SHT降凝剂
降凝剂在润滑油品中的性能表现

降凝剂在润滑油品中的性能表现降凝剂在润滑油品中的性能表现2010年10月20日前言:降凝剂作为大多数润滑油品一种必需的添加剂,润滑油行业对它们的使用“由来已久”,使用范围也很广。
本文将主要介绍降凝剂大致的使用情况、作用机理、常见的润滑油降凝剂品种以及降凝剂在润滑油品中的其他一些性能表现。
降凝剂的使用情况以及其作用机理由于润滑油品要求在低温情况下也能具有良好的流动性能,因而降凝剂也就成为许多润滑油中不可或缺的添加剂,行业内对他们的使用已经由来已久。
上世纪四、五十年代发现了聚丙烯酰胺、烷基聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、马来酸酯-甲基丙烯酸长链烷基酯共聚物等降凝剂产品,60年代开始生产烯烃聚合物、醋酸乙酯—富马来酸酯共聚物等产品,70年代发表了а-烯烃共聚物(а-olefine copoly-mer)、马来酸酐-醋酸乙酯共聚物等降凝剂专利。
迄今为止,全世界在合成的降凝剂产品有数十种之多,但作为商品并得到大规模生产和应用的产品不过十余种。
从我国国内的情况来说,在上个世纪中、后期,烷基萘(Alkylnaphthalene)产品还是我国主要的降凝剂产品,但由于该类产品的颜色偏深而导致应用受到影响。
从目前的情况来说,国内市场上主要有聚酯类(Polyesters)和聚烯烃类(Polyolefine)等降凝剂产品。
其中聚酯类产品包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和醋酸乙烯/反丁二烯酸酯(富马酸酯)共聚物;而聚烯烃类产品主要有聚a-烯烃(PAO)和烷基聚苯乙烯。
降凝剂也称作油品倾点改进剂,倾点是在规定的试验条件下油品能保持流动的最低温度,它是汽车在冬季能否顺利启动的重要考虑指标。
一般来说,各种矿物基础油中都或多或少含有蜡成分。
含蜡基础油之所以很容易在低温下失去流动性,主要的原因是在低温下高熔点的固态烃分子会定向排列,形成针状和片状的结晶并相互联结,形成三维的网状结构,这种网状结构会将低熔点的油通过吸附或溶剂化包于其中,从而对整个油品的流动性产生负面影响,甚至能使整个油品失去流动性。
国内管输原油降凝剂的发展现状及趋势

到目前为止 , 有关原油降凝剂降凝机理主要
有 以下 5种 。
2 1 晶核作用 理论 .
晶核作用是指降凝剂相对分子质量大于蜡分 3 降凝 剂效果 的影响 因素 子的相对分子质量或降凝剂熔点 比蜡的结 晶温度 高, 所以当温度降低时, 降凝剂先于蜡析出而成为 蜡结晶中心 , 使降温过程 中形成 的小晶核 比加剂 前有所增加, 因此不易形成大的蜡团, 达到降低凝
() 2 原油加剂改性效果不稳定。原油在管线 内运行时, 经过管流长时间的低速剪切 和输油泵 短暂的高速剪切及 中间加热站的重复加热, 这些 都使原油的凝点和黏度恶化 , 明降凝剂 的抗剪 说
切 和抗重 复加热 性能较 差 。
温度时, 外界或流动本身的剪切作用对降凝剂 的 改性 效果无 影 响 ; 果 原 油在 析 蜡温 度 范 围 内受 如 到较剧烈的剪切作用( 如过泵) 这可能影响降凝 ,
使用效果也有重要影响。
吸附作用是指降凝剂吸附在已经析出的蜡结 晶中心上 , 将蜡晶隔开 , 降低蜡 晶间的粘附作用。
2 3 共 晶作用理论 .
共晶作用是指降凝剂分子在低于析蜡点 的温 度时与蜡共 晶析出, 改变蜡晶生长方向 , 并降低蜡
晶比表面积。但是这些假说只是根据蜡分子与降 凝剂的作用结果提 出的, 缺乏直接的实验验证。 2 4 改善蜡 的溶解 性理论 . 降凝剂如同表面活性剂 , 加降凝剂以后 , 增加 了蜡在原油中的溶解度 , 使析蜡量减少, 同时又增 加了蜡的分散度。由于蜡分散后的表面电荷 的影 响 , 晶之间相互排斥 , 蜡 不容易形成三维 网状结 构, 因此原油的流动性得 以改善。 2 5 凝胶化 理论 .
