影响高分子结晶的因素及其表征
4.高分子材料性能与表征
σ(t) σ(0)
模拟线形聚合物的应力松驰行为 模拟线形聚合物的应力松驰行为 线形聚合物
t
线形聚合物产生应力松弛的原因: 线形聚合物产生应力松弛的原因:试样所承受的应力 逐渐消耗于克服链段及分子链运动的内摩擦阻力 内摩擦阻力上 逐渐消耗于克服链段及分子链运动的内摩擦阻力上.
4.1.1粘弹性力学模型 粘弹性力学模型
可以得到聚合物粘弹性总的,定性的概括. 可以得到聚合物粘弹性总的,定性的概括. 基本元件: 基本元件: 弹簧: 弹簧: 理想弹性体) (理想弹性体) σ=Eε ε
粘壶: 粘壶: 理想粘性体) (理想粘性体)
dε σ=η dt
1. Maxwell 模型 一个弹簧与一个粘壶串联 串联组成 一个弹簧与一个粘壶串联组成
σ 对假塑性流体 η0 随 γ , 而 ,下降的程度与聚合物 下降的程度与聚合物 种类,分子量及分布有关. 种类,分子量及分布有关.
1~1.5 MMc 时 有 η0∝ Mw
MMc 时 有
3 η0∝ Mw.4
2 ) 与温度有关
η = A e
E
RT
T
η
式中,A为与剪切速率,剪切力和分子结构有关的常数; 式中, 为与剪切速率,剪切力和分子结构有关的常数; 为与剪切速率 E为粘性流动活化能.如果 为粘性流动活化能. 越敏感. 为粘性流动活化能 如果E ,则 η 对T越敏感. 越敏感
可由服从虎克定律的线性弹性行为和服从牛顿定律 的线性粘性行为的组合来描述的粘弹性. 的线性粘性行为的组合来描述的粘弹性. 粘弹性 蠕变,应力松弛属于静态粘弹性; 蠕变,应力松弛属于静态粘弹性;滞后现象属于动 态粘弹性. 态粘弹性. 通过对粘弹性的研究:首先为聚合物的加工和应用 提供力学方面的理论依据.其次还可从其中获得分 提供力学方面的理论依据. 子结构和分子运动的信息(平均分子量; 子结构和分子运动的信息(平均分子量;交联和支 结晶和结晶状态;共聚结构;增塑;分子取向; 化;结晶和结晶状态;共聚结构;增塑;分子取向; 填充;与上述因素有关的运动学问题. 填充;与上述因素有关的运动学问题.
高分子材料物理化学实验复习资料整理
Huggins式： sp K H C C
2
ln 2 Kramer式： K K C C
外推至 C→0， 两直线相交于一点此截距即为[]。 两条直线的斜率
4 / 11
{
图2
lg C
sp
ln 对 C和 对C 的关系图 C C
3 / 11
图 1 DSC 法测定结晶速率 (a)等温结晶 DSC 曲线 (b)结晶分数与时间关系
高材物化实验复习资料
4
放热峰。当曲线回到基线时，表明结晶过程已完成。记放热峰总面积为 A0，从结晶起始时刻（t0）到任一时 刻 t 的放热峰面积 At 与 A0 之比记为结晶分数 X(t)： Avrami 指数 n=空间维数+时间维数（空间维数：球晶：1；片晶：2；针状：3；时间维数：均相成核：1， 异相成核：0； ） DSC： （纵坐标：放热峰朝下，吸热峰朝上） 图：Tg，冷结晶峰，熔融峰。 如何去除冷结晶峰？ 升温一次，去除热历史。
二、声速法测定纤维的取向度和模量
测定取向度的方法有 X 射线衍射法、双折射法、二色性法和声速法等。其中，声速法是通过对声波在纤 维中传播速度的测定，来计算纤维的取向度。其原理是基于在纤维材料中因大分子链的取向而导致声波传播 的各向异性。 几个重要公式： ①传播速度 C=
L 10 3 (km / s) (TL t ) 10 6
N2。
注意：定要掌握三张图的含义。
