亲水软滑型三元嵌段硅油GH-15的合成与应用性能

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无溶剂嵌段共聚硅油柔软剂的制备及应用

无溶剂嵌段共聚硅油柔软剂的制备及应用
e d .T h e r e s u l t s s h o w t h a t s o l v e n t - l f e e t y p e b l o c k c o p o l y me r i z e d s i l i c o n e o i l h a s g o o d s t a b i l i t y a n d i s s u i t a b l e f o r t h e l o o s e f a b i r c s . :
及该柔软剂的应用 结 果表 明 , 无 溶 剂 嵌段 共 聚硅 油稳 定性 好 , 且 适 用 于结 构 较 疏松 的 面料 。
关键词 : 双端环氧封端硅 油 ; 嵌段共 聚 ; 聚 醚胺 ; 无 溶 剂硅 油 ; 稳 定性 ; 柔 软 9 5 . 2 + 3
文献标志码 : A
文章 编 号 : 1 0 0 0 — 4 0 3 3 ( 2 0 1 7 ) 0 4 — 0 0 4 9 — 4 0
Pr e p a r a t i o n a n d Ap p l i c a t i o n o f S o l v e n t - f r e e Ty p e Bl o c k Co p o l y me r i z e d S i l i c o n e Oi l S o f t e n i n g Ag e n t

1 试 验
缩 丙 二 醇丁 醚等 气 味较 小 的溶 剂
味 环 保 的嵌 剂 的 使 用 导

1 . 1 试 验 材 料 与 仪 器 试剂 : 双 端 环 氧封 端 硅油 ( 自
制) 。 醚胺偶 联剂 A( 自制 ) , 醚胺偶
联剂 B ( 自制 ) , 异丙醇 。

新型三元共聚嵌段硅油的合成及应用研究

新型三元共聚嵌段硅油的合成及应用研究

硅氧烷的平衡化
两种平衡
分子量平衡
酸法反应活性大小为:MM>D4,无粘度高峰。 碱法反应活性大小为:D4>MM,有粘度高峰。
基团的分布平衡
延长反应时间 采用混合环体
18
硅氧烷的平衡化
平衡化制备多基团硅油
乙烯基硅油+三氟丙基硅油 → 乙烯基氟硅油 乙烯基硅油+苯基硅油 → 乙烯基苯基硅油 含氢硅油+苯基硅油 → 含氢苯基硅油 乙烯基环体+甲基环体+水→羟基乙烯基硅油 苯基环体+甲基环体+水→羟基苯基硅油 …………….
硅氧烷的平衡化 硅氧烷的官能团缩合 硅氢加成反应
12
硅氧烷的平衡化
硅氧硅键(Si-O-Si)在亲核或亲电 试剂的作用下发生断键
断裂的键重新组合成新的硅氧硅键 形成各种组成物的动态平衡 含有硅氧硅键(Si-O-Si)的有机硅
化合物都能够参与平衡反应
13
硅氧烷的平衡化
平衡化反应常用的催化剂
CH3
CH3
CH3
CH3
OH-
CH3
CH3
CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 CH3
CH3 Si O Si O Si
O
Si CH3
CH3
CH3 m CH3
n
CH3
36
常见硅油介绍
乙烯基硅油
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2=CH
Si
O
Si
O Si m
O Si n
CH=CH2
常见结构单CH3元 CH3
水性;防粘性及消泡性等
最重要的商品硅油(201,DC200,KF96,TSF451) 采用平衡化反应制备 常采用粘度表征硅油的聚合度,用粘

亲水性氨基硅油的合成与应用性能研究

亲水性氨基硅油的合成与应用性能研究
WS-62M 与三甲氧基氨烃基硅烷 SG-Si 900 发生酯交 换反应制得,以三乙胺作为催化剂。三乙胺作为质子 接受体与 SiOH 生成氢键配合物,提高了与 SiOMe 异 缩的能力,起到催化作用[11]。
固定 n( WS-62M): n( SG-Si 900)= 1. 33,反应温 度为 120 ℃ ,反应时间为 10 h,测定不同催化剂用量下 氨基硅油的粘度,以确定催化剂的最适用量( 图 1)。
7
印 染(2005 No. 21)
www. cdfn. com. cn
=================================================
性氨基硅油;然后再加入一定量的聚氧乙烯甲基缩水 式织物折皱弹性仪上进行测定。
甘油醚和质量分数为 100 % 的异丙醇( 相对于聚醚和 2. 4. 4 吸水性[10]
表 1 反应温度对氨基硅油粘度的影响
序号 1 2 3 4 5
反应温度 / ℃ 80 100 120 140 160
成品外观 无色透明 无色透明 无色透明 浅黄透明 黄色透明
粘度 / mPa·s - 1 490 660 910 850 825
注:n( WS-62M): n( SG-Si900 )= 1. 33,三 乙 胺 用 量 为
注:n( WS-62M): n( SG-Si900 )= 1. 33,三 乙 胺 用 量 为 1. 55 % ,反应温度为 120 ℃ 。
3. 2 亲水性氨基硅油的合成
1
4
2
4. 5
3
5
4
6
0. 026 9 0. 013 1
0 0
注:80 g 氨基硅油,14. 97 g 聚氧乙烯缩水甘油醚,异丙醇用 量为 100 % ,反应温度为 80 ℃ 。

