探讨酒中氰化物的测定方法
三种白酒中微量氰化物检测方法的比较
三种白酒中微量氰化物的检测方法的比较摘要：研究和分析了分光光度法、离子色谱法、自动顶空-气相色谱法三种测定白酒中微量氰化物的方法，比较了三种方法测定的线性相关性、方法稳定性和加标回收率。
经过实验研究表明，所建立的自动顶空-气相色谱法方法较稳定，线性相关性较好，操作简单，结果精准，适用于白酒企业大量样品中微量氰化物的日常检测。
氰化物是指带有氰离子（CN-）或氰基（-CN）的化合物，通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物，速称山奈或山埃。
白酒中的氰化物是由含有氰糖苷的原料在发酵过程中水解产生的，其中氢氰酸（HCN）的毒性较强，最低致死量为0.05g。
目前，白酒中氰化物的检测方法较多，主要有滴定法、分光光度法、原子吸收法、荧光法、离子色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法等。
对于蒸馏酒中氰化物的测定，国家标准分析方法为GB/T 5009.48中的异烟酸-吡唑酮分光光度法，但是，在实际样品测定中出现了较多问题：在加入显色剂后，很多样品出现浑浊现象，甚至某些样品显黄绿色、黄色，引起测定结果不准确或者是无法测定，针对上述情况，我们研究了分光光度法测定白酒中氰化物的改进方法，采用强碱固定白酒中的氰化物，以异烟酸-巴比妥酸为显色剂对白酒中的氰化物进行测定。
在采用离子色谱仪测定白酒中氰化物时，发现直接对白酒稀释过滤后进样分析不可行，稀释10倍样品中目标物峰面积与稀释20倍样品中目标物峰面积不成倍数关系，针对离子色谱法中存在的问题，我们研究了碱固定法和硫酸回流法对白酒样品进行前处理。
针对白酒中微量氰化物的测定，我们还研究了自动顶空-气相色谱法，并对比分析了所建立的分光光度法、离子色谱法和自动顶空-气相色谱法，通过测定相同白酒样品中的氰化物来考察这些方法的稳定性、准确性、实用性，以为白酒中微量氰化物的测定提供参考。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂1.1.1仪器水浴锅；CARY300紫外分光光度计；戴安3000离子色谱仪；安捷伦7890气相色谱仪（带自动顶空进样器）；水浴锅；全玻蒸馏器；电炉1.1.2 标准溶液氰化物标准溶液（50mg/L，1mg/L，500μg/L）1.1.3 试剂氢氧化钠溶液（2g/L，12g/L，20g/L）；磷酸二氢钾缓冲溶液（136g/L）；氯胺T（10g/L）；磷酸溶液（v/v=1:5）异烟酸-巴比妥酸溶液：称取2.0g异烟酸、1.0g巴比妥酸，溶于100mL 12g/L 的氢氧化钠溶液中，避光低温（4℃）条件下可存放一个月。
三种白酒中微量氰化物检测方法的比较
三种白酒中微量氰化物的检测方法的比较摘要：研究和分析了分光光度法、离子色谱法、自动顶空-气相色谱法三种测定白酒中微量氰化物的方法，比较了三种方法测定的线性相关性、方法稳定性和加标回收率。
经过实验研究表明，所建立的自动顶空-气相色谱法方法较稳定，线性相关性较好，操作简单，结果精准，适用于白酒企业大量样品中微量氰化物的日常检测。
氰化物是指带有氰离子（CN-）或氰基（-CN）的化合物，通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物，速称山奈或山埃。
白酒中的氰化物是由含有氰糖苷的原料在发酵过程中水解产生的，其中氢氰酸（HCN）的毒性较强，最低致死量为0.05g。
目前，白酒中氰化物的检测方法较多，主要有滴定法、分光光度法、原子吸收法、荧光法、离子色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法等。
对于蒸馏酒中氰化物的测定，国家标准分析方法为GB/T 5009.48中的异烟酸-吡唑酮分光光度法，但是，在实际样品测定中出现了较多问题：在加入显色剂后，很多样品出现浑浊现象，甚至某些样品显黄绿色、黄色，引起测定结果不准确或者是无法测定，针对上述情况，我们研究了分光光度法测定白酒中氰化物的改进方法，采用强碱固定白酒中的氰化物，以异烟酸-巴比妥酸为显色剂对白酒中的氰化物进行测定。
在采用离子色谱仪测定白酒中氰化物时，发现直接对白酒稀释过滤后进样分析不可行，稀释10倍样品中目标物峰面积与稀释20倍样品中目标物峰面积不成倍数关系，针对离子色谱法中存在的问题，我们研究了碱固定法和硫酸回流法对白酒样品进行前处理。
