH2N(C2H5)2 . HCl
二氢吡啶钙离子拮抗剂的合成
➢ 具有很强的扩血管作用，适用于冠脉痉挛、高血压、 心肌梗死等症。
➢ 本品化学名为1,4-二氢-2,6-二甲基-4-2-硝基苯基)-吡
啶-3,5-二羧酸二乙酯
NO2
➢ 化学结构式为：
CH 3CH 2OOC
COOCH 2CH 3
药物合成反应(全) PPT
药物合成反应教学内容
绪论 第1章 卤化反应 第2章 烃化反应 第3章 缩合反应 第4章 氧化反应 第5章 还原反应 第6章 重排反应 第7章 官能团保护反应 第8章 药物合成反应路线设计
Chapter 1 概论
水杨酰苯胺（Salicylanilide）的合成
➢ 水杨酸类解热镇痛药 ➢ 用于发热、头痛、神经痛、关节痛及活动性风湿症 ➢ 作用较阿司匹林强，副作用小 ➢ 化学名为邻羟基苯甲酰苯胺 ➢ 化学结构式为：
巴比妥（Barbital）的合成
➢ 巴比妥为长时间作用的催眠药。 ➢ 主要用于神经过度兴奋、狂躁或忧虑引起的失眠。 ➢ 学名为5，5-二乙基巴比妥酸，化学结构式为：
O
C2H 5 C2H 5
O
NH O
NH
合成路线如下
H2C
COOC2H5
COOC2H5+C2H5Br
C2H5ONa
C2H5 C2H5
C
CONH
OH
合成路线如下：
OH
OH
COOH
+
PCl3
OH COO
OH COO
NH2
+
CONH OH
苯妥英钠（PHenytoin Sodium）的合成
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1、药物合成反应中反应类型有哪些？①按有机分子的结构变换方式分：新基团的导入反应；取代基的转化反应；有机分子的骨架。
②按反应机制分：极性反应（a.亲核试剂、b.亲电试剂）；自由基反应；协同反应2、药物合成反应主要研究对象：化学合成药物3、化学品的安全使用说明书——MSDS1、混酸硝化试剂的特点有哪些？①硝化能力强；②氧化性较纯硝酸小；③对设备的腐蚀性小4.硝酸与醋酸酐的混合酸特点：1.反应条件温和使用于易被氧化或易被混酸分解的化合物的硝化反应2.醋酸酐对大部分化合物具有较好的溶解能力，可使反应易于在均相条件下进行，促进反应进行3.在芳香环的硝化反应中，主要发生单硝化，而且主要发生在邻对位定位基的邻位，属于领位硝化剂4.硝化能力强5.硝酸在醋酸酐中可以任意比例溶解，常用的浓度为含硝酸10%--30%缺点：是不能久置，久置容易生成四硝基甲烷引起爆炸，所以必须使用前临时制备2、硝化试剂的活泼中间离子为：硝酰正离子NO2○+（在硝酸和醋酸酐作为混合硝化剂中，除NO2○+还有N2O5，CH3COON2H○+）重氮化反应：1.、重氮化反应定义：含有伯氨基的有机化合物在无机酸的存在下与亚硝酸钠作用生成重氮盐的反应。
2.常用的重氮化试剂一般是由NaNO2/HCL NoHSO4/H2SO4 CuSO4 磷酸/H2SO4 CH3OH 。
3.Sandmeyer反应（桑德迈尔反应）定义定义:在氯化亚铜或溴化铜的存在下，重氮基被氮或溴置换的反应;重氮基被氰基置换：将重氮盐与氰化亚铜的配合物在水介质中作用，可以使重氮基被氰基置换，该反应也称Sandmeyer。
4、常用的重氮化试剂一般是由盐酸、硫酸、过氯酸和氟硼酸等无机酸与亚硝酸钠作用产生。
5、硝化反应定义：指向有机分子结构中引入硝基（—NO2）的反应过程，广义的硝化反应包括生产（—NO2、N—NO2和O—NO2）反应。
6、重氮化反应定义：含有伯氨基的有机化合物在无机酸的存在下与亚硝酸钠作用生成重氮盐的反应。
