第九章卤烃习题答案
大学有机化学答案chapter9
大学有机化学答案第九章卤代烃一、命名下列化合物。
1.CH 2Cl 2CH 2CH 2CH 2Cl2.CH 2=C CHCH=CHCH 2BrCl3.4.CH 3CHBrCHCH 2CH 3CHCH 3CH 35.ClBr6.Cl7.F 2C=CF 28.BrCH 3四氟乙烯 4－甲基－1－溴环己烯二、写出下列化合物的结构式。
1．烯丙基氯 2。
苄溴CH 2=CHCH 2ClCH 2BrCH 3C C CHCH 2Cl CH BrCH 2CH 2Br CL 2C=CH 2CCl 2F 2HCCl 3三、完成下列反应式：四、用方程式表示CH 3CH 2CH 2CH 2Br 与下列化合物反应的主要产物。
五、用化学方法区别下列化合物:1,CH3CH=CHCl, CH 2=CHCH2Cl, CH 3CH2CH2Cl2,苄氯,氯苯和氯代环己烷3,1－氯戊烷, 2－溴丁烷和1－碘丙烷解：加入硝酸银氨溶液,1－氯戊烷反应生成白色氯化银沉淀, 2－溴丁烷生成淡黄色沉淀,1－碘丙烷生成黄色碘化银沉淀。
氯苯苄氯 2－苯基－1－氯乙烷解：加入硝酸银氨溶液,苄氯立即生成氯化银沉淀, 2－苯基－1－氯乙烷加热才生成氯化银沉淀,氯苯不与硝酸银氨溶液反应。
六、将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列：1,按S N1反应：2、按S N2反应：七、将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列,并写出产物的构造式。
2.E 1CH CH 3BrCH 3NO 2CH 3CHBrCH 3CHBrCH 3CHBrOCH 3CH 3CHBrOCH 3CH CH 3BrCH 3CH 3CHBrNO 2CH 3CHBr>>>CH=CH 2CH=CH 2CH=CH 2CH=CH 2OCH 3CH 3NO 2八、预测下列各对反应中,何者较快？并说明理由。
>1.CH 3CH 2CHCH 2Br CH 3+-CN CH 3CH 2CH 2CH 2Br +-CNCH 3CH 2CHCH 2CN CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CNCH 3CH 2CH 2CH 2CNCH 3CH 2CHCH 2CNCH 32.(CH 3)3Br H 2O(CH 3)3COH (CH 3)2CHBrH 2O(CH 3)2CHOH(CH 3)3BrH 2O(CH 3)3COH(CH 3)2CHBrH 2O(CH 3)2CHOH>3.CH 3I +NaOH H 2O CH 3OH CH 3I +NaSH H 2O CH 3SH +NaI +NaICH 3I +NaSHH 2O CH 3SH +NaICH 3I+NaOHH 2OCH 3OH+NaI>4.(CH 3)2CHCH 2Cl(CH 3)2CHCH 2Br 2(CH 3)2CHCH 2OHH 2O(CH 3)2CHCH 2OH (CH 3)2CHCH 2Br2(CH 3)2CHCH 2OH(CH 3)2CHCH 2Cl2(CH 3)2CHCH 2OH>九、卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应,指出那些属于SN1历程？那些属于SN2历程？1， 1,产物构型完全转化。
鲁科版高考化学一轮总复习课后习题 第九章 有机化学基础 第2讲 烃
(2)芳香烃对环境的影响:油漆、涂料、复合地板等装饰材料会挥发出苯等
有毒有机化合物,秸秆、树叶等物质不完全燃烧形成的烟雾和香烟的烟雾
中含有较多的芳香烃,对环境、健康产生不利影响。
易错辨析 判断正误:正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)乙烯和甲苯都能使酸性KMnO4溶液褪色,说明两者分子中都含有碳碳双
烷烃系统命名中,不能出现“1-甲基”“2-乙基”,若出现,则属于主链选取错误。
(2)烯烃和炔烃的命名。
如:
的名称为 3-甲基-1-丁烯 ;
的名称为 4,4-二甲基-2-己炔 。