纳米颗粒协同稳定的硅油乳液制备及其应用性能

纳米颗粒协同稳定的硅油乳液制备及其应用性能

第31卷㊀第6期2023年11月现代纺织技术AdvancedTextileTechnologyVol.31ꎬNo.6Nov.2023DOI:10.19398∕j.att.202305026纳米颗粒协同稳定的硅油乳液制备及其应用性能熊春贤ꎬ章云菊ꎬ翁艳芳ꎬ余建华ꎬ刘作平ꎬ张建设(浙江科峰有机硅股份有限公司ꎬ浙江嘉兴㊀314423)㊀㊀摘㊀要:针对氨基硅油乳液存在的乳化剂用量高㊁分散稳定性差等问题ꎬ以丙烯酸异辛酯(EHA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为主要单体ꎬ采用半连续种子乳液聚合法制备共聚物乳胶颗粒ꎬ并将其作为Pickering纳米颗粒ꎬ协同低剂量乳化剂构建 纳米颗粒∕乳化剂 Pickering乳化体系ꎬ以此提高乳液稳定性和降低乳化剂用量ꎬ并将不同稳定体系的硅油乳液用于织物后整理ꎮ对比了Pickering硅油乳液与乳化剂单独稳定的硅油乳液对整理残液化学需氧量(ChemicaloxygendemandꎬCOD)以及整理织物的性能影响ꎮ结果表明:Pickering乳化体系中(以P(EHA ̄MMA)颗粒为例)ꎬ纳米颗粒吸附在硅油液滴的表面ꎬ形成机械阻隔ꎬ提升了硅油乳液的分散稳定性ꎬ使乳化剂用量降低60%以上ꎻ浸轧整理织物时ꎬ相比乳化剂单独稳定的乳化体系ꎬPickering乳化体系的硅油乳液吸附织物效率更高ꎬ整理后残液COD值降低60%ꎬ整理织物的经纬向纰裂值别降低至5.18㊁5.26mmꎮ关键词:硅油乳液ꎻPickeringꎻCODꎻ稳定性ꎻ协同稳定ꎻ纰裂中图分类号:TS195.2㊀㊀㊀文献标志码:A㊀㊀㊀文章编号:1009 ̄265X(2023)06 ̄0181 ̄07收稿日期:20230526㊀网络出版日期:20230807作者简介:熊春贤(1965 )ꎬ男ꎬ江西临州人ꎬ硕士ꎬ主要从事新型染整工程技术方面的研究ꎮ㊀㊀硅油是一类重要的化学品ꎬ广泛应用于纺织㊁皮革㊁涂料等行业[1]ꎮ在纺织行业中ꎬ硅油主要应用于纺织品的后整理ꎬ赋予织物柔软㊁光滑㊁蓬松等手感ꎮ在印染加工中ꎬ往往需要将硅油制成乳液使用ꎮ以常见的氨基硅油为例ꎬ一方面ꎬ柔软整理给织物带来滑爽㊁柔软的手感ꎬ但也会使织物出现严重的纰裂[2]ꎬ影响织物的使用寿命ꎻ另一方面ꎬ其高相对分子质量及高黏度的特性ꎬ导致乳液的分散稳定性差ꎮ为了避免因乳液破乳导致粘辊及面料出现 硅斑 等现象ꎬ乳液中乳化剂添加量有时甚至高达硅油质量的50%ꎮ高剂量的乳化剂不仅增加乳液生产成本[3]ꎬ而且其在油滴表面形成的厚亲水层ꎬ降低了硅油乳液的吸附效率ꎬ高浓度的助剂残留还会造成残液化学需氧量(ChemicaloxygendemandꎬCOD)增高[4]㊁污水处理负担加重等问题ꎮ因此开发新型高效硅油乳化剂至关重要ꎮ20世纪初ꎬRamsden[5]首次发现并描述了固体颗粒替代乳化剂来稳定乳液ꎬPickering[6]对其进行了系统的研究和改善ꎬ因而将此类乳液命名为 Pickeringemulsion (Pickering乳液)ꎮ在Pickering乳液中ꎬ固体颗粒不可逆地吸附在油水界面ꎬ充当了抑制液滴之间聚集的机械阻隔ꎬ对乳液起到稳定作用[7]ꎮ通过对固体颗粒粒径以及颗粒表面亲疏水性的调控ꎬ固体颗粒可在油水界面形成不可逆吸附ꎬ相较于乳化剂动态吸附稳定的传统乳液ꎬPickering乳液稳定性更强ꎬ不易受外界因素(如体系的pH值㊁温度等)的影响[8]ꎬ因此可以大大降低分散稳定剂的用量[9]ꎮ有研究[10]已证实胶体颗粒能够稳定有机硅乳液ꎮ研究中所用的Pickering颗粒多为二氧化硅(SiO2)㊁二氧化钛(TiO2)等ꎬ所获得的乳液平均粒径多在50μm以上ꎻ用于纺织品后整理时ꎬ大尺寸液滴容易在布面留下肉眼可见的油性 硅斑 ꎮ针对传统硅油乳液存在乳化剂用量高㊁分散稳定性差等问题ꎬ本文采用丙烯酸乙基己酯共聚物(PEHA)㊁甲基丙烯酸甲酯共聚物(PMMA)以及丙烯酸乙基己酯∕甲基丙烯酸甲酯共聚物P(EHA ̄MMA)纳米颗粒协同低剂量乳化剂构建 纳米颗粒∕乳化剂 Pickering乳化体系ꎬ进而将Pickering乳化体系稳定和乳化剂单独稳定的硅油乳液分别用于织物后整理ꎬ对比分析整理液COD的变化和整理织物的手感㊁表面摩擦系数㊁纰裂性能的变化ꎮ1㊀实㊀验1.1㊀实验材料与仪器实验材料:涤纶(经㊁纬纱线密度均为6.3texꎬ经㊁纬密分别为472㊁312根∕(10cm)ꎬ面密度为56g∕m2ꎬ厚度为0.08mm)ꎬ莱美科技股份有限公司ꎻ甲基丙烯酸甲酯(MMA)㊁丙烯酸 ̄2 ̄乙基己酯(2 ̄EHA)ꎬ卫星化学股份有限公司ꎻ十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)㊁烷基糖苷(APG)和2ꎬ2ᶄ ̄偶氮双(2 ̄甲基丙基脒)二盐酸盐(AIBA)ꎬ山东豪耀新材料有限公司ꎻ氨基硅油KF ̄5102(动力黏度18000mPa sꎬ25ħꎬ有效含量98%)ꎬ浙江科峰有机硅有限公司ꎻ异构十三醇聚氧乙烯醚(TO ̄5)ꎬ广州市宝盛化工有限公司ꎻ二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)㊁冰醋酸(HAc)ꎬ上海麦克林生化科技有限公司ꎻ去离子水ꎬ实验室自制ꎮ仪器:RW ̄20数显电动搅拌机(德国IKA集团)ꎻNano ̄ZS90粒度分析仪(英国马尔文仪器有限公司)ꎻLD25.504万能试验机(力试(上海)科学仪器有限公司)ꎻJUKIDDL缝纫机(上海重机缝纫机有限公司)ꎻCX40M正置金相显微镜(宁波舜宇仪器有限公司)ꎻP ̄BO卧式气动小轧车(宁波纺织仪器厂)ꎻR ̄3定型烘干机(宁波纺织仪器厂)ꎻDRB200消解仪㊁DR6000紫外 ̄可见光分光光度计(美国哈希水质分析仪器有限公司)ꎮ1.2㊀实验方法1.2.1㊀Pickering纳米颗粒的制备实验所需3种纳米颗粒制备方法相同ꎬ以制备PEHA胶乳颗粒为例ꎬ合成方法如下:a)采用半连续种子乳液聚合工艺ꎬ设计胶乳的固含量为32%ꎻ将0.06gAPG㊁0.09gCTAB溶于108gH2O中ꎬ搅拌均匀后得到打底液ꎻ将0.45gAPG和1.30gCTAB溶于236gH2O中ꎬ之后再加入160g2 ̄EHA与5gEGDMA混合形成的油相ꎬ搅拌均匀后得到单体乳液ꎮb)将打底液和9.5g的单体乳液ꎬ移入装有冷凝管㊁温度计㊁搅拌桨以及氮气进出口的四口烧瓶ꎬ并将烧瓶浸于水浴中ꎻ向四口烧瓶通氮气30minꎬ待瓶内打底液升温至90ħ时ꎬ将0.04gAIBA溶解于少量去离子水中ꎬ快速注入烧瓶ꎬ引发聚合ꎻ反应30min后ꎬ开始滴加剩余的单体乳液ꎬ滴加时长为3hꎬ并在滴加结束后继续反应30minꎮ反应完毕后降至室温ꎬ以150目细纱布过滤出料ꎬ得到用于稳定硅油乳液的PEHA颗粒ꎮ合成P(EHA ̄MMA)时ꎬ将160g2 ̄EHA单体换成80g2 ̄EHA和80gMMAꎬ以上述同样的操作进行制备ꎮ1.2.2㊀硅油乳液的制备本文 纳米颗粒∕乳化剂 Pickering乳化体系的硅油乳液制备方案见表1ꎬ分别以PEHA㊁P(EHA ̄MMA)和PMMA为Pickering纳米颗粒乳液制备Pickering硅油乳液ꎬ其中:纳米颗粒的干质量为硅油质量的6%ꎬ乳化剂占硅油质量的8%ꎮ硅油乳液制备方法如下:设计硅油乳液的固含量为30%ꎻ将28.57g硅油㊁2.29g乳化剂及0.50gHAc加入烧杯中ꎬ在机械搅拌下搅拌均匀后ꎬ采用蠕动泵向烧杯中缓慢滴加盛有5.36g纳米颗粒乳液与58.53gH2O混合形成的水相ꎻ搅拌机转速为1200r∕minꎬ滴加时间控制在1h左右ꎻ滴加结束后以150目细纱布过滤后出料ꎬ得到Pickering硅油乳液(水包油)ꎮ表1㊀硅油乳液的制备方案Tab.1㊀Emulsificationschemeofsiliconeoilemulsion颗粒种类颗粒用量∕g水∕g乳化剂(TO ̄5)∕g硅油∕gHAc∕gPEHA5.3658.532.2928.570.50PMMA5.3658.532.2928.570.50P(EHA ̄MMA)5.3658.532.2928.570.501.2.3㊀织物的整理工艺以水将硅油乳液稀释至10g∕Lꎬ搅拌均匀后待用ꎻ采用一浸一轧工艺整理面料(轧余率约为70%)ꎬ并在190ħ下焙烘90sꎬ得到整理的涤纶织物ꎮ1.3㊀测试方法COD值测试:参照HJ828 2017«水质化学需氧量的测定重铬酸盐法»进行ꎮ将整理前后工作液稀释200倍ꎬ取2mL加入到COD试剂管中ꎬ放于DRB200消解仪中进行消解ꎬ消解条件:150ħꎬ2hꎬ消解完成后ꎬ自然冷却至室温ꎬ放入DR6000紫外 ̄可见光分光光度计样品池中进行测试ꎬ读取COD数值(mg∕L)ꎬ读3次取平均值ꎮ贮存稳定性测试:将样品放置室温下ꎬ固定间隔天数ꎬ用光学显微镜观察硅油乳液的微观形貌ꎬ拍照ꎬ然后通过Nano ̄measure软件统计其粒径ꎮ281 现代纺织技术第31卷粒径和Zeta电位测试:将乳胶颗粒用去离子水稀释1000倍ꎬ然后用采用Nano ̄ZS90粒度分析仪在25ħ下测量其粒径和Zeta电位ꎮ接触角测试:将10μLPickering颗粒乳液滴在预先固定于匀胶机旋转台的载波片表面ꎬ开启匀胶机并将转速设定为3000r∕minꎬ旋涂时间30sꎻ将旋涂完毕的载波片置于烘箱中ꎬ于60ħ下烘干ꎻ以DSA20型视频接触角张力仪测试涂膜的静态水接触角ꎮ将体积为2μL的去离子水滴在试样表面ꎬ静置30sꎬ采用五点拟合法计算接触角ꎮ每个试样测试5个不同位点ꎬ取平均值ꎮ整理织物纱线滑移(纰裂性能)测试:参照GB∕T13772.2 