我 国原油的特性, 对降凝剂的研究取得 了很大进
展, 研制出了丙烯酸高碳醇酯一马来酸酐一醋酸
降凝剂降凝原理

降凝剂降凝原理一、引言凝固是物质从液态向固态转变的过程,而降凝则是指通过添加一种或多种化学物质来阻止或减缓物质的凝固过程。
降凝剂是一种能够改变物质凝固特性的物质,它能够干扰物质的凝聚过程,使其形成较小的凝块或细小的颗粒,从而实现降凝的目的。
二、降凝剂的分类根据其作用机制和化学性质,降凝剂可以分为有机降凝剂和无机降凝剂两类。
1. 有机降凝剂有机降凝剂是指由有机物质构成的一类降凝剂,其主要作用机制是通过改变物质的表面性质来实现降凝效果。
有机降凝剂常见的有聚合物降凝剂、表面活性剂降凝剂等。
例如,聚合物降凝剂能够通过与物质表面发生吸附作用,形成一层保护膜,从而使物质的凝聚过程受到干扰,凝块的形成受到抑制。
2. 无机降凝剂无机降凝剂是指由无机物质构成的一类降凝剂,其主要作用机制是通过与物质中的离子发生反应,改变物质的离子浓度或溶解度,从而实现降凝效果。
常见的无机降凝剂有硫酸铝、氯化铝、硝酸铝等。
例如,硫酸铝能够与物质中的阴离子或阳离子发生反应,形成难溶性的沉淀物,从而使物质的凝聚过程受到干扰,凝块的形成受到抑制。
三、降凝剂的应用领域降凝剂广泛应用于工业生产、环境保护、医药卫生等领域。
以下是几个常见的应用领域:1. 污水处理在污水处理过程中,降凝剂可以用于去除水中的悬浮物、浊度、重金属离子等。
通过添加适量的降凝剂,可以使污水中的悬浮物聚集成较大的凝块,从而方便后续的沉淀和过滤处理。
2. 矿石选矿在矿石选矿过程中,降凝剂可以用于去除矿石中的杂质,提高矿石的品位和回收率。
通过添加适量的降凝剂,可以使矿石中的杂质凝聚成较大的凝块,从而方便后续的分离和提纯处理。
3. 增稠剂在某些工业生产过程中,需要将物质的浓度提高到一定的程度,以方便后续的加工和处理。
降凝剂可以用作增稠剂,通过改变物质的凝聚特性,使其形成较大的凝块或细小的颗粒,从而实现物质的浓缩效果。
四、降凝剂的优势和问题降凝剂具有以下优势:1. 降低生产成本:降凝剂可以有效地减少物质的凝聚过程,降低了处理过程中的能耗和化学药剂的使用量,从而降低了生产成本。
降凝剂

降凝剂使用说明书
地址:山东省济南市七里河路北段2号11号楼
邮编:250100
联系人:
联系电话:0531- 88024938/88034643山东星火科学技术研究院(集团)
降凝剂 四、使用方法
一、产品简介 按规定的添加比例称量好该添加剂后,将其添 本产品为外观淡红色至橙黄色粘稠液体,能降 加到油品中,混合均匀。
低轻质油、柴油、润滑油等油品的凝固点,改善油
五、包 装 品的低温流动性。
桶装或散装,交货按SH0164进行。
二、产品规格
六、注意事项 1
、应在阴凉、干燥、通风、避光处储存。
2
、将本添加剂和基础油按1:50配制成母液后加入
到油品中,效果更好。
三、用 途
根据基础油的品质及感受性不同,将本添加剂
按1~3‰的添加量加入,能使油品的凝点降低10℃
以上。
项 目 质量指标 试验方法 运动粘度(100℃)mm ²/s 实测 GB/T265 闪点,℃ ≥40 GB/T2167 倾点,℃ 实测 GB/T3535 有效组分, ≥95% 降凝度 实测 GB/T510。
高凝点原油降凝剂的研制与复配

Pr p r to m p ie Po rPo ntDe e s ntf i h Cr d Oi e a a in ofa Co ost u i pr s a orH g u l
W ANG ig c a g Jn — h n ,ZHAO in to, Ja — a DU h n - h a I Ch n— m ig Zog u ,L U u n