3.脂肪烃的结构
(1)甲烷、乙烯、乙炔的分子结构
名称
甲烷(CH4)
乙烯(C2H4)
空间结构
乙炔(C2H2)
H—C≡C—H
①加成反应:有机化合物分子中的
不饱和碳原子
与其他原子或原子团
直接结合生成新的化合物的反应。
②烯烃、炔烃的加成反应(写出有关反应的化学方程式)。
(4)加聚反应。
π键打开,链节相连形成高分子化合物
①丙烯加聚反应的化学方程式:
。
nCH2 CH—CH3
②乙炔加聚反应的化学方程式:
nCH≡CH
CH CH。
B.相同物质的量的三种物质完全燃烧,生成的气体在标准状况下体积比为
3∶2∶1
C.丙烷、丙烯、丙炔三种物质相对密度不断增大
D.丙烷分子中碳链是锯齿形的,不是简单的直线排列
答案 D
解析 选项所给模型为球棍模型,A错误;相同物质的量的三种物质完全燃烧,
生成的气体在标准状况下为CO2,三者C原子数相同,所以生成CO2体积比为
①天然气是一种清洁的化石燃料,更是一种重要的化工原料,它的主要成分
有机化学--第九章 卤代烃
卤素交换反应，可通过加入相转移催化剂而加速。 例如：
相转移催化卤离子交换反应，已用于工业生产上。
35
(6)与硝酸银作用*
卤代烷与硝酸银的乙醇溶液反应，生成卤化银沉淀：
不同的卤代烷，其活性次序是：RI>RBr>RCl；当 卤原子相同而烃基结构不同时，其活性次序为： 3°>2°>1°，其中伯卤代烷通常需要加热才能使反应 进行。此反应可用于卤代烷的定性分析。
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由亲核试剂的进攻而发生的取代反应，称为亲核取 代反应。卤代烷所发生的取代反应是亲核取代反应，可 用代表式表示如下：
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(1)水解
卤代烷与强碱的水溶液共热，则卤原子被羟基(— OH)取代生成醇，称为水解反应。例如：伯卤代烷与强 碱(如NaOH等)的稀水溶液共热时，主要发生取代反应 生成醇。
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偕和邻二卤代烷还可以脱去两分子卤化氢生成炔烃，尤其是 邻二卤代烷脱两分子卤化氢是制备炔烃的一种有用的方法。例如：
上述脱卤化氢的反应一般分两步进行，首先生成乙烯型卤代烃，它很 不活泼，常常需要在很强烈条件下才能进一步脱卤化氢，且离去基团 处于反式时反应速率快。
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邻二卤代环烷脱卤化氢时，也可能生成共轭二烯烃。 例如：
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特性：
①碘代烷和溴代烷，尤其是碘代烷，长期放置因分解产生游离碘 和溴而有颜色。 ②一卤代烷有不愉快的气味，其蒸气有毒。氯乙烯对眼睛有刺激 性，有毒，是一种致癌物(使用时应注意防护)。一卤代芳烃具有 香味，但苄基卤则具有催泪性。
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③在卤代烃分子中，随卤原子数目的增多，化合物的可燃性降低。 例如，甲烷可作为燃料，氯甲烷有可燃性，二氯甲烷则不燃，而四 氯化碳可作为灭火剂；氯乙烯、偏二氯乙烯可燃，而四氯乙烯则不 燃。某些含氯和含溴的烃或其衍生物还可作为阻燃剂，如含氯量约 为70％的氯化石蜡主要用作阻燃剂，可作为合成树脂的不燃性组分， 以及不燃牲涂料的添加剂等。
卤代烃(第九章)
生成(D), 将 C 臭氧水还原水解可得 OHCCH2CH2CHO 和 OHCCHO. 试推出 A、 B、C、D 的结构式，并写出所有的反应式。
解答：
A
Br
B
C
D
CHO