2018«纺织品机织物接缝处纱线抗滑移的测定第2部分:定负荷法»进行测定ꎮ剪取试样尺寸为20cmˑ10cmꎬ沿着长度方向ꎬ将试样的正面朝内进行对折ꎬ试样在距折痕15mm处缝制一条直形缝迹ꎬ且缝迹线与折痕线平行ꎬ在距缝迹线9mm处剪开试样ꎬ剪切线与折痕线应保持平行ꎮ试样缝纫条件:缝线9.8tex涤纶包芯纱ꎻ机针11号ꎻ缝迹密度5针∕cmꎻ针迹为平缝(301)ꎮ该实验在标准大气压下进行ꎬ夹持试样的尺寸为25mmˑ25mmꎬ设定拉伸速度为50mm∕minꎬ夹持距离为10cmꎬ定负荷为60Nꎮ整理织物综合手感测试:具体由10位专业人士分组手感触摸评级ꎬ评级分1~5级ꎬ1级表示手感最差ꎬ5级表示手感优良ꎮ整理织物平滑性(表面摩擦系数)测试:参照GB∕T10006 2021«塑料薄膜和薄片摩擦系数的测定»进行ꎮ将待测样剪成长条状(15cmˑ10cm)与方块状(7cmˑ7cm)ꎻ将长条状试样测试面朝上ꎬ固定于仪器实验台上ꎻ将方块状试样测试面向下ꎬ包住滑块ꎻ将包裹试样的滑块缓慢放至在长条试样中央ꎬ启动设备ꎬ使两试样相对移动ꎬ记录实验数据ꎬ并保留两位有效数字ꎮ2㊀结果与讨论2.1㊀Pickering颗粒的粒径及Zeta电位图1示出了PEHA㊁P(EHA ̄MMA)和PMMA3种纳米颗粒的粒径及Zeta电位ꎮ由图1可知ꎬ3种纳米颗粒的平均粒径分别为178.8㊁167.8㊁151 9nmꎬPDI在0.077左右ꎬ粒径分布较窄ꎮZeta电位测试表明:3种纳米颗粒均带正电ꎬ且Zeta电位的绝对值均大于60mVꎬ远高于粒子稳定分散的临界值30mVꎬ即颗粒之间可通过静电斥力ꎬ从而使得纳米颗粒保持稳定分散[11]ꎮ㊀㊀㊀㊀图1㊀颗粒的粒径及Zeta电位Fig.1㊀ParticlesizeandZetapotential2.2㊀Pickering颗粒表面亲水性颗粒表面的亲∕疏水性对乳液的分散稳定性有很大影响ꎮ为此ꎬ将3种乳胶烘干成膜ꎬ通过测试胶乳膜的水接触角评价颗粒表面的亲疏水性ꎮ接触角测试结果如图2所示ꎬ从图2中可以看出:PEHA㊁P(EHA ̄MMA)和PMMA3种胶乳膜的水接触角分别为88.1ʎ㊁88.5ʎ㊁89.6ʎꎬ均接近90ʎꎮ由油∕水 界面上球形颗粒的吸附能[12]可知ꎬ3种颗粒均能够吸附在油水界面ꎬ形成了稳定的吸附层ꎬ使得Pickering硅油乳液分散稳定性提升ꎮ381第6期熊春贤等:纳米颗粒协同稳定的硅油乳液制备及其应用性能图2㊀乳胶膜的水接触角图Fig.2㊀Watercontactangleofthreelatexfilms2.3㊀Pickering乳化体系稳定的Pickering硅油乳液㊀㊀在室温条件下ꎬ通过改变乳化剂用量ꎬ并与PEHA㊁PMMA和P(EHA ̄MMA)构建Pickering乳化体系ꎬ制备了6种硅油乳液ꎬ其稳定性情况见表2ꎮ由表2可知:仅以乳化剂稳定时ꎬ硅油乳液的稳定性较差ꎬ乳化剂质量分数为8%和16%的乳液静置分别在14㊁33d发生失稳ꎬ仅当乳化剂质量分数高达24%时ꎬ才得到了稳定的乳液ꎮ与之相比ꎬ构建Pickering乳化体系时ꎬ乳化剂用量为硅油质量的8%ꎬ颗粒为硅油质量6%时ꎬ3种乳液(编号4㊁5和6)均可实现90d室温静置稳定ꎬ此时Pickering颗粒与乳化剂的质量和也仅为硅油的14%ꎬ远低于乳化剂单独稳定时的24%ꎬ乳化剂质量分数降低了66 66%ꎬ表明Pickering乳化体系具有更高的稳定效率ꎮ进一步对比还发现ꎬ与乳化剂单独稳定的体系相比ꎬPickering乳化体系的硅油乳液具有更高的正电性ꎬ其原因可能是ꎬPickering乳化体系中ꎬ吸附在油滴表面的颗粒带有正电性ꎬ提高了乳化硅油液滴的Zeta电位ꎮ测试了表2中3 6号乳化硅油静置90d内的粒径变化ꎬ结果如图3所示ꎮ由图3可知:随着贮存时间的延长ꎬ乳化剂单独稳定的硅油乳液平均粒径明显增长ꎬ贮存90d后的平均粒径增幅为2.21μmꎮ表2㊀纳米颗粒对硅油乳液静置稳定性的影响Tab.2㊀Effectofnano ̄particlesonthestoragestabilityofsiliconeoilemulsion编号颗粒质量分数∕%颗粒类型TO ̄5质量分数∕%静置稳定性Zeta电位∕mV18失稳+20.12216失稳+25.31324均一ꎬ稳定+30.2146PEHA8均一ꎬ稳定+53.1556P(EHA ̄MMA)8均一ꎬ稳定+55.6466PMMA8均一ꎬ稳定+57.35㊀㊀改以 纳米颗粒∕乳化剂 Pickering乳化体系后ꎬ虽然乳液Zeta电位均在+50mV以上ꎬ但乳液在静置期间ꎬ平均粒径也有增大的趋势ꎬ并在50d后趋于稳定ꎬ最终乳液粒径增大值分别为1.32μm(PEHA)㊁1.26μm(P(EHA ̄MMA))和1.08μm(PMMA)ꎬ略小于单一乳化剂稳定的体系ꎮ在高Zeta电位情况下ꎬ乳液粒径依然变化的原因可能是由于Pickering乳液的液滴粒径分布很宽ꎬZeta电位为所有颗粒的平均电位ꎬ但对应尺寸较小的油滴而言ꎬ其表面积小ꎬ因此所吸附的Pickering颗粒数目有限ꎬ对硅油液滴的Zeta电位提升有限ꎬ因此这些小油滴的Zeta电位可能并不高ꎬ因此在贮存过程中易发生聚集ꎬ导致复合稳定硅油乳液平均粒径增大ꎮ图3㊀稳定体系对硅油乳液室温贮存稳定性的影响Fig.3㊀Effectofthestabilizationsystemonthestoragestabilityofsiliconeoilemulsionatroomtemperature481 