me n i ,t e c mb n t n C+ D smo e e f c ie t a n a wh l e h o iai o i r fe t h n C a d D.Afe d i g C+ D s a i :1 t q n r d i, v t ra dn i ma sr t 3 n o O Da ig c u e o l i o rp i ti l we e y l 。 n ic st o l e r d c d b 8 3 . t p u o n s o r d b C a d v s o i c u d b e u e y 5 . 8 s 5 y
1 2 降凝 剂 的制备 . 1 2 1 丙烯 酸 十 八 酯 一 马 来 酸 酐 ~苯 乙烯 ( 的 .. A)
制备
将丙 烯酸 十八 酯 、 马来 酸酐 、 乙烯按 物质 的 苯
量 比 6: 2的 比例 放入 三 口瓶 中 , 1: 以甲苯 为溶剂 , 抽 真空 , 通人 氮气 , 置换 出空 气 , 保 空 气 被 全 部 置 确
由于原 油组 份 的复 杂性 影 响 防 蜡 降凝 剂 的效果 , 因
状态 , 降低 原油 的凝 点与 粘度 , 而 改善原 油 的低温 从 流动 性 , 提高原 油 在采 集 、 输 、 运 等 过 程 中 的效 运 储
此单 一种类 降凝 剂无 法 满 足 各 类原 油 的降 凝 、 粘 降 要求 , 因此 降凝 剂 的复 配 是 改善 降 凝 剂 通用 性 的最 为方 便 、 效和 实用 的方法 , 以改变 单一 种类 降凝 有 可 剂适 用范 围较 窄 的 缺 点_ 8
降凝剂的作用机理_发展概况和发展趋势

降凝剂的作用机理、发展概况和发展趋势李永明,夏海英(中石化股份公司西南分公司工程技术研究院) 摘 要:本文概述了原油降凝剂的作用机理、发展概况和发展趋势。
关键词:原油;降凝剂;凝点1 前言我国主要油田生产的原油大部分是高含蜡原油,在温度降低的时候,原油会析出蜡晶,随着温度的不断下降,蜡晶逐渐增多,最终形成三维网状结构,大大降低原油的流动性。
含蜡原油流动性对温度特别敏感的这种特征,严重影响原油开采与储运的安全生产和运行。
因此,含蜡原油粘度及流变性改进技术研究,就成为我国当前缓解石油开采和运输技术问题的热门课题。
降凝剂(SPD)是一种油品添加剂,它在加入量很少时即能大大地改变油品中石蜡的结晶形态,改变体系的界面状态和流变性能,降低原油和油品的凝点和粘度,改善原油在采油、集输、储存等作业中的质量和效率,提高油品的使用性能,加宽原油炼制时馏分的切割宽度,提高经济效益和资源的利用率。
降凝剂是一种化学合成的聚合物或缩合物,其分子中一般含有极性基团(或芳香核)和与石蜡烃结构相似的烷基链,长链烷基结构可以在侧链上,也可以在主链上,或者两者兼有。
降凝剂可依靠自身的分子特点,改变多蜡原油冷却过程中析出的蜡晶形态,抑制蜡晶在原油中形成三维网状结构,从而改善原油的低温流动性。
Davis于1929年发现,氯化石蜡和萘的缩合物是有效成品油降凝剂,此后,有关降凝剂的研究工作便开始迅速发展;原油降凝剂是在馏分降凝剂的基础上发展起来的。
2 原油降凝剂的作用机理关于降凝剂的作用机理,说法不一,难有定论,但有关降凝剂的作用机理,普遍是含蜡原油,在温度降低时,蜡晶析出过程中降凝剂所起的作用不同提出的。
所以,在谈降凝机理前,有必要先谈谈含蜡原油的成蜡机理。
2.1 含蜡原油成蜡机理(1)晶核形成当液体温度低于凝点时,分子热运动程度也随之降低,自由能将急剧降低,熔融状态中随机分布的分子逐渐靠近,邻近排列的分子链将聚集成分子团,这些分子将继续不断地连接、分离,形成有序晶格点,直到分子团达到一个临界尺寸和稳定状态,该过程被定义为成核,而分子团称为晶核〔1〕,这些晶核仅仅在低于蜡熔化温度时才稳定,而该温度之上的热运动将打破其稳定状态。