21．溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇，速率与[H2O]无关，在同样条件 下对甲基苯基溴与水的反应速率是前者的 58 倍。苄基溴与 C2H5O-在无水乙醇 中反应生成苄基乙基醚，速率取决[RBr] [C2H5O-],同样条件下对甲基苄基溴的反 应速率仅是前者的 1.5 倍，相差无几。为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂 极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反 应会产生何种影响。
15. 解释以下结果： 已知 3-溴-1-戊烯与 C2H5ONa 在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O-]， 产物是 3-已氧基-1-戊烯；但是当它与 C2H5OH 反应时，反应速率只与[RBr] 有关，除了产生 3-已氧基-1-戊烯，还生成 1-乙氧基-2-戊烯。 解答： 由于 C2H5O-为强亲核试剂，它与 3-溴-1-戊烯的反应为 SN2 反应，所以 产物为 3-乙氧基-1-戊烯，而 C2H5OH 为弱亲核试剂，它与 3-溴-1-戊烯
3. 写出下列有机物的构造式，有“*”的写出结构式：
(1). 4-chloro-2-methylpentane (2). *cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane
(3) *(R)-2-bromooctane
(4). 5- chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne
College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University.
第九章 卤代烃 9-1
2. 与PX3反应（ X = Cl、Br、I )
3R-OH + PCl3 3CH3CH2OH + I2 2P + 3I2
P
3R-Cl + P(OH)3
亚磷酸
3CH3CH2I + P(OH)3
2 PI3
3. 与亚硫酰氯作用
R-OH + SOCl2 R-Cl + SO2↑ + HCl↑
四、氯甲基化（柏朗克反应）
§ 9.11 多卤代烃简介
§ 9.12 氟代烃简介
卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被子卤素（F、Cl、
Br、I）取代的衍生物，它在自然界中存在极少，绝大多数 是人工合成的。
比比皆是的聚氯乙烯制品，千家万户使用的冰箱中的致
冷剂、防火必备的四氯化碳灭火剂等到，都是卤代烃。 卤代烃也是实验室中最常用的有机化合物，它经常起着 从一种化合物变成另一种化合物的桥梁作用，是有机合成中 经常用到的化合物。 人们在使用卤代烃的同时，也带来了严重的污染问题， 六六六被禁用，DDT被取缔。近年来，科学家证明臭氧层 空洞的形成与使用氟氯烃有关。
β-溴萘
§ 9.3
一、以烃为原料
烷烃直接卤代
卤代烃的制法
此法简单，但副产物多，得不到纯净物。 R-H + Cl2
光照
R-Cl + HCl
光照
CH3-CH-CH3 Cl 烷烃的溴代反应的选择性比氯代要好。
CH3-CH2-CH3 + Br2 hν CH3CH2CH2Br + CH3-CH-CH3 127℃ Br 丙烷 3% 97 %
卤代烷分子尽管有极性，但不溶于水，能溶于醇、醚等到 有机溶剂。 卤代烷有令人不愉快的气味，其蒸气有毒，尤其是碘代烃 毒性较大。
第九章 卤代烃
H C C I
H C C I F
F CH3
（E）－2－氟－1－碘丙烯
Br
Cl
（Z）－1－氟－1－溴－2－碘乙烯
Cl
CH2Cl
CH2OH
Br
1－氯环己烷
苯一氯甲烷
Hale Waihona Puke 3－氯－5－溴苯甲醇9.1.2 卤烷的制法
卤代烃在自然界中是不存在的（多已成盐）。 所以卤烃必须用人工合成的方法来制备。主要有以 下几种方法：
亲核取代反应可用下面反应式表示
Nu
-
+
C
+
X
-
Nu
C
产物
+
X离去基团
亲核试剂
（Nucleophile）
底物
亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子
Nu =
HO-、RO-、-CN、NH
3、-ONO2、ROH、H2O
..