五、粘度法测定高聚物分子量
1、测定高聚物分子量的方法有多种，如端基测定法、渗透法、光散射法、超速离心法和粘度法等。 2、马克(Mark)公式： KM 。该式实用性很广，式中 K、值主要依赖于大分子在溶液中的形态。
结晶表征
结晶态聚合物的表征用途结晶态是高分子凝聚态的主要形态之一，有关固体聚合物的结晶度、晶体形态、结晶过程以及结晶原理等内容，是高分子凝聚态物理研究的核心内容之一。
而关系到这些学术问题的有关数据又往往和聚合物作为材料使用时的性能密切相关。
（如力学性能、热性能、光学性能、溶解性等）。
同样在聚合物成型加工过程中如何控制加工条件，使成型后的聚合物材料中形成有利于材料性能的结晶形态，也是聚合物加工技术的研究方向。
因此聚合物形态的表征是高分子物理研究和高分子成型加工研究中的重要手段。
表征方法及原理（1）结晶度Wc的表征国际应用化学联合会（IUPAC）1988粘推荐用Wc，a表示质量分率结晶度，下标c为结晶度，另一下标字母a代表用不同方法测得的质量分率结晶度，方法不同下标a将分别是其他字母。
①广角X射线衍射（WAXS）测聚合物结晶度Wc，x用广角X射线衍射仪，对样品做出不同2θ角的衍射曲线，将衍射曲线的峰分解为结晶峰面积和非晶区面积，结晶峰面积与总衍射面积之比，即为Wc，x（下标x代表X射线衍射方法）②密度测量法计算聚合物的结晶度We，d在密度梯度管中配置自上而下密度连续变化的密度梯度液体，并用标准密度的玻璃小球标定密度梯度管不同位置高度的密度值，将待测聚合物样品投入标定后的密度梯度管中，测出聚合物样品的密度，其倒数即为聚合物样品的比容。
再用X射线衍射测得的该聚合物的晶胞参数，计算得到该聚合物“纯晶体“的比容；由膨胀计法测定不同温度下该聚合物熔体的密度，外推到聚合物样品测密度时温度下该聚合物非晶区的比容，按下式计算结晶度：（有时聚合物的，值可从专业手册中查到）③量热法计算聚合物的结晶度的Wc,h用示差扫描量热仪（DSC），测定聚合物样品的熔融热焓（熔融峰的面积）ΔHm，从手册中查找该聚合物100％结晶时的熔融热焓值ΔHm标准，则ΔHm标准也可采用下述方法求得，即用其他方法（如广角X光衍射法WAXD，密度法等）已测得结晶度的该类聚合物的不同样品，分别用DSC法测不同样品的熔融热焓，以测得的熔融焓ΔHm值对结晶度作图，外推到100％结晶度时的熔融热焓值即为ΔHm标准。
07高分子物理 第2章 - 第四节 聚合物的结晶过程
2、链的规整性 一般来说，链的规整性越好，越易结晶。 对予主链含有不对称中心的高聚物，如果不对称中心的构型完 全是无规的，使高分子链的对称性和规整性都被破坏，这样的 高分子一般都失去了结晶能力。例如自由基聚合得到的聚苯乙 烯（PS）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）等就是完全不能结晶的 非晶高聚物。
用定向聚合的方法，使主链上的不对称中心具有规则的构 型，如全同或间同立构聚合物，则这种分子链获得必要的规整 性，具有不同程度的结晶能力，其结晶能力的大小，与聚合物 的等规度有密切关系，等规度高结晶能力就大。属于这一类的 高聚物有等规PP、等规PS等。
N的含义：等于生长的空间维数和成核的时间 为数之和
结晶的成核分为均相成核和异相成核两类，均相成核是由熔 体中的高分子链段靠热运动形成有序排列的链束为晶核，