原油降凝剂种类及应用

原油降凝剂有很多优点 ,除主要用于原油长输 沥青质 、污泥 、水等吸附并包在里面 ,形成蜡膏状物
管线和集输管线的常温输送 ,间歇输送 ,降低管输运 质 ,而使原油失去流动性[7 ] 。降凝剂的作用是影响
行费用 ,且在管线停输后比较容易再启动外 ,也可用 蜡晶形态和网目构造的发育过程 ,改变原油中蜡晶
50
3215/ 13
1915
1172/ 60
9419
魏荆线
B EM
50
3615/ 23
1315
1720/ 119
9310
东黄线
B EM
50
17/ 4
13
396/ 334
1517
东临复线
B EM
50
23/ 3
20
408/ 314
2310
马惠宁线
GY
50
16/ - 415
2015
2174/ 7412 ②
2 原油降凝剂的种类
管线加剂冷投可节约大量的燃料油 ,同时也避免了
含蜡原油失去流动性的原因是由于在低温下析
排放热水对环境造成的污染 。新管线设计时可考虑 出蜡晶 ,这些蜡晶大多呈板状或针状 ,并且相互结合
加剂输送 ,减少中间站的建设 ,节约投资费用[6 ] 。
在一起形成三维网目构造 ,把低凝点的油分 、胶质 、
由表 1 看出 ,B EM , GY 和 CE 等降凝剂对上述 于油田新建管线的冷投产 ,代替传统的 、耗资较大的
管输原油具有较好的降凝和降粘效果 ,降凝幅度大 新建管线输热水预热投产的办法 ,也可用于地理条
多在 10 ℃以上 ,降粘率大多在 80 %以上 。管线应 件恶劣的近海输油管线和沙漠无人区输油管线 ,延
降凝剂

凝
点
油品在规定的实验条件下冷 却到液面不移动时的最高 最高温度 却到液面不移动时的最高温度 GB/T510-------83) (GB/T510----83)
倾
点
油品在规定的条件下冷却时,能 油品在规定的条件下冷却时, 够继续流动的最低温度。 最低温度 够继续流动的最低温度。 (GB/T3535--83) GB/T3535---83) 同一油品其倾点一般比凝点高约 3℃
– 烷基萘 – 聚甲基丙烯酸酯 – 聚α-烯烃等 烯烃等
化 学
结
R
构
烷基萘
n
R = C60~66, n = 6~7 ~ ~
烷 基 萘
CmH2m n m=60-66,n=6-7 , 代号T801,我国投产的第一个润滑油添加剂, ,我国投产的第一个润滑油添加剂, 代号 1954年生产。 年生产。 年生产
浊
点
随温度的降低, 随温度的降低,运动着的链状蜡 分子间的亲合力增加, 分子间的亲合力增加,当其超过蜡 分子与烃分子间的亲合力, 分子与烃分子间的亲合力,则蜡分 子链沿主轴方向平行排列并结合在 一起,形成晶核( 10Å)。 )。晶核具 一起,形成晶核(约10 )。晶核具 有足够的表面能, 有足够的表面能,已不可能再被溶 从而形成新相, 解,从而形成新相,此时的温度即 为浊点。 为浊点。
蜡结晶的过程
首先生成晶核,或叫成核作用。 首先生成晶核,或叫成核作用。 然后晶核生长。 然后晶核生长。 由于结晶时的位错, 由于结晶时的位错,结晶的生长不再是 在水平方向,而是连续的螺旋状。 在水平方向,而是连续的螺旋状。 结晶的形态,主要是片状或层状和针状, 结晶的形态,主要是片状或层状和针状, 有时还可能呈块状,菱形状等. 有时还可能呈块状,菱形状等
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A4.1 石油醚 :60- 9 00C,分析纯 ,不含 芳烃。用前 需进行硫 酸 一甲醛试 剂检查 ;如 含芳烃 ,则 应 用 硅胶吸附柱脱除芳烃后再 使用。 A4.2 硫酸 。 A4.3 重铬酸钾 ,配制成 铬酸洗液。