卤化反应卤化反应：指在有机分子中引入卤素原子的反应8、自由基反应三阶段：链引发、链增长、链终止1、Ph上取代基对卤化反应的影响1.立体效应2.电子效应：PH上有给电子基团时，使PH活化，卤化反应容易进行，甚至发生多卤化效应，产物以邻位，对位为主，芳环上有吸电子基团时，使芳环钝化，以间位产物为主（-OH,-NO2给电子基团）3. 产生自由基的方法：1.热烈法2.光解法3.电子转移法2、醇与HCl发生卤置换反应活性顺序醇羟基的活性顺序：叔（苄基、烯丙基）醇＞仲醇＞伯醇氢卤酸的活性顺序：HI＞HBr＞HCL3、NBS的应用(N—溴代丁二酸亚胺) hv①N —卤代酰胺与不饱和烃的卤取代反应机制：RCH 2CH=CH 2+NBSRCHBrCH=CH 2本反应属自由基型反应，可在光照下引发自由基②N —卤代酰胺与不饱和烃的加成反应：在质子酸（醋酸、溴氢酸、高氯酸）的催化下，N —卤代酰胺与烯烃加成易制备错误！未找到引用源。
—卤代醇的重要方法。
C O R NHX +C=C H +C C Ph X +RCONH 2③N —卤代酰胺与醇羟基的置换反应：ROH+NXS →RX (X=(CL,Br)4.具有光学活泼的醇羟基化合物用N-卤化酰胺置换反应的，另加入三苯化磷，不但反应温和而且原不对称碳原子的构型发生了反转4、卤代氢与乙醇发生卤代；活性顺序：HI ＞HBr ＞HCL , 仲醇＞伯醇5、羰基的α—H 比较活泼，在酸或碱的催化下，可被卤原子取代，生成α—卤代糖基化合物。
卤化试剂中卤正离子和卤负离子都能对有机物进行卤化，卤化试剂中能提供卤负离子和卤正离子的各有哪些？6.羰基的@-H 比较活泼，在酸或碱的催化下，可被卤原子取代，生成@-卤代羟基化合物7.在卤化反应中，可提供卤素负离子的卤化剂有：卤素、氢卤酸、含磷卤化物、含硫卤化物等，如X 2、HX 、POX 3、PX 3、PX 5、S 2CL 2、SCL 2、SOCL 2等。
可提供卤素正离子的卤化剂有：卤素、N —卤代酰胺、次卤酸等，如X 2、NBS 、XOH 等。
可提供自由基的卤化剂有卤素，次氯酸。
羧酸银与或碘反应脱去co2，生成比原反应物少1个碳原子的卤代烃称为Hunsclteker 反应（RCOOAg2+X2→RX+CO2+AGX ）6、卤化反应的目的有哪些？药物合成反应中引入卤素的目的又是什么？答：目的是引入卤素原子。
药物合成反应中引入卤素的目的：（1）使有机物分子的极性增加，反应活性增加；（2）可以提高药理活性，降低毒性，改变其性能（3）可作为中间体。
7、醇发生卤代反应的活性顺序：RI ＞RBr ＞RCL8.常用的烃化剂有卤代烃，磷酸酯和其他脂类，醇类，烯烃类，甲醇和甲酸等9.伯胺的制备方法有：1.Gabriel 伯胺合成法2.Delepine 伯胺合成法3.还原胺代法9、羧基被卤素取代：反应活性顺序：脂肪羧酸＞芳香羧酸＞，芳环上具有供电子取代基的芳香羧酸＞无取代基的芳香羧酸＞具有吸电子取代基的芳香羧酸烃化反应1、傅克烷基化（Friedel-Crafts ）反应中活性最强的是路易斯酸（Lwies ）是AlBr 3，其活性顺序为： AlBr 3>AlCl 3>SbCl 5>FeCl 3>FeCl 2>SnCl 4>TiCl 4>TeCl 4>BiCl 3>ZnCl 2当AlCl 3催化卤代正丁烷或叔丁烷与苯反应时，活性顺序为：RF>RCl>RBr>RI2、卤代烃作为烃化试剂对烃基进行烃化的知识点？活化顺序？○1知识点：卤化烃作为烃化试剂对羟基进行烃化试剂时，卤化烃活性顺序中，醇活性的顺序属于SN1反应。
○2活化顺序：卤化烃在碱性条件下与醇羟基进行羟化反应生成二烷基醚，对R相同的卤化烃，卤化烃的活性次序按RCl<RBr<RI3、活泼亚甲基化合物C-烃化：吸电子基的活性顺序:Ph-<RSO-<-COOR<-C=N<-SO3R<-COR<-NO24、常用的烃化试剂：卤代烃、醇、烯烃5、F-C烷基化的定义：卤化烃在催化剂存在下与芳香族化合物进行芳核上碳原子烷基化反应，该法常用与合成烷基取代的芳香衍生物。
6、烃化试剂种类: 卤代烃、磺酸酯和其他酯类、醇类、醚类、烯烃类、有机金属类、甲醛和甲酸等。
7、制备伯胺的反应:A、Gabriel伯胺合成反应：由于氨分子结构中有三个氢原子都可被烃基取代，得到的产物常是混合物。
B、Delepine伯胺合成法：活性卤代烃与环六次甲基四胺的反应生成环六次甲基四胺复盐，然后在乙醇中用盐酸水解得到伯胺盐酸盐的反应。