..
底物：反应中接受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应（用SN表示）。
卤代烷与水作用，水解为醇，反应是可逆反应。如：
CH3CH2Br + H2O CH3CH2OH + HBr
一般情况下，反应很慢。为增大反应速率，提高 醇的产率，常加入强碱（NaOH），使生成的HX与 强碱反应，可加速反应并提高了醇的产率。
CH3CH2Br + NaOH CH3CH2OH + NaBr
此反应工业用途不大，因卤烷在工业上是由醇制 取，但可用于有机合成中官能团的转化。用于复杂 分子中引入羟基（先卤代，再水解）。
例如：
在多卤烷的命名中，常用“对称”和“不对称”、 “偏”等字样来命名多卤烷。例如二氯乙烷的两个异 构体：
有机化学第九章习题答案讲述
习题： 1：根据1H NMR谱图推测下列化合物的结构。 (1) C8H10, δH: 1.2 (t, 3H), 2.6 (q, 2H), 7.1 (b, 5H). [b表示宽峰]
(2) C10H14, δH: 1.3 (s, 9H), 7.3-7.5 (m, 5H). [m表示多重峰]
(3) C6H14, δH: 0.8 (d, 12H), 1.4 (h, 2H). [h表示七重峰]
位素峰，说明含有多个卤素，核磁共振氢谱只有一个单峰， 说明所有氢质子均等价，故符合以上条件的结构可能为： CHCl2CHCl2
(4) C6H4BrNO2, m/z：201（M+），203（M+2），δH：7.6 (d, 2H), 8.1 (d, 2H).
练习：
1：化合物分子式为C8H10O，在 13C NMR中出现6个单峰。其 1Ｈ NMR如下图所示，试推测其结构。（图中红色数字代表其 积分值）
问题9.6 确定下列化合物的结构：
（1）C5H11Br 13C： 51.55 43.22 24.46 21.00 13.40
DEPT： CH CH2 CH2 CH3 CH3 （2）C5H11Br 13C： 49.02 33.15 28.72
DEPT： CH2 - CH3 （3）C5H10 13C： 147.70 108.33 30.56 22.47 12.23
问题9.5（R）-2-氯丁烷经自由基氯化反应后，得到5种二氯化物， 分离后测定其旋光性及13C NMR谱，结果为：
旋光性 质子去偶13C NMR谱（单
峰数）
1 旋光
4
2 旋光
4
3 旋光
2
4 不Байду номын сангаас光
有机化学第九章卤代烃
B、编号：以双键或叁键位置最小（从靠 近双键或叁键一端开始编号）。
C、书写名称：与卤代烷烃相似。例如
2019/9/15
9
CH2= CH-CH-CH2-Cl CH3
Cl
3-甲基-4-氯-1-丁烯 2-甲基-1-氯-3-丁烯 ×
CH3
4-甲基-5-氯环己烯
CH2=CCH2CH2Cl CH3
2-甲基-4-氯-1-丁烯
C H C l3 C H 3C H 2C H 2C l （ C H 3 ） 2C H C l
（ C H 3） 3C B r
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三 氯 甲 烷 （ 氯 仿 ）C H 2=C H -C H 2B r 烯 丙 基 溴
正 丙 基 氯 异 丙 基 氯
C H 2C l 氯 化 苄 （ 苄 基 氯 ）
2.分子中C-X 键的键能（C-F除外）都比
C-H键小。
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键
C-H C-Cl C-Br C-I
键能KJ/mol 414 339 285 218
故C-X 键比C-H键容易断裂而发生各种化 学反应。
一、亲核取代反应
在RX中的X常被OH、RO、CN、RCOO、 NH3、H2O 等取代生成相应的衍生物醇、醚、 氰、酯、胺等化合物。
同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子 数的↑而↓。