AS 准 备 工 作
A5.1 将橡胶薄膜套用石 油醚洗净 ,风干备用。
本 方 法 适用 于烷基 蔡降凝剂有效组 分的测定 ,也适用 于烷基酚盐 、磺酸盐 、水杨酸 盐等石油 添 加剂有效组分 的测 定。
A2 方法概要
一 定 量 的试样用选定 的润滑油稀释后 置于橡胶 薄膜套 内,然 后将橡胶 薄膜套放 人特 定的抽提 器 内 ,按规定条件进行渗析分 离。润滑油 、未 反应的石蜡 及无降凝 作用的低 分子烷基 蔡经橡胶 薄膜套 渗出 ,具有降凝作用 的大分 子烷基蔡缩 合物留在橡 胶薄膜套 内 ,膜 内物 经处理 、恒 重即得试 样 的有 效组 分。
附加 说明 : 本标 准由大连石油化工公 司提 出。 本标 准由石 油化工科学研究 院技术归 口。 本标 准由大连石油化工公司研究所负 责起 草。 本标准 主要起 草人张克诚。
编者注 :本标 准中引用的标准名称变 动如下。
标准 号 (;R 7544
现 标 准 名称 天然胶乳橡胶避孕套 技术要求 和试验方法
GB/T6 540) 附录 A
SH/T 0161
பைடு நூலகம்
中国石油化工总公 司 1992-01-15批准
1992-12-01实施
SH/T 0097- 91
续表
机械 杂质,% 水分 ,% 灰分 ,% 残炭 ,% 降凝度 ,℃
项
目
不大于 不大干 不大于 不大于 不低于
质量指标
一级品
合格 品
0.1 痕迹
0.2 0.2
式中:MI— 试样质量,
X二Eelx 1 00
M I
41 6
SH/T 0097- 91
m2— 有效组分净质量 ,Ko A8 精 密度
重 复性 : 重复测定的两个结果之差不应大于算术平均值的5.5%o
注 : ① 本 重复性是用 33个样品重复测定 33对数据计算得来 。 ② 本 重 复 性 为 暂 定 。
46号标准磨口
34 号标准磨口
46号标准磨栓
图 A1 抽提器 图 A2 五球冷却器 图 A3 伞形管 图 A4 抽提管 图 A5 平底烧瓶 t一 止 水 夹 ; 2- 冷 却 管 ; 3一 伞 形管 ;4--抽提管 ;5一保温管 6-一样品袋 ;7一烧瓶
A6 试验步骤
A6.1 将整套抽提器放人恒温水浴中,水浴温度控制在 90℃士39C,维持 10.1 3min虹吸一次。 A6.2 连续抽提 4-6h后停止加热 ,待冷却至 室温后 ,将橡 胶薄膜 套取 出再 将膜 内剩 余物用石 油醚 洗净 放人 500mL蒸馏烧瓶 中加热蒸馏 以除去石油醚。 A6.3 将蒸馏烧瓶中的剩余物和清洗烧瓶的石油醚一起转移至 loomL烧杯(烧杯应事先在 105一11010 烘箱 中恒重)中,并 在水浴中加热蒸干石油醚 。
9. 真空 干 燥箱:能保持(100一200)℃ 士1`C,真空度IOlkPao h. 电 热 恒温干燥箱 :能保持在(105一110)9Ct1`Go i.分 析 天 平 :感量0.1nngo J. 蒸馏 烧 瓶 :500mL,带有与冷疑管配套的磨口。
A3.2 材 料 a. 橡 胶 薄膜套 :天津乳胶厂产 ,产 品标 准符合 GB7 544,康乐牌 ,中号 。 b. 滤 纸 筒 :直径与长度 为 50mm x1 90mmo c. 棉 线 、止水 夹和医用剪刀。 d. 硅 胶 :青岛海洋化工厂产 40一80目粗孔硅胶 。
3 技 术 内容
3.1 本标准所属产 品按质量分为合格品和一级品。 3.2 技术要求
项
目
运动粘度 (100,C),m m2/s 闪点 (开口),℃ 倾点 ,℃ 色度 ,号 有效组分 ,% 氯含量 ,%
不低于
不大于 不低于 不大于
质量指标
一级品
合格 品
实测 180
实测
4
6
40
35
2
试验 方法
GB/T 265 GB/T 267 GB/T 3535