8、什么是羟乙基化反应：定义：在氧、氮和碳原子上引入羟乙基的反应。
9、制备叔胺：环氧乙烷与芳胺发生反应生成β-羟乙基芳胺，并可进一步羟乙基化反应得到叔胺。
10、格式试剂的通式：R-MgX（RX+Mg→(C2H5)2O→RMgX)11、卤代烃对烯烃的加成反应：遵循马氏规则，氢加在氢多的地方，-X加在氢少的地方，包括亲电加成和自由基加成。
酰化反应1、酰化反应：是指在有机物分子结构中的碳、氮、氧等原子上导入酰基的反应，其产物分别是酮（醛）、酰胺和酯等。
羧酸在质子酸的催化下，对芳烃进行亲电取代反应生成芳酮，称为Friedel-Crafts（酰化）反应，其反应机制的实质为芳香环上的亲电取代反应。
2.能发生F-C酰基化反应的试剂有:HF HCI H2SO4 H3BO4 HCIO4 PPA等无机酸和CF3COOH CH3CO3H CF3SO3H 等有机酸 Lewis酸，DCC2、酰化试剂的类型有:1.羧酸 2.酰氯3.酸酐4.羧酸酯5.酰胺活性顺序:酰氯＞酸酐＞羧酸或羧酸酯＞酰胺3、付克酰基化反应是发生在苯环上的，苯环的取代基对该反应有影响。
如果苯环上活化基（给电子基）多，反应容易，反之就难。
4、N酰化中，活性顺序:N酰化中胺的活性顺序:伯胺>仲胺>叔胺。
乙胺>苯胺。
5、酰氯作为酰化试剂发生酰化反应时，最重要的中间体离子是酰基正离子6、酰氯的制备途径:在某些羧酸为酰化剂的反应中，加入SOCl2、POCl3、PCl3和PCl5等氯化剂，使之在反应中生成酰氯。
7、按酰基导入部位可将酰化反应的分为1、O-酰化反应2、N-酰化反应3、C-酰化反应缩合反应1.缩合反应：指两个或多个有机化合物分子通过反应形成一个新的较大分子的反应，或同一个分子发生分子内反应形成新的分子1、什么是羟醛缩合其对应产物是什么？含α―H的醛、酮在碱或酸的催化下发生自身缩合，或与另一分子的醛、酮发生缩合，生成β―羟基醛、酮，再经脱水消除生成α，β―不饱和醛、酮，这类反应称为羟醛缩合反应，又称醛醇缩合反应（Aldol 缩合反应）。
2、不对称的酮自身酸碱条件下缩合的产物是什么？β―羟基酮或其脱水产物。
3、什么是羟甲基化反应？在醛酮的α位引入-CH2OH基团的反应称为羟甲基化反应。
4、羟醛缩合机制，以及催化剂对该反应的影响？含α―H的醛、酮自身缩合属亲核加成―消除反应机制。
催化剂对醛、酮的自身缩合反应影响较大。
常用的碱催化剂有磷酸钠、醋酸钠、碳酸钠（钾）、氢氧化钠（钾）、乙醇钠、叔丁醇铝、氢化钠、氨基钠等，有时也可用阴离子交换树脂。
氢化钠等强碱一般用于活性差、空间位阻大的反应物之间的缩合，如酮―酮缩合，并且在非质子溶剂中进行反应。
常用的酸催化剂有盐酸、硫酸、对甲苯磺酸以及三氟化硼等Lewis酸。
5、氯甲基化反应？在无水氯化锌存在下，芳烃与甲醛及氯化氢作用，芳烃上的氢原子被氯甲基取代。
此反应叫氯甲基化反应。
6、Micheal加成反应？活性亚甲基化合物和α，β―不饱和羰基化合物在碱性催化剂的存在下发生加成而缩合的β―羰烷基类化合物的反应，称为Micheal反应。
氧化反应1、醇可被氧化成哪些有机物？答：○1可氧化成醛、酮○2伯醇氧化成羧酸○31,2-二醇可被氧化剂裂解成两分子羰基化合物，常用氧化剂有Pb(Oac)4和络酸等2、下列氧化剂的区别？A.酸性高锰酸钾B.活性MnO2C.Sarret试剂D.碱性高锰酸钾答：○1酸性高锰酸钾氧化能力强，可以氧化伯醇生成酸，氧化仲醇生成酮，氧化双键○2碱性高锰酸钾氧化羟基同时能氧化双键○3活性MnO选择性氧化烯丙位的羟基○4Sarret试剂可氧化伯醇、仲醇、不饱和醇等生成相应的醛和酮3、羰基α-位的甲基、亚甲基或次甲基的氧化？答：羰基α-位的活性烃基可被氧化成α-羟基酮。
当用Pb(Oac)4或醋酸汞[Hg(Oac)2]做氧化剂时，反应先在羰基α-位上引入乙酰氧基，再水解即生成α-羟基酮。
亚甲基或次甲基的氧化均可发生以上反应。
4、NaIO4作为常用氧化剂特点？答：NaIO4作为常用氧化剂，可以氧化裂解邻二醇得到二羰基化合物。