而异相成核则以外来的杂质、未完全熔融的残余结晶聚合 物、分散的小颗粒固体或容器的壁为中心，吸附熔体中的 高分子链作有序排列而形成晶核。因而均相成核有时间依 赖性，时间维数为1，而异相成核则与时间无关，其时间
无规聚苯乙烯（aPS），聚合物分子链 上的苯环无规分布，无定形，没有固定 的熔点；等规聚苯乙烯（iPS），苯环全 部在聚合物分子链的一侧，结晶速度慢 ，熔点低；间规聚苯乙烯（sPS），苯 环全部在聚合物分子链的两侧交叉分布 ，结晶速度快，熔点高。
在二烯类聚合物中，由于存在顺反异构，如果主链的结
构单元的几何构型是无规排列的，则链的规整性也受到破坏， 不能结晶。如通过定向聚合得到全反式结沟的聚合物，则获
和晶粒的生长两个步骤，因此结晶速度应该包括成核速度、 结晶生长速度和由它们共同决定的结晶总速度。测定聚合 物的等温结晶速度的方法很多，其原理都是对伴随结晶过 程发生变化的热力学或物理性质的变化。下面对两种主要
高分子胶粘剂结晶问题与解决方案
高分子胶粘剂结晶问题与解决方案引言概述：高分子胶粘剂在工业生产中广泛应用，但在实际使用中常常会遇到结晶问题，影响胶粘剂的性能和粘接效果。
本文将就高分子胶粘剂结晶问题的原因和解决方案进行详细探讨。
一、结晶问题的原因1.1 温度变化导致结晶高分子胶粘剂在生产、储存和使用过程中受到温度变化的影响，容易导致结晶现象发生。
1.2 湿度影响结晶湿度是影响高分子胶粘剂结晶的另一个重要因素，湿度过高或过低都会导致结晶问题。
1.3 贮存条件不当不恰当的贮存条件也会导致高分子胶粘剂结晶，比如阳光直射、高温高湿等条件都会加剧结晶问题的发生。
二、解决方案2.1 控制温度在生产、储存和使用过程中，要控制好温度，避免温度变化过大引起结晶问题。
2.2 控制湿度保持适当的湿度对于避免高分子胶粘剂结晶至关重要，可通过加湿器或者干燥剂来控制湿度。
2.3 合理贮存在贮存高分子胶粘剂时，应选择阴凉干燥的地方，避免阳光直射和高温高湿环境，以免加剧结晶问题。
三、添加抗结晶剂3.1 抗结晶剂的作用抗结晶剂是专门用于防止高分子胶粘剂结晶的添加剂，能够有效地提高胶粘剂的稳定性。
3.2 添加方法在生产高分子胶粘剂时，可根据具体情况添加适量的抗结晶剂，按照生产工艺要求进行添加。
3.3 注意事项添加抗结晶剂时，应注意控制添加量，避免过量使用导致其他问题，同时要选择质量可靠的抗结晶剂。
四、改进生产工艺4.1 调整配方通过调整高分子胶粘剂的配方，可以减少结晶问题的发生，提高产品的质量。
4.2 优化工艺优化生产工艺，控制好生产过程中的温度、湿度等因素，有助于降低结晶问题的发生率。
4.3 质量检测加强质量检测，及时发现结晶问题并采取相应措施，确保产品质量。
五、加强售后服务5.1 定期维护为客户提供高分子胶粘剂的定期维护服务，及时检查产品状态，避免结晶问题的发生。
5.2 培训服务为客户提供相关的培训服务，教导正确的使用方法和贮存方法，帮助客户避免结晶问题。
5.3 及时反馈建立完善的客户反馈机制，及时了解客户的使用情况和问题反馈，为客户提供更好的解决方案。
高分子胶粘剂结晶问题与解决方案
高分子胶粘剂结晶问题与解决方案引言概述：高分子胶粘剂在工业生产中起着重要的作用，然而，结晶问题却是制约其应用的一个关键因素。
本文将从五个大点出发，详细阐述高分子胶粘剂结晶问题的原因以及解决方案。
正文内容：1. 结晶问题的原因1.1 温度变化：高分子胶粘剂在不同温度下容易发生结晶，特别是在低温环境下。
1.2 溶剂挥发：在胶粘剂固化过程中，溶剂挥发会导致溶剂浓度增加，进而引发结晶问题。