针对白酒中微量氰化物的测定，我们还研究了自动顶空-气相色谱法，并对比分析了所建立的分光光度法、离子色谱法和自动顶空-气相色谱法，通过测定相同白酒样品中的氰化物来考察这些方法的稳定性、准确性、实用性，以为白酒中微量氰化物的测定提供参考。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂1.1.1仪器水浴锅；CARY300紫外分光光度计；戴安3000离子色谱仪；安捷伦7890气相色谱仪（带自动顶空进样器）；水浴锅；全玻蒸馏器；电炉1.1.2 标准溶液氰化物标准溶液（50mg/L，1mg/L，500μg/L）1.1.3 试剂氢氧化钠溶液（2g/L，12g/L，20g/L）；磷酸二氢钾缓冲溶液（136g/L）；氯胺T（10g/L）；磷酸溶液（v/v=1:5）异烟酸-巴比妥酸溶液：称取2.0g异烟酸、1.0g巴比妥酸，溶于100mL 12g/L 的氢氧化钠溶液中，避光低温（4℃）条件下可存放一个月。
顶空气相色谱法快速测定酒中氰化物含量
标准 与检 测
Ｄ ＯＩ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ￣ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ５ － ６ ５ ２ １ ． ２ ０ １ ７ ． １ １ ． ０ ２ ９
Ｆ ｏ ｏ ｄ Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ａｎ ｄ Ｄｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍｅ ｎ ｔ
２ ０ １ ７年 ６月 第 ３ ８卷第 １ １ 期
ｃ ｕ ｒ ａ ｔ ｅ，ａ ｎ ｄ ｃ ａ ｎ ｂ ｅ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｅ ｄ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｃ ｙ ａ ｎ ｉ ｄ ｅ ｉ ｎ ｖ ｉ ｎ ｉ ｃ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｓ， ａ ｎ ｄ ｍｅ ｅ ｔ ｒ ｅ ｑ ｕ ｉ ｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｄ ａ ｆ ｙ
１ ３ １ ＝ 一 －
顶空气相色谱法快速测定酒中氰化物含量
杜 利君 ， 刘 晓林 ， 高媛 惠 ， 郭丽华 ， 刘海峰 ， 李菲菲
（ 山西 出入境检验检疫局技术 中心 ， 山西 太原 ０ ３ ０ ０ ２ ４ ）
摘 要： 该 文建 立 了顶 空 气相 色谱 法测 定 酒 中氰 化 物 含 量 的方 法 。 酒 样 品 用氯 胺 Ｔ将 氰 化 物 衍 生 为 氯 化 氰 ， 顶 空 进
Ｌ ～ ０ ． １ ｍｇ ／ Ｌ范 围 内线 性 良好 ， 相 关 系数 可 达到 ０ ． ９ ９ ８ ， 定量限（ 以信 噪 ｒ Ｅ （ Ｓ ／ Ｎ） ≥１ ０ ） 为０ ． ０ ５ ｍ ｇ ／ Ｌ 。 在０ ． １ 、 ０ ． ２ 、 ８ ． ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ３ 个 添加 水平 下进 行 了回收 率和精 密度 试 验 ， 其 中加 标 回收 率在 ８ ４ ． １ ￣ ／ ￣１ ０ ９ ． ７ ％之 间 ， 相 对标 准偏 差 Ｒ Ｓ Ｄ ｎ ：１ ０ ） 为４ ４１ ％～
分光光度法测定白酒中氰化物方法的探索
氰化物属于剧毒化合物，多数为人工制造，但仍有部分存在于天然物质中，如苦杏仁、桃仁、木薯等。
固态法酿造白酒中氰化物的主要来源是原辅料中微量氰苷水解产生的HCN [2]虽然大部分氢氰酸在原料蒸煮过程中可挥发，但有少量部分残留在白酒中。
国家卫生部在GB2757-2012《食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒》中规定了蒸馏酒中氰化物的含量≤8.0mg/L （氰化物含量按100%vol 酒精度折算）。
测定白酒中氰化物含量的一般方法有分光光度法、顶空气相色谱法、电化学法和定性法等。
电化学法由于其他元素的影响导致准确度不高；顶空气象色谱法灵敏度较低；定性法不能用于定量检测。
鉴于此，分光光度法检测白酒中的氰化物是较好的选择。
实验利用分光光度法测定白酒中的氰化物，用氯胺T 将氰化物转化为氯化氰，再与异烟酸-吡唑啉酮作用，生成蓝色络合物。
基于紫外可见-分光光度法建立利用其吸光度值与CN -浓度之间的线性关系来测定氰化物的含量。
实验对前处理过程、氯胺T 用量、异烟酸-吡唑啉酮用量、反应时间等条件进行了探索，在最佳实验条件下，氰化物含量与吸光度值呈现良好的线性关系，方法成本低，操作简单。