现代纺织技术第31卷2.4㊀硅油乳液的应用性能2.4.1㊀整理残液的COD值将硅油乳液配成织物整理液ꎬ对比了乳化剂单独稳定体系和 纳米颗粒∕乳化剂 Pickering乳化体系对整理残液COD的影响ꎬ结果如图4所示ꎮ其中编号1 6对应表2中的硅油乳液ꎬ工作液浓度均为10g∕Lꎮ由于硅油乳液均为新鲜配置ꎬ因此在应用中乳液尚未发生明显失稳ꎮ图4㊀稳定体系对整理前后工作液中COD的影响Fig.4㊀InfluenceofthestabilizationsystemonCODinworkingfluidbeforeandafterfinishing工作液整理前后COD数值如图4所示ꎬ相同硅油用量下ꎬ整理前工作液的COD值相近ꎬ约8.5ˑ104mg∕Lꎬ受稳定体系的影响很小ꎬ表明COD主要源于乳液中的硅油ꎮ然而ꎬ浸轧整理后ꎬ残余工作液的COD值受乳化体系的影响很大ꎮ从图4可以看出ꎬ采用乳化剂单独稳定的硅油乳液ꎬ残液的COD值随乳化剂用量的增高急剧增大ꎬ当乳化剂质量分数为24%时ꎬ残液COD高达57000mg∕Lꎬ相比整理前的工作液ꎬCOD值仅降低30%ꎬ残液COD是乳化剂质量分数8%时的1.8倍ꎮ高剂量的乳化剂降低了硅油对面料的吸附效率ꎬ导致大量硅油滞留在残液中ꎬ将浪费助剂并加重污水处理的负担ꎮ与之相比ꎬ改用Pickering乳化体系稳定后ꎬ稳定乳液所需的乳化剂用量明显降低ꎬ整理残液的COD值也降至较低水平ꎻ相较于整理前ꎬCOD降幅达60%ꎬPickering乳化体系样品是乳化剂质量分数24%样品降幅的2倍ꎬ表明Pickering乳化体系的硅油乳液吸附织物的效率更高ꎮ不仅如此ꎬ残液COD数值甚至略低于采用等量乳化剂的对比样品ꎬ其原因可能是:阳离子的纳米颗粒吸附在乳液液滴表面ꎬ增强了液滴的正电性(表2)ꎬ促进了液滴对带负电涤纶织物的吸附ꎮ2.4.2㊀稳定体系对整理织物性能影响将硅油乳液配成织物整理液ꎬ并用于织物后整理ꎬ考察了乳化稳定体系对整理织物表面摩擦系数㊁手感以及纰裂性能的影响ꎬ其结果见表3ꎮ由表3可知:原织物的表面静㊁动摩擦系数分别为0.73和0.70ꎬ手感评级为1级ꎮ经6种硅油整理后ꎬ整理织物的静㊁动摩擦系数均明显降低ꎬ手感评级均高于原织物ꎮ表3㊀稳定体系对整理织物手感及纰裂性能的影响Tab.3㊀Influenceofthestabilizationsystemonthehand ̄feelingandyarndispersistsoffinishedfabrics编号静摩擦系数动摩擦系数手感评级经向∕纬向纰裂值∕mm00.730.7014.53∕4.7510.530.5055.45∕5.5620.570.563~45.14∕5.2930.600.612~34.76∕4.9240.520.4955.26∕5.3850.540.524~55.18∕5.2660.580.573~45.17∕5.24㊀㊀注:编号0为原布ꎬ编号1 6为表1中1 6号硅油乳液整理后的织物ꎮ当采用乳化剂单独稳定的硅油乳液时ꎬ随着硅油中乳化剂用量的增高ꎬ织物的静㊁动摩擦系数均逐渐增大ꎮ如表3所示ꎬ动㊁静摩擦系数分别由乳化剂质量分数为8%时的0.53和0.50ꎬ升至24%乳化剂质量分数时的0.60和0.61ꎮ结合图4中COD数据可知:其原因在于高浓度的乳化剂抑制了硅油对织物的吸附ꎬ随着乳化剂用量的增加ꎬ整理织物的经向∕纬向纰裂值由 5 45∕5.54 mm逐渐增至 5 14∕5.29 mmꎬ最终达到 4.76∕4.92 mmꎮ这与整理织物表面摩擦系数增大的趋势相符(表3)ꎬ即增大的摩擦系数抑制了纱线间的滑移ꎬ抑制了整理织物的纰裂ꎮ换以Pickering乳化体系稳定的硅油乳液后ꎬ残液COD的测试数据表明ꎬ硅油吸附织物的效率较24%乳化剂质量分数(编号3)的效率有所提升ꎬ因此整理织物的静㊁动摩擦系数均低于3号布样ꎮ尽管4㊁5和6号布样整理时ꎬCOD测试表明硅油的吸附效率相同ꎬ但3块布样的动㊁静摩擦系数却不相581 第6期熊春贤等:纳米颗粒协同稳定的硅油乳液制备及其应用性能同ꎮ其中最软的PEHA为Pickering颗粒时(编号4)ꎬ摩擦系数最小ꎬ抗纰裂性能最差ꎻ硬度最大的PMMA为Pickering颗粒时(编号6)ꎬ摩擦系数最大ꎬ抗纰裂性能最优ꎮ这表明颗粒吸附在织物表面ꎬ可以抑制纱线的受力滑移ꎬ且随着颗粒硬度的增大ꎬ抑制滑移的能力也随之提升ꎮ将1号与5号对比后发现:样品5不仅摩擦系数低于1号ꎬ而且抗纰裂性能也较优ꎮ因此ꎬ采用Pickering乳化体系时ꎬ选用P(EHA ̄MMA)纳米颗粒ꎬ可有效的平衡织物平滑性与织物易纰裂的矛盾ꎮ对比表3中经纬向纰裂值还发现ꎬ纬向的纰裂值总是略高于径向ꎮ这是由于当织物经向紧度较大时ꎬ单位尺寸的纬线由于受到较大的经线阻力变得相对难以滑移[13]ꎮ反之ꎬ当织物纬向紧度较大时ꎬ经线就不易滑移ꎮ通常情况下ꎬ织物的经向紧度大于纬向紧度ꎬ即织物单位尺寸上经纱受到的阻力小于纬纱受到的阻力ꎬ因此纰裂现象多沿纬向发生ꎮ3㊀结㊀论针对硅油乳液乳化剂用量大和分散稳定性差的问题ꎬ本文研究制备了一种纳米颗粒协同乳化剂稳定的Pickering硅油乳液ꎬ并研究了Pickering硅油乳液作为平滑整理剂的应用性能ꎬ得到结论如下:a)采用半连续种子乳液聚合技术ꎬ可以得到用于稳定硅油乳液的Pickering颗粒ꎬ且颗粒涂膜与水的接触角接近90ʎꎬ表明制备的纳米颗粒适合用于制备 O∕W 的Pickering硅油乳液ꎬ且在油水界面上的解析能较高ꎮb)构建 纳米颗粒∕乳化剂 Pickering乳化体系能够大幅提升硅油乳液的分散稳定性ꎬ乳化剂质量分数由24%降低至8%ꎬ降低66.66%ꎬ将其用于织物整理时ꎬ与乳化剂单独稳定的体系相比ꎬPickering乳化体系稳定(以P(MMA ̄EHA)颗粒为例)的硅油乳液吸附织物的效率更高ꎬ乳液稳定时ꎬ整理残液中COD值由57000mg∕L(表面活性剂质量分数24%)降低至30870mg∕Lꎬ整理后的织物具有更低的表面摩擦系数(静㊁动摩擦系数分别为0.54㊁0.52)和更好的手感(4~5级)ꎬ并在兼顾手感的同时也提升了其耐纰裂性能ꎬ经纬向纰裂值分别为5.18㊁5.26mmꎮ参考文献:[1]曹政ꎬ王小花ꎬ蔡继权ꎬ等.新型表面活性剂在氨基硅油乳化中的应用[J].杭州化工ꎬ2015ꎬ45(2):33 ̄36.CAOZhengꎬWANGXiaohuaꎬCAIJiquanꎬetal.Applicationofnovelsurfactantsinemulsificationofaminosiliconeoil[J].HangzhouChemicalIndustryꎬ2015ꎬ45(2):33 ̄36.[2]罗胜利ꎬ张宇群ꎬ袁彬兰ꎬ等.柔软整理对织物纰裂性能的影响研究[J].质量技术监督研究ꎬ2015(6):2 ̄5.LUOShengliꎬZHANGYuqunꎬYUANBinlanꎬetal.Effectsofsoftfinishonthestitchslippingperformanceoffabric[J].QualityandTechnicalSupervisionResearchꎬ2015(6):2 ̄5.[3]王欣欣ꎬ吴霞ꎬ李德富ꎬ等.明胶纳米颗粒稳定的Pickering乳液的制备及表征[J].食品与发酵工业ꎬ2023ꎬ49(1):124 ̄131.WANGXinxinꎬWUXiaꎬLIDefuꎬetal.PreparationandcharacterizationofPickeringemulsionstabilizedbygelatinnanoparticles[J].FoodandFermentationIndustriesꎬ2023ꎬ49(1):124 ̄131.[4]余华东.氨基硅油微乳废水电化学预处理技术研究[D].杭州:浙江大学ꎬ2012:1 ̄2.YUHuadong.StudyonAminosiliconeMicroemulsionsWastewaterPretreatmentbyElectrochemicalTechnology[D].Hangzhou:ZhejiangUniversityꎬ2012:1 ̄2. [5]RAMSDENW.Separationofsolidsinthesurface ̄layersofsolutionsand'suspensions'(observationsonsurface ̄membranesꎬbubblesꎬemulsionsꎬandmechanicalcoagulation):Preliminaryaccount[J].ProceedingsoftheRoyalSocietyofLondonꎬ1904ꎬ72(4):156 ̄164.[6]PICKERINGSU.CXCVI. Emulsions[J].JournaloftheChemicalSocietyꎬ1907ꎬ91:2001 ̄2021. [7]陶钰恬ꎬ王晓波ꎬ王子旭ꎬ等.Pickering乳液的应用进展[J].广东化工ꎬ2020ꎬ47(12):83 ̄84.TAOYutianꎬWANGXiaoboꎬWANGZixuꎬetal.TheprogressofapplicationofPickeringemulsion[J].GuangdongChemicalIndustryꎬ2020ꎬ47(12):83 ̄84. 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新型三元共聚嵌段有机硅油的应用