1.3 结晶核形成：胶粘剂中存在微小的杂质或离子，这些物质可以作为结晶核，促使胶粘剂发生结晶。
2. 解决方案2.1 温度控制：通过控制胶粘剂的加热和冷却过程中的温度，可以有效减少结晶问题的发生。
2.2 溶剂选择：选择挥发性较低的溶剂，减少溶剂挥发引起的结晶问题。
2.3 溶剂浓度控制：控制溶剂的使用量，避免溶剂浓度过高，从而减少结晶的可能性。
2.4 纯化处理：通过纯化处理，去除胶粘剂中的杂质和离子，减少结晶核的形成。
2.5 添加抑制剂：添加一定量的抑制剂，能够有效抑制结晶的发生。
3. 结晶问题的影响3.1 胶粘性能下降：结晶会导致胶粘剂的黏度增加，胶粘性能下降，影响胶粘剂的使用效果。
3.2 设备堵塞：结晶物质会在设备中堵塞管道和喷嘴，影响生产效率。
3.3 产品质量下降：结晶的胶粘剂可能导致产品表面出现白点或颗粒，降低产品的质量。
总结：高分子胶粘剂的结晶问题是一个制约其应用的重要因素。
通过控制温度、选择适当的溶剂、控制溶剂浓度、纯化处理和添加抑制剂等解决方案，可以有效减少结晶问题的发生。
结晶问题的解决不仅能提高胶粘剂的使用效果，还能避免设备堵塞和产品质量下降的问题。
因此，针对高分子胶粘剂的结晶问题，我们应该采取有效的措施，以提高生产效率和产品质量。
高分子物理专论
一、高分子结晶结构的主要特点与形态特征怎样？影响因素主要有哪些？主要研究方法有哪些？其在高分子结晶研究中的应用怎样？答：1. 结构与形态高分子之所以能够形成结晶，需要两个条件：（1）高分子链的构象要处于能量最低的状态；（2）链与链之间要平行排列而且能紧密堆砌。
高分子结晶不同于低分子物质的结晶。
高分子材料中几乎没有完整的晶体结构（如晶体不整齐、结晶不完全等），这主要与构成材料的高分子链的聚集形态有关。
高分子链之间的相互作用力包括范德华力、氢键和化学键，起主要作用的是范德华力。
由于聚集态结构不同，通常高分子材料表现出三种结构特点：非晶态、晶态（如球晶和单晶等）和取向结构。
其形态特征如下：1）晶区与非晶区共存。
由于高分子为长链结构，链上的原子通过共价键相连接，因此结晶时链段是不能充分自由运动的，必定妨碍其作规整的堆积和排列。
通常高分子材料都是以分子链的一小段有序排列形成晶区的，高分子链中折叠部分不规则排列的链段及连接相邻片晶之间的过渡区域中的链段则组成高分子晶态中的非晶区。
2）晶区部分与非晶区部分没有明显的界线每个高分子可以同时贯穿几个晶区和非晶区，而在晶区和非晶区两相间的交替部分有着局部有序的过渡状态，即使晶区也存在许多缺陷。
例如，对于缨状微束模型，晶区和非晶区相互穿插，同时存在，在晶区中，分子链互相平行排列形成规整的结构，但晶区尺寸很小，一根分子链可以同时穿过几个晶区和非晶区，晶区在通常情况下是无规取向的；而在非晶区中，分子链的堆砌是完全无序的。
2. 影响因素1）链的对称性高分子链的结构对称性越高，越容易结晶。
如聚乙烯分子，主链上全部是碳原子，没有杂原子，也没有手性碳原子，碳原子上是清一色的氢原子，对称性好，最容易结晶，最高结晶度可达95%。
但是将聚乙烯氯化后，由于分子链对称性受到破坏，便失去了原有的结晶能力。
2）链的规整性对于主链含有手性中心的聚合物，如果手性中心的构型完全是无规的，使高分子链的对称性和规整性都被破坏，这样的高分子一般不能结晶。
影响高分子结晶的因素及其表征
影响高分子结晶的因素及其表征在诸多影响高分子聚合物结晶能力的因素中，既有外界温度、时间与作用力等条件，又有高分子聚合物本身结构的因素。
由于分子结构的不同，有能够结晶和不能结晶之分，也有易于结晶和难以结晶之分，还有熔点高低之分。