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§9-3 卤代烃的化学性质
卤代烃的化学性质比较活泼，这是由于官 能团X原子所引起的。C-X键比C-H键键能小， 因此C-X键比C-H键更易断裂发生各种反应。
1.分子中 Cδ Xδ 键为极性共价键 ，碳带部分 正电荷，易受带负电荷或孤电子对的亲核试剂 的进攻。
第九章 卤代烃
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第九章 卤代烃1. 用系统命名法命名下列各化合物H3CC CH 2CH 2CH CH 32)H3CBr Cl (4)⑸(1R,3S )-1- 氯 -3- 溴环已烷 2. 写出符合下列 名称的结构式 :3、写出下列有机物的构造式，有“ * ”的写出构型式(1) 4-choro-2-methylpentane(2) *cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane (3) *(R)-2-bromootane(4) 5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne解: ⑴2,4,4 -三甲基-2- 溴-戊烷⑵2-甲基-5- 氯-2- 溴已烷⑶2-溴-1- 已烯-4- 炔⑷(Z) -1- 溴丙烯或顺 -1- 溴丙烯 1)⑴ 叔丁基氯 ⑶ 苄基氯 答案：⑵烯丙基溴 ⑷ 对氯苄基H 3C C C CH 2 C CH 2BrBr答案：(1) (3) CH3CHCH2CHCH3Cl CH3CH3Br HC6H13(2)(4)4、用方程式表示⑴NaOH （水）⑷ NaI/ 丙酮⑻CH3C C-Na+答案：C2H5HC2H5Cl CH2CH2CH3CH CCHCH CCH CH2α- 溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物⑵ KOH（醇）⑶ Mg、乙醚⑸ 产物⑶ +HC CH⑹ NaCN ⑺ NH3（9）、醇(10)(1)(2) CHC3HNaOH(H2O)KOH(醇)CHCH3NaOH(H2O)HC CH(7)BrMg,乙CHCH3INaCNCNNH3CH2CH3CHMgBrCH3CHN+H3BrCH3NaI 丙酮CHCH3HC CMgBrAgCl 5. 写出下列反应的产物⑴⑵⑶⑺⑻⑼⑽⑾⑿答案：8) CH3C CMgI CH4 (11) A:(CH3) 2HC NO2Br6. 将以下各组化合物, 按照不同要求排列成序⑴ 水解速率⑶ 进行SN2反应速率：①1- 溴丁烷 2 ，2- 二甲基-1- 溴丁烷2- 甲基-1- 溴丁烷3- 甲基-1- 溴丁烷②2- 环戊基-2- 溴丁烷1- 环戊基-1- 溴丙烷溴甲基环戊烷⑷ 进行SN1反应速率：①3-甲基-1- 溴丁烷2- 甲基-2- 溴丁烷3- 甲基-2- 溴丁烷②苄基溴α -苯基乙基溴β- 苯基乙基溴③答案：解: ⑴水解速率:⑵与 AgNO3-乙醇溶液反应的难易程度 :⑶进行 S N 2反应速率 :① 1 -溴丁烷＞3-甲基-1-溴丁烷＞2-甲基-1-溴丁烷＞2,2- 二甲基-1- 溴丁烷② 溴甲基环戊烷 ＞1-环戊基-1- 溴丙烷＞2-环戊基-2- 溴丁烷 ⑷进行 S N 1反应速率 :①2-甲基-2- 溴丁烷＞3-甲基-2- 溴丁烷＞3-甲基-1- 溴丁烷7. 写出下列两组化合物在浓 KOH 醇溶液中脱卤化氢的反应式 , 并比较 反应速率的快慢。