1实验部分1.1试剂配制1.1.1氢氧化钠溶液（2g/L ）：称取0.1g 氢氧化钠，溶于水中，并稀释至100mL1.1.2乙酸溶液（1+24）：将乙酸和水按1∶24的体积比混匀1.1.3酚酞-乙醇指示剂（10g/L ）：称取1g 酚酞试剂，用无水乙醇溶解，并定容至100mL 1.1.4磷酸盐缓冲溶液[（0.5mol/L ）pH=7.0]：称取34g 无水磷酸二氢钾和35.5g 无水磷酸氢二钠，溶于水并稀释至1000mL1.1.5异烟酸-吡唑啉酮溶液：称取1.5g 异烟酸溶于24mL 氢氧化钠溶液（20g/L ）中，加水至100mL ，另称分光光度法测定白酒中氰化物方法的探索牛力，孙彤，杨嫄（陕西西凤酒股份有限公司，陕西凤翔721406）摘要:探索了分光光度法测定白酒中氰化物的方法。
白酒中氰化物测定方法的探讨
验。从市场随机购买酒样，取 0.9ml 置于 10ml 具塞比色管
2.2.2 氰化物标准样管的制作
中（氰化物的含量为 0.210 微克），利用移液枪加入氰化物
用移液枪吸取 1.0ml 于 50ml 的容量瓶中，加 2g/l 的 的标准样 0.1m（l 氰化物的含量为 0.1 微克）。
298
科学实践
白酒中的限量。我国规定了以木薯为原料的酒中氰化物的 烟酸 - 吡唑啉酮溶液，加水稀释至刻度，摇匀，在 25℃
含 量 ≤5mg/l， 以 代 用 品 为 原 料 的 酒 中 氰 化 物 的 含 量 - 30℃放置 30min，取出（如果样品出现白色的浑浊现象，
2mg/l。
就 利 用 5ml 的 一 次 性 针 筒 注 射 器 和 直 径 13mm 孔 径
299
计，该传感器适用于大变形与强度特性、孔压特性及液化 法提高了量测精度拓宽了量测范围，量测的连续轴向应变
（上接第 298 页）
样品 酒样氰化物 氰化物标样的 加标后氰化 回收率 P
管号 的含量（微克） 加入量（微克） 物的含量（微克） （％）
1
0.210
0.1
0.307
97
2
0.210
0.1
0.303
参考文献： [1]GB2757- 81.蒸馏酒及配制酒的卫生标准[S].1982. [2]GB5009.48- 2003 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法[S]. 2004. 作者简介： 穆道莉（1963-），女，安徽阜阳人，从事白酒检测 20 多年。 魏 云 （1982-），男 ，安 徽 阜 阳 人 ，从 事 多 年 白 酒 检 验 。
力 - 应变关系的连续变化情况及其强度特性，但是，常规三 1Hz。
酒中氰化物测定方法探讨
酒中氰化物测定方法探讨导言：氰化物是一类有毒化学物质，在饮品中含有一定的危险性。
因此，对酒类中的氰化物浓度进行准确的测定具有重要的意义。
本文将对酒类中氰化物测定方法进行探讨。
一、理论说明氰离子(CN-)是一种高度亲电的阴离子，具有极强的亲和力和复杂反应机理。
氰化物在水、酸性和碱性溶液中的比色和荧光分析方法都很重要。
目前主要用于测定氰化物含量的方法有比色法、荧光法、电位滴定法、滴定复合法等技术。
二、比色法比色法通常采用氰化铁法，将硫代硫酸铁盐、硫酸亚铜、酒精、稀盐酸及含有氰化物的样品蒸发至干燥，再用一定体积的水将其溶解，然后加入氯化铁试液。
如果有氰化物，其与氯化铁作用生成三价铁络合物，其吸收峰在波长为580nm左右，该溶液将变成红色到暗红的颜色。
通过制备标准的氰化钾溶液，或者氰化钠溶液来建立一条标准曲线，用于测定未知样品中的氰化物含量。
三、荧光法荧光法主要利用氰离子与金属阳离子的络合反应形成具有荧光性质的配合物。
其中，氰离子与氧合铜离子形成红色的荧光化合物，可以用于测定含氰饮料、食品中的氰化物含量。
荧光法对样品的反应具有如下特征：酸性条件下，钴离子与氰离子的荧光可以使用紫外光激发。
在不同pH条件下，氧合铜离子与氰离子等形成的络合物有不同的荧光特性。
四、电位滴定法通过电位滴定法，可以测定饮料中氰化物的浓度。
主要是通过氰化物与铁离子极限相互作用，同时电位电位随体系中氰化物的滴加而发生变化，从而测定氰化物的浓度。
五、滴定复合法滴定复合法由于其灵敏度高、准确性好，常常被应用于测定饮料中氰化物的浓度。
对于高含氰量的饮料，首先通过稀释的方法降低其氰化物含量，然后再使用滴定复合法，或者利用添加复合物的方式，提高其准确性。
结论：鉴于氰化物具有较强的毒性，测定样品中的氰化物浓度以及掌握现代科技和测试技术是非常重要和必要的。
因此，比色法、荧光法、电位滴定法以及滴定复合法等方法都可以用来对酒类中的氰化物含量进行准确测定。
离子色谱法测定白酒中氰化物含量的不确定度评定
离子色谱法测定白酒中氰化物含量的不确定度评定石潇璇（山西杏花村汾酒厂股份有限公司，山西汾阳 032200）摘 要：依据《食品安全国家标准食品中氰化物的测定》（GB 5009.36—2023），采用离子色谱法测量白酒样品中氰化物含量，分析并计算各步骤引入的不确定度，并评估其扩展不确定度。
结果表明，白酒样品中氰化物含量为0.201 mg·L-1，扩展不确定度为0.016 mg·L-1（k=2）。