（1）化学结构的影响从分子结构来看，线型高分子聚合物、支链型高分子聚合物和交联度不大的网状结构高分子聚合物都能够进行结晶。
而体型结构的高分子聚合物，如酚醛树脂、硬质橡胶等，就根本不可能产生结晶。
大多数橡胶，如天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、顺丁橡胶、反式聚丁二烯橡胶和氯丁橡胶等，在结构上均为有规则的立体构型，均能结晶。
从高分子聚合物的结构上来看，化学结构越简单，分子链规则的或者大部分规则的就越容易产生结晶。
用一般工艺合成生产的丁苯橡胶、丁腈橡胶等，由于其侧基排列不规则，链节的首尾相接的方式也无规律可言，甚至是含有一些支链结构，更使分子链的结构极不规整，所以这类橡胶不能进行结晶。
使用齐格勒-纳塔催化体系而聚合的顺丁橡胶，由于其结构规整性理想就比较容易结晶。
（2）分子间作用力的影响分子间的作用力有利于将分子结合在晶体之中，从而提高了结晶的能力。
有强极性基的高分子聚合物，特别是能形成氢键的聚酰酸（即尼龙），它甚至在熔融状态时也能产生半有序区（即结晶中心）。
对于橡胶类来说，以天然橡胶和氯丁橡胶相比较，后者的分子间作用力比前者大，所以就易于结晶，熔点也比较高。
但是，如果高分子聚合物的极性太大，以致使分子链段不能有任何运动的可能性时（如纤维素），虽然其分子链本身较为规整，也不能进行结晶，这也是其柔性因素所影响的结果。
（3）分子链柔性的影响对于柔性分子链的高分子聚合物来说，柔性过小则不易转变为有序排列，也就不易结晶。
总而言之，高分子聚合物的分子结构对结晶的影响是比较复杂的，即使是结构非常类似的同类高聚物，如天然橡胶和顺式-1，4-聚异戊二烯橡胶，它们冷冻结晶的速度和伸长结晶的速度都不一样。
这可能是由于天然橡胶微观结构比较整齐，相对分子质量也比较大，有极性组分和有一部分天然杂质，致使冷冻结晶速度较快，其熔点也较高。
高分子物理详细重点总结
名词解释：1.时间依赖性：在一定的温度和外力作用下，高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间2.松弛时间τ：橡皮由ΔX(t)恢复到ΔX（0)的1/e时所需的时间3.松弛时间谱：松弛过程与高聚物的相对分子质量有关,而高聚物存在一定的分子量分布，因此其松弛时间不是一个定值，而呈现一定的分布。
4.时温等效原理:升高温度或者延长观察时间（外力作用时间）对于聚合物的分子运动是等效的，对于观察同一个松弛过程也是等效的.5.模量：材料受力时,应力与应变的比值6.玻璃化温度：为模量下降最大处的温度。
7.自由体积：任何分子的转变都需要有一个自由活动的空间,高分子链活动的空间8.自由体积分数（f):自由体积与总体积之比。
9.自由体积理论:当自由体积分数为2.5%时，它不能够再容纳链段的运动，链段运动的冻结导致玻璃化转变发生。
10.物理老化:聚合物的某些性质随时间而变化的现象11.化学老化：聚合物由于光、热等作用下发生的老化12.外增塑：添加某些低分子组分使聚合物T g下降的现象13.次级转变或多重转变：Tg以下,链段运动被冻结，存在需要能量小的小尺寸运动单元的运动14.结晶速率:物品结晶过程进行到一半所需要时间的倒数15.结晶成核剂：能促进结晶的杂质在结晶过程中起到晶核的作用16.熔融:物质从结晶态转变为液态的过程17.熔限：结晶聚合物的熔融过程,呈现一个较宽的熔融温度范围18.熔融熵 S m :熔融前后分子混乱程度的变化19.