4 包装 、标 志、贮存与运输 包装 、标志 、贮存 、运 输及交 货验收按 SH 0164进行。
5 取样
取样按 GB/T4 756进行,取2L作为检验和留样用。
414
SH/T 0097- 91
附 录 A 烷基蔡有效 组分测定法
(胶 膜 渗 析法 ) (补 充 件 )
A1 适用范 围
SH/T 0097- 91
A5.2 用 loomL烧杯称取试样 5g,称准至0.001g(m}),加人等量的 150SNo A5.3 将称量好的试样用 IOML石油醚稀释,待试样全部溶解后再将试样倒人橡胶薄膜套中,并用 30mL石油醚分次将烧杯 中试样冲洗净 ,并将 冲洗 液一并转 人橡胶薄膜套中。 A5.4 将有 试样的橡胶薄膜套 与伞型管 (图 A3)内套连 接 ,并用棉 线扎紧 ,(以防试 验过程 中橡胶 薄 膜过 分膨胀破裂 ),再将橡胶 薄膜套放人滤纸筒 中。 A5.5 将 滤纸筒 口套在伞型 管的外套 上用棉 线扎 紧装人抽 提器 (图 A4)中 ,伞型 管端插 人冷凝 管 内 管 ,再将冷凝 管与抽 提 器连接 好 ,并 调整 伞型 管高度 ,使样 品袋 自然 直立 ,再用 止水 夹 固定。将 500ML石油醚加人烧 瓶(图 A5)后 ,将抽 提器安装好 ,如图 A1所示 。
0.1
0.2
4.0
13
12
试 验 方法
GB/T 511 GB/'r 260 GB/T 508 GB/T 268
GB/T5 1护)
注 :1)T 801用 不含添加剂 、赛 氏比色大于 +25的喷气燃料 ,按样品与喷气燃料 1:49稀 释后 测定。 2) 在 凝 点为 0-一1℃的大庆 500SN标准基 础油中加人降凝剂 0.5% (m/m)o
A3 仪器 与材料
A3.1 仪 器 a. 抽 提 器 :烧瓶容积为 1000ML的抽提 器(图 A1一图 A5)o b. 量 筒 :100,5 00mL. c. 烧 杯 :100MLo d. 玻 璃 洗瓶 :250mL. e. 干 燥 器 :直径 240mmo f. 恒 温 水 浴 :能维持 士29Co
A6.4 将盛有剩余物的烧杯放 人真空干燥箱 中,温度 控制在 印℃ 士190,真空度控 制在 80kPa,真 空
干燥 2h后取出放人干燥器 中冷却 30min,称 量直至恒 重。总质量 减去空杯 质量 即为试样有 效组分 净 质量(m2)o
A7 计 算
试样有效组 分 X[(%)(m/m)1按下式计算 :
中华人 民共 和 国石油化 工行 业标 准 801 降 凝 剂
SH/T 0097- 91
(19 98年确认) 代替 SY 1701-6 6 (19 88年确认)
1 主题 内容 与适用范围
本 标 准 规定 了由氯化石蜡和禁在 三氯化铝催 化剂作用 下的缩合 产物 ,经精制 所制得 的烷基 蔡降 凝剂的技术条件。产品代号为 T801o
本 标 准 所属产品主要用于润滑油 降凝 ,改善其 低温流动性。
2 引用标准
GB/T2 61) 石油产品水分测定法 GB/T2 65 石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法 GB/T2 67 石油产品闪点与燃点测定法(开 口杯法) GB/T2 68 石油产品残炭测定法(康氏法) GB/T5 08 石油产品灰分测定法 GB/T5 10 石油产品凝点测定法 GB/T5 11 石 油产品和添加剂机械杂质测定法(重量法) GB/T3 535 石油倾点测定法 GB/T4 756 石油液体手工取样法 GB/T6 540 石油产品颜色测定法 GB7 544 橡胶 薄膜套 SH/T0 161 石油产品中氯含量测定法(烧瓶燃烧法) SH 0164 石油产 品包装 、贮 运及交货验 收规则