3- 溴环己烯 5- 溴-1,3- 环己二烯 溴代环己烯 答案：8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃②α -苄基乙基溴 ＞苄基溴＞β- 苄基乙基溴9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应, 下列反应情况中哪些属于S N2历程, 哪些则属于S N1历程?⑴ 一级卤代烷速度大于三级卤代烷;⑵ 碱的浓度增加, 反应速度无明显变化;⑶ 二步反应, 第一步是决定的步骤;⑷增加溶剂的含水量, 反应速度明显加快;⑸产物的构型80%消旋,20%转化;⑹ 进攻试剂亲核性愈强, 反应速度愈快;⑺ 有重排现象;⑻增加溶剂含醇量, 反应速率加快.答案：解:⑴ S N2 ⑵ S N1 ⑶ S N1 ⑷ S N1 ⑸ S N1 ⑹ S N2 ⑺ S N1 ⑻ S N210、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由.⑴(CH3) 2CHC2HBr+NaCN→( CH3)2CHC2HCN+NaBrCH3CH2CH2Br+Na→CN CH3CH2CH2CN+NaBr⑵⑶(4)答案：解:⑴第二个反应较快,因为按S N2 历程进行，β—C上支链增加，不利于-CN进攻；⑵第一个反应较快，因为按S N1 历程进行, 因为所形成中间体的稳定性(CH3) 3C+>(CH3) 2C+H；⑶第二个反应较快,因为按S N2 历程进行，试剂的亲核性SH->OH-；(4) 第二个反应较快, 因为I -比Cl-易离去。
11、推测下列亲核取代反应主要按S N1还是按S N2 历和进行？⑴⑵⑶⑴ S N2 ⑵ S N2 ⑶ S N1 ⑷ S N 1⑸S N1 ⑹S N212、用简便化学方法鉴别下列几组化合物。
3- 溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷 答案：13、写出下列亲核取代反应产物的构型式明R 或S 构型,它们是 S N 1还是 S N 2?答案： 解:, 反应产物有无旋光性 ? 并标无旋光性 ,S N 1 历程。
14、氯甲烷在 S N 2 水解反应中加入少量 NaI 或 KI 时反应会加快很多 为什么?答案： 解: 因为 :I -无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活 性,CH 3Cl 在 S N 2 水解反应中加入少量 I -, 作为强亲核试剂 ,I -很快就会 取代 Cl -, 而后 I -又作为离去基团 , 很快被 OH -所取代 , 所以, 加入少量 NaI 或 KI 时反应会加快很多。
CH 3Cl KI CH 3I KCl CH 3I H 2OCH 3OH HI15、解释以下结果 :已知 3- 溴-1- 戊烯与 C 2H 5ONa 在乙醇中的反应速率取决于 [RBr] 和[C 2H 5O]，产物是 3- 乙氧基 -1- 戊烯 ； 但是当它与 C 2H 5OH 反应时，反应速率只与 [RBr] 有关，除了产生 3- 乙 氧基础戊烯，还生成 1- 乙氧基 -2- 戊烯 。
答案： 解:3- 溴-1- 戊烯与 C 2H 5ONa 在乙醇中的反应时， C 2H 5O -亲和性强， 3- 溴 -1- 戊烯发生的是 S N 2 反应，当与乙醇反应时，乙醇的亲核型较小， 发生的是 S N 1 反应，反应式如下：答案： 解:R 型，有旋光性， S N 2 历程OC 2H 516、由指定的原料 （ 基他有机或无机试剂可任选 ）, 合成以下化合物 ⑴解:NBS NaOH,H 2O Br 2,CCl 4BrS N 2OC 2H 5H 2C CHCHC 2HCH 3BrS N 1CHCHC 2HCH 3H 2CHC + CHCH 2CH 3C2H5OHH 2C CHCHC 2CHH 3H +OC 2H 5C 2H 5OCH 2CH CHC 2HCH 2CH 3HHHH 2C CHCHC 2HCH 3C 2H 5OCH 2CH CHC 2HCH 2CH 3H3CHC CH3 BrH2C CH2 HOH2CHC CH2 2 4 CH2OHCHC2H 引发剂BrBr或H3CHC CH2 HBr CH3CHC3HBr D ⑵解丙酮CCl4答案：解:17、完成以下制备:⑴ 由适当的铜锂试剂制备① 2- 甲基己烷② 1- 苯基地- 甲基丁烷③ 甲基环己烷⑵ 由溴代正丁烷制备①1-丁醇②2- 丁醇答案：H2O⑶ 由环己醇合成① 由碘代环己烷② 3 - 溴环己烯③解 : ⑴18、分子式为 C 4H 8 的化合物 （A ）, 加溴后的产物用 NaOH 醇/ 处理，生成 C 4H 6（B ），（B ）能使溴水褪色，并能与 AgNO 3 的氨溶液发生沉淀，试推 出（A ）（B ）的结构式并写出相应的反应式。