橡胶: 施加外力时发生大的形变，外力除去后可以恢复的弹性材料20.应变: 材料受到外力作用而所处的条件使其不能产生惯性移动时,它的几何形状和尺寸将发生变化21.附加应力:可以抵抗外力的力22.泊松比：拉伸实验中材料横向应变与纵向应变比值的负数23.热塑性弹性体：兼有橡胶和塑料两者的特性,在常温下显示高弹，高温下又能塑化成型24.力学松弛:聚合物的各种性能表现出对时间的依赖性25.蠕变：在一定的温度下和较小恒应力的持续作用下,材料应变随时间的增加而增大的现象26.应力松驰:在恒定温度和形变保持不变条件下,聚合物内部应力随时间的增加而逐渐衰减的现象27.滞后：聚合物在交变应力作用下形变落后于应力变化的现象28.力学损耗或者内耗：单位体积橡胶经过一个拉伸~回缩循环后所消耗的功29.储存模量E’：同相位的应力与应变的比值30.损耗模量E”：相差90度相位的应力振幅与应变振幅的比值31.Boltzmann叠加原理:聚合物的力学松弛行为是其整个历史上各松弛过程的线性加和32.应变软化：随应变增大，应力不再增加反而有所下降33.银纹屈服：聚合物受到张应力作用后,由于应力集中产生分子链局部取向和塑性变形，在材料表面或内部垂直于应力方向上形成的长100、宽10、厚为1微米左右的微细凹槽或裂纹的现象34.裂纹:由于分子链断裂而在材料内部形成的空隙,不具有强度，也不能恢复。
高分子材料的结晶和动力学研究
高分子材料的结晶和动力学研究一、前言高分子材料广泛应用于现代工业，因其良好的机械性能，化学稳定性和可塑性等特点。
然而，高分子材料内部多数为非晶态，其性质受结晶度影响很大。
因此，研究高分子材料的结晶及动力学行为对于掌握其性质和生产控制具有重要意义。
二、高分子材料的结晶1. 结晶的定义及分类高分子材料结晶是指在一定温度下，高分子链在分子间作用力的作用下，有序排列并逐渐形成规则的结晶区域。
常见的高分子结晶有三种类型：①单向拉伸结晶：高倍定向拉伸过程中，拉伸方向上的分子先形成结晶核心，然后逐渐沿着拉伸方向延伸。
②等温晶化结晶：高分子在等温条件下慢慢形成结晶。
③快速淬火结晶：高分子在快速冷却后形成临时性的结晶。
2. 影响高分子材料结晶的因素高分子材料结晶的过程涉及多种物理和化学变化，主要因素如下：①高分子本身的结晶度：其原子元素的排布方式影响材料的晶体结构。
②温度：高分子材料的结晶度和结晶率与温度有直接关系。
③溶液浓度：过饱和的溶剂中结晶率较高，但过度稀释的组成也会导致结晶度或结晶率不足。
④拉伸速度：一定速度下结晶越完善，另一些材料则相反，这与聚合物分子链结构有关系。
3. 结晶行为的表征高分子材料的结晶行为可以通过多种手段进行表征：①X射线衍射分析：一种直接的方法，可以确定聚合物的结晶结构和结晶度。
②差示扫描量热分析：通过测量反应热，表征聚合物晶化过程，并得到聚合物的结晶能和活化能等动力学参数。
③书面化学分析：通过核磁共振(NMR)技术和X射线光电子俄罗斯(ESCA)技术获得原子结构，研究结晶行为。
三、高分子材料的动力学行为高分子材料的分子链在空间中存在大量的运动，同时结晶与熔融的过程也行使分子链参与行动。
因而，高分子链的动力学行为对于聚合物材料的机械性能和物理性能的改变具有核心性影响。
1. 高分子材料分子链运动高分子链在空间中存在多种运动方式，如扭曲、摆动运动、爬行运动等。
其中，最主要的三种运动形式为：①自由扭曲运动：聚合物链在空间中翻，旋，摆，跳等自由的扭曲形变运动。