测量不确定度主要由标准物质、中间液及系列标准工作液配制、样品前处理、标准曲线拟合、加标回收率及测量重复性5个方面引入，其中标准系列工作液配制过程引入的不确定度对总不确定度贡献最大。
关键词：白酒；氰化物；离子色谱法；不确定度Evaluation of Uncertainty in Determination of Cyanide Content in Baijiu by Ion ChromatographySHI Xiaoxuan(Shanxi Xinghuacun Fenjiu Factory Co., Ltd., Fenyang 032200, China) Abstract: According to GB 5009.36—2023, the content of cyanide in Baijiu samples was measured by ion chromatography, the uncertainty introduced in each step was analyzed and calculated, and its expanded uncertainty was evaluated. The results showed that the cyanide content in Baijiu samples was 0.201 mg·L-1, and the expanded uncertainty was 0.016 mg·L-1 (k=2). The measurement uncertainty is mainly introduced from five aspects: standard substance, intermediate liquid, and series standard working solution preparation, sample pre-treatment, standard curve fitting, spiking recovery rate, and measurement repeatability. Among them, the uncertainty introduced by the standard series working solution preparation process contributes the most to the total uncertainty.Keywords: Baijiu; cyanide; ion chromatography; uncertainty氰化物作为白酒的主要食品安全指标，其含量是影响白酒产品品质的重要因素[1]。
原子吸收石墨炉法测定白酒中的氰化物
《酿酒科技》2015年第3期127-129页原子吸收石墨炉法测定白酒中的氰化物向双全1，2张志刚1，21.甘肃省固态发酵工程技术研究中心甘肃徽县742308；2.金徽酒股份有限公司甘肃徽县742308摘要：本文通过对白酒样品进行前处理后，利用氰化物能与铜离子、CTAB生成稳定的Cu2+一CN-—CTAB三元络合物，再用正戊醇将络合物萃入有机相，用石墨炉原子吸收法测定络合物中铜的含量，间接求得氰的含量。
同时对增敏剂加入量和介质酸度的影响，以及基体和共存离子的干扰情况等进行了研究，结果显示该法检出限为0.24µg/L，样品加标准的回收率为96.4% ～103.1/%。
关键词：白酒；氰化物；络合物；石墨炉原子吸收法由于白酒中的氰化物主要来自原料，以木薯、野生植物酿制的酒，氰化物含量较高，而一般谷物原料酿制的酒，氰化物含量极微。
因原料中含有的氰苷类物质在酿制生产过程中会水解生成氢氰酸，大部分氢氰酸会在蒸煮时挥发，但任有少部分氢氰酸会馏入酒中。
氰化物为剧毒物质，对食品安全构成严重威胁，国标GB2757-2012[1]中规定了氰化物在白酒中的最大限量为8mg/L（以HCN计，按100%vol折算）。
按照GB2757-2012中氰化物测定的推荐方法GB/T 5009.48-2003[2]，实验中经过蒸馏处理后的样品任然会出现白色沉淀物质干扰氰化物的测定[1]。
白酒中氰化物测定方法有化学分析法[3]、分光光度法[4]、冷原子吸收法[5]、荧光法[6]、色谱法[7]、离子选择电极法[8]、化学发光分析法[9]、间隔流动分析法[10]。
利用石墨炉原子吸收法测定白酒中氰化物含量的报道尚未有。
石墨炉测定铜元素具有极高的准确度和灵敏的[11]，本文利用氰离子能与多种金属离子形成稳定络合物的原理，经处理后的样品与铜离子络合，再将络合物萃取到有机溶剂中，用石墨炉原子吸收法测定有机相中络合物的金属铜离子含量，间接求出氰化物的含量，该法操作简单，灵敏度高，稳定性好，选择性高，干扰小，其检出限为0.24µg/L，样品加标准的回收率为96.4% ～103.1/%，用于实际样品的分析，获得满意结果。