新型三元共聚嵌段有机硅油的应用

新型三元共聚嵌段有机硅油的应用关键词:三元共聚嵌段有机硅油、高亲水自乳化嵌段硅油、耐碱耐高温超柔软硅油资料来源:广州庄杰化工有限公司W:雷小姐几年前,市场上大量使用的织物后整理剂以氨基硅油乳液或微乳液为主。

但这类后整理剂普遍存在以下不足:容易破乳、漂油、粘辊‘会在被加工织物上形成难以去除的硅油斑;配伍性差,与其它助剂(尤其是电荷相异的助剂)难以同浴使用;由于氨基的氧化,易引起织物泛黄和色变;被整理后的织物疏水、不吸汗;整理过的织物不易修色,一般需要剥除硅油后才能返修染色;有些被整理织物在缝纫时容易产生针洞甚至撕破织物;用量大后,手感油腻等。

近几年,国内加大了对线性嵌段共聚有机硅整理剂的研究与开发,大量新型三元共聚嵌段有机硅油如雨后春笋般涌向市场,新型三元共聚嵌段有机硅油的使用极大解决了传统氨基硅油加工使用过程中存在的一系列问题。

随着新型三元共聚嵌段有机硅油使用成本的下降,印染企业对此类产品的认识和接受程度也越来越高,但市面上不免掺杂着部分鱼目混珠的产品,印染企业可以根据自身产品性能要求进行针对测试评价,去伪存真,挑选性价比最高的三元共聚嵌段有机硅油产品。

广州庄杰化工有限公司根据不同类型纤维织物的纤维特性及手感要求,有针对性地开发了高亲水型ZJ-PJNN、超柔软型ZJ-PMT、通用型ZJ-PRSR三支的三元共聚嵌段有机硅油,效果与迈图的JSS、NT、SRS基本一致,但价格更为优惠。

1.新型三元共聚嵌段有机硅油的性能高亲水型ZJ-PJNN 超柔软型ZJ-PMT 通用型ZJ-PRSR外观清澈至微黄色液体无色或浅棕色液体半透明微黄液体离子性阳离子阳离子阳离子PH值8~10 3~12 5~6水溶性任意比互溶加乳化剂乳化任意比互溶2.产品特性ZJ-PJNN高亲水自乳化嵌段硅油:(1)ZJ-PJNN高亲水自乳化嵌段硅油有优越的有机硅柔软效果,无黄变;(2)ZJ-PJNN高亲水自乳化嵌段硅油适用于各种类型的棉、化纤及其混纺织物;(3)ZJ-PJNN高亲水自乳化嵌段硅油能赋予织物耐久的亲水效果;(4)ZJ-PJNN高亲水自乳化嵌段硅油优异的耐酸碱及剪切稳定性;(5)ZJ-PJNN高亲水自乳化嵌段硅油耐久性柔软效果及抗水洗特性;(6)ZJ-PJNN高亲水自乳化嵌段硅油应用方便,可直接用水稀释;(7)ZJ-PJNN高亲水自乳化嵌段硅油良好的配伍性,可与绝大多数整理剂同浴应用;(8)ZJ-PJNN高亲水自乳化嵌段硅油可与有机氟类易去污整理剂同浴使用;(9)ZJ-PJNN高亲水自乳化嵌段硅油可从已整理织物上剥离。

三元共聚硅油的应用性能分析

三元共聚硅油的应用性能分析

三元共聚硅油的应用性能分析摘要:本文以JL-4610和JL-4615为例,对三元共聚硅油的应用性能进行了分析。

通过对其手感、黄色变、摩擦耐洗牢度、抗静电性、与分散染料同浴染色及稳定性这六方面的探讨,揭示了三元共聚硅油手感滑软,黄色变小,牢度好,稳定性高等优点,适合在染整后整理中广泛应用。

关键词:三元共聚硅油应用性能分析引言在纺织印染助剂中,柔软剂是整理助剂中的一个大类,品种多,产量大。

从化学纤维的纺丝、拉伸、卷筒、编织或纤维素纤维的制条、纺纱、织造到纺织品的染色整理等各项工序都要使用柔软平滑剂。

各种柔软剂其主要功能是满足各种纺织品的不同手感,不同风格和要求。

随着现代生活水平的逐步提高,柔软剂的使用已发展到家庭洗涤工序,称为柔软调理剂。

其中三元共聚硅油是一种高分子平滑型柔软剂,采用硅氧烷、多胺、聚醚这三者聚合而成。

自20世纪60年代以来,硅油柔软剂经历了四个发展阶段。

从第一代的二甲基硅油、羟基改性有机硅,到第二代的环氧基改性有机硅、聚醚改性有机硅,至第三代的氨基改性有机硅。

目前氨基改性有机硅以其突出的柔软平滑手感成为市场上应用最多的有机硅整理剂。

但是传统氨基改性有机硅在加工过程中易产生粘辊、粘缸现象,不耐高剪切,相容性差,而且手感发粘等缺点,因此科研人员研发了新型的线形三元共聚有机硅――瞬间亲水整理剂JL-4610及超稳定柔滑亲水整理剂JL-4615以满足市场的需要。

本文从手感、色黄变、干湿摩擦牢度、耐洗色牢度、抗静电、与涤纶同浴染色以及稳定性等几方面对新型三元共聚硅油的特点和应用性能进行探讨。

1实验材料与方法1.1 仪器与设备电子天平,VPM-1A型轧车,PT-2A销板拉幅机、SW-24AII型耐洗色牢度试验机、Datacoler测色仪、Y5718耐摩擦色牢度试验机、Y(L)3420织物静电测试仪1.2 试验材料与药品织物:涤纶毛毯、涤纶机织(红色、墨绿色、白色)、棉针织(翠兰、梅红)、黑色棉机织、涤纶增白布、麂皮绒助剂:瞬间亲水整理剂JL-4610、超稳定柔滑亲水整理剂JL-4615、普通氨基硅油- 1 -1.3 实验方法1.3.1手感评价将不同硅油分别以10g/L的浓度浸轧到涤针织织物上(浸轧的工艺为:配液→常温浸轧→定型(190℃×60S)),再将整理过的布样放至室内回潮冷却,最后由人为从柔软、蓬松、滑度等方面综合评价,得到评价结果。

主链嵌段亲水性氨基硅油的合成与应用

主链嵌段亲水性氨基硅油的合成与应用
Abstract: The synthesis and application of main chain block hydrophilic amino silicone oil was investigated. The effects of reaction conditions on the properties of product were discussed. The optimum synthesis condi- tions were determined: 8 000 g/mol of terminal hydrogen silicone oil was used as the initiator, reacted with polyalkyl glycol allyl epoxyl ether under the catalysis of 8 mg/kg of Karstedt catalyst through addition reaction at 140 ℃. The main chain block of hydrophilic amino silicone oil with excellent effect was obtained using 400 g/mol of amino polyether through the amination in isopropanol at 80~86 ℃ for 4 h. The application experiments showed that the amino silicone oil had low yellowing property, good handle , excellent hydrophilicity and stability.
表 5 中,经过自制主链嵌段改性硅油乳液整理后

三元嵌段硅油的合成及其在羊绒针织物柔软整理上的应用

三元嵌段硅油的合成及其在羊绒针织物柔软整理上的应用

三元嵌段硅油的合成及其在羊绒针织物柔软整理上的应用司曼;安恩来;徐成书;邢建伟【摘要】以端氨基聚醚和端环氧基聚醚硅油为反应原料、异丙醇为溶剂,在80℃下反应7~8h合成三元共聚硅油,测定了其理化性能,并对羊绒针织物进行浸渍柔软整理,以织物手感和增深黄变效果为评判标准,对整理剂的用量、浸渍时间和浸渍温度进行了优化.结果表明:端氨基聚醚与端环氧基聚醚硅油质量比为1∶10.5时所合成的三元共聚硅油具有良好的物理化学稳定性,且经其处理后的羊绒织物手感最好.并得出最佳整理工艺为整理剂用量2% (owf),浸渍时间40 min,浸渍温度50℃,浴比1∶20.【期刊名称】《毛纺科技》【年(卷),期】2013(041)002【总页数】6页(P33-38)【关键词】三元嵌段硅油;柔软整理;羊绒针织物【作者】司曼;安恩来;徐成书;邢建伟【作者单位】西安工程大学纺织与材料学院,陕西西安710048;西安工程大学纺织与材料学院,陕西西安710048;西安工程大学纺织与材料学院,陕西西安710048;西安工程大学纺织与材料学院,陕西西安710048【正文语种】中文【中图分类】TS195.54随着生活水平的提高,人们对服装穿着的轻盈飘逸和穿着舒适性要求也越来越高,即使是天然纤维中的棉、毛、丝、麻类织物以及各种绒类织物都需要进行柔软整理,柔软整理已成为提高产品质量,改善产品外观及穿着舒适性的一道重要工序。

而羊绒纤维以其柔、轻、软、滑等特性,享有“纤维钻石”的盛名,但是羊绒在经过前处理以及染色等工序处理后,其手感变差,此时柔软整理就成为其不可缺少的一道工序。

有机硅聚硅氧烷是一种具有优良应用性能的聚合物,具有热稳定性好、耐磨、无毒无味、无刺激、表面张力低、平滑性好等优点。

自20世纪70年代以来,有机硅产品在纺织领域中的一个主要用途就是作为织物柔软整理剂,并且自身的性能与结构也在不断改进和多元化[1-4]。

线性氨基高分子量聚醚聚硅氧烷嵌段共聚物新品种,具有优异的乳液稳定性,整理织物可以套染和再染性,保持天然纤维的亲水性并赋予柔软丰满的手感,它与传统的氨基聚硅氧烷的亲水性、柔软性和泛黄性都有所改善[5]。

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亲水软滑型三元嵌段硅油GH-15的合成与应用性能
袁洁;贺江平;贾爱平;李冬;汤海龙
【期刊名称】《染整技术》
【年(卷),期】2017(039)004
【摘要】GH-1000制备端环氧硅油的条件为100~110℃反应2~3 h,升温到135~140℃保温1 h后,制得相对分子质量为15000的端环氧硅油,再与聚醚胺和改性剂反应生成亲水软滑型三元嵌段硅油GH-15.手感达5级,与市售柔软剂相比高0.5级以上,亲水性好、配伍性强、稳定性好.
【总页数】5页(P32-36)
【作者】袁洁;贺江平;贾爱平;李冬;汤海龙
【作者单位】西安工程大学纺织与材料学院,陕西西安 710048;西安工程大学纺织与材料学院,陕西西安 710048;清远西贝精细化工有限公司,广东清远 511599;清远西贝精细化工有限公司,广东清远 511599;清远西贝精细化工有限公司,广东清远511599
【正文语种】中文
【中图分类】TS195.2+3
【相关文献】
1.高亲水低黄变超软滑嵌段硅油R4的应用研究 [J], 袁洁;贺江平;贾爱平;李冬;汤海龙
2.超软滑型嵌段硅油的合成及性能探讨 [J], 张鹏硕;崔海燕;孙长江;王春英;李献起;
曹鹤
3.高亲水软滑型三元嵌段硅油EGH-1200的合成及应用 [J], 袁洁;贺江平;贾爱平;李冬;汤海龙
4.端环氧硅油及其嵌段亲水硅油的制备及应用性能 [J], 袁洁;贺江平;颜怀谦;冯娜
5.亲水嵌段硅油的合成及性能研究 [J], 刘瑞云
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