钯催化的反应和镍催化的反应
Suzuki反应-药明康德
经典化学合成反应标准操作Suzuki 反应编者：刘德军、武伟药明康德新药开发有限公司化学合成部目录1 前言 (3)1.1 Suzuki反应的通式 (3)1.2 Suzuki反应的机理 (3)1.3 Suzuki反应的特点及研究方向 (4)2 有机硼试剂的合成 (4)2.1 通过金属有机试剂制备单取代芳基硼酸 (4)2.1.1 通过Grinard试剂制备单取代芳基硼酸示例 (4)2.1.2 通过有机锂试剂制备单取代芳基硼酸示例 (5)2.2 通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯 (6)2.2.1 通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯示例（一） (9)2.2.2 通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯示例（二） (10)2.2.3 通过芳基硼酸转化为芳基硼酸酯 (10)2.3 烯基硼酸酯的制备 (10)2.4 烷基硼酸酯的制备 (10)3 催化剂的制备 (11)3.1 Pd(PPh3)4的制备 (11)3.2 Pd(PPh3)2Cl2的制备 (12)3.3 Pd(dppf)Cl2的制备 (12)4Suzuki偶联的应用 (12)4.1 普通的芳卤和芳基硼酸的Suzuki偶联 (13)4.1.1 Pd(PPh3)4-Na2CO3-DME-H2O 体系Suzuki偶联反应示例 (14)4.2 大位阻芳基硼酸参与Suzuki偶联反应 (14)4.3 含敏感功能团的芳基硼酸（酯）参与Suzuki偶联反应 (15)4.3.1 芳基硼酸频哪酯和芳基卤代物的Suzuki偶联 (16)4.3.2 带着酯基底物的Suzuki偶联反应示例（一） (16)4.3.3 带着酯基底物的Suzuki偶联反应示例（二） (17)4.4 杂环芳基硼酸参与Suzuki偶联反应 (17)4.5烷基硼酸参与Suzuki偶联反应 (18)4.6烯基硼酸参与Suzuki偶联反应 (19)4.7 Triflate参与Suzuki偶联反应 (19)4.7.1芳基的三氟甲基磺酸酯与芳基硼酸偶联示例 (20)4.7.2 芳基的Triflate与芳基硼酸偶联示例 (20)4.8 芳基氯参与Suzuki偶联反应 (21)