答案：19、某烃 C 3H 6（A ） 在低温时与氯作用生成 C 3H 6Cl 2（B ）, 在高温时则生成 C 3H 5Cl （C ）. 使（C ）与碘化乙基镁作用得 C 5H 10（D ），后者与 NBS 作用生 成 C 5H 9Br （E ）. 使（ E ）与氢氧化钾的洒精溶液共热， 主要生成 C 5H 8（F ）， 后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（ G ），写出各步反应式，以及 由（ A ）至（ G ）的构造式。
答案： 解:③⑵H 3C )解: A H 3CH 2CHC CH 2B CH 3CH 2C CHBr20、某卤代烃(A), 分子式为C6H11Br, 用NaOH乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B) 与溴反应的生成物再用KOH-乙醇处理得(C),(C) 可与进行狄尔斯阿德耳反应生成(D), 将(C) 臭氧化及还原水解可得, 试推出(A)(B)(C)(D) 的结构式, 并写出所有的反应式.答案：解:21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与[ H2O]无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58 倍。
苄基溴与C2H5O 在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于[RBr][C 2H5O-] ，同样条件下对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的 1.5 倍, 相差无几。
为什么会有这些结果？试说明（ 1）溶剂极性，（ 2）试剂的亲核 能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种 影响。
答案：解: 苄基溴与水在甲酸溶液中按 S N 1反应历程生成苯甲醇 , 反应CH 2H 3C于— CH 3的推电子效应，使 3所以反应速度是前者的 58 倍溴化苄与 C 2H 5O 在乙醇中生成苄基乙基醚的反应按 S N 2 历程进行， 反应速率取决于 [RBr][C 2H 5O -] 。
C 2H 5O -的亲核性比 H 2O 强， CH 3CH 2OH 的 极性比 HCOOH 小，S N 2 反应速率决定于过渡态的形成及其稳定性，受 — CH 3的推电子效应影响较小，所以两者反应速率相近。
22、以RX 与 NaOH 在水乙醇中的反应为例 ,就表格中各点对 S N 1和 S N 2反应进行比较。
S N 2S N 11. 动力学级数 二级 一级2. 立体化学瓦尔登构型转化外消旋或构型转化或保持3. 重排现象无有4.RCl,RBr,RI 的相对速率 RI > RBr > RCl RI >RBr > RCl5.CH 3X,CH 3CH 2X,(CH 3) 2CHX,CH 3X >CH 3CH 2X >(CH 3) 3CX >(CH 3) 2CHX（CH 3） 3CX 的相对速率 (CH 3) 2CHX >(CH 3) 3CX > CH 3CH 2X > CH 3X速率与 [H 2O]无关，极性溶剂可稳定 。
对甲基苄基溴，由稳定性大于CH2CH26.[RX]加倍对速率的影响反应速率增加反应速率增加7.[NaOH]加倍对速率的影响反应速率增加无明显影响8. 增加溶剂中水的含量对速率的影响反应速率减少反应速率增加9. 增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响反应速率增加反应速率减少10. 升高温度对速率的影响有利有利23解：24、用系统命名法命名下列化合物：解：（1）1-氯-二环[2.2.1]庚烷（3）对甲氧基苄基溴25、用C6和C6以下卤化物合成。