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影响高分子结晶的因素及其表征在诸多影响高分子聚合物结晶能力的因素中，既有外界温度、时间与作用力等条件，又有高分子聚合物本身结构的因素。
由于分子结构的不同，有能够结晶和不能结晶之分，也有易于结晶和难以结晶之分，还有熔点高低之分。
（1）化学结构的影响从分子结构来看，线型高分子聚合物、支链型高分子聚合物和交联度不大的网状结构高分子聚合物都能够进行结晶。
而体型结构的高分子聚合物，如酚醛树脂、硬质橡胶等，就根本不可能产生结晶。
大多数橡胶，如天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、顺丁橡胶、反式聚丁二烯橡胶和氯丁橡胶等，在结构上均为有规则的立体构型，均能结晶。
从高分子聚合物的结构上来看，化学结构越简单，分子链规则的或者大部分规则的就越容易产生结晶。
用一般工艺合成生产的丁苯橡胶、丁腈橡胶等，由于其侧基排列不规则，链节的首尾相接的方式也无规律可言，甚至是含有一些支链结构，更使分子链的结构极不规整，所以这类橡胶不能进行结晶。
使用齐格勒-纳塔催化体系而聚合的顺丁橡胶，由于其结构规整性理想就比较容易结晶。
（2）分子间作用力的影响分子间的作用力有利于将分子结合在晶体之中，从而提高了结晶的能力。
有强极性基的高分子聚合物，特别是能形成氢键的聚酰酸（即尼龙），它甚至在熔融状态时也能产生半有序区（即结晶中心）。
对于橡胶类来说，以天然橡胶和氯丁橡胶相比较，后者的分子间作
用力比前者大，所以就易于结晶，熔点也比较高。
但是，如果高分子聚合物的极性太大，以致使分子链段不能有任何运动的可能性时（如纤维素），虽然其分子链本身较为规整，也不能进行结晶，这也是其柔性因素所影响的结果。
（3）分子链柔性的影响对于柔性分子链的高分子聚合物来说，柔性过小则不易转变为有序排列，也就不易结晶。
总而言之，高分子聚合物的分子结构对结晶的影响是比较复杂的，即使是结构非常类似的同类高聚物，如天然橡胶和顺式-1，4-聚异戊二烯橡胶，它们冷冻结晶的速度和伸长结晶的速度都不一样。
这可能是由于天然橡胶微观结构比较整齐，相对分子质量也比较大，有极性组分和有一部分天然杂质，致使冷冻结晶速度较快，其熔点也较高。
一般天然橡胶和顺丁橡胶在低温下可以结晶，橡胶一旦结晶就会失去弹性，变得跟塑料一样。
拉伸模量、剪切模量等性能剧增，延伸率、回弹性骤减。
高分子的结构规整度对其能否结晶看两个方面：内部因素，外部条件
内部因素中，立构规整度只是有利于结晶，但并不是唯一的决定因素。
如侧基很大，严重影响了其结晶的能力，根本就不能排入晶格，那就自然不能结晶了。
或者这个链根本就是刚性的，那即使是规整的对其结晶也是无用的。
外部因素：有些结晶速度很快的，迅速冻结，根本来不及结晶，那它自然不能结晶。
总之，不是什么高分子都能结晶的，要链段比较规整，如长的烷基链比较好结晶，但都是相对来说，且结晶条件一般来讲相当苛刻，很多都是要在高温下，高压下或是在高温下缓慢降温才能得到晶体，且结晶时间一般都要很长，缺陷也很大，当然在极端条件下形成结晶较完好的结晶聚合物它的力学性能是非常好的！还有如果高分子长链结构比较复杂，但中间有部分是比较规整的链段那么在结晶的时候高分子会部分结晶，也就是说无序的结构比较复杂的那部分链段还是无法结晶，但规整那部分可以结晶，会形成部分的物理交联，这样形成的部分结晶聚合物的强度等方面的性能会提高。
比如串晶一类的，力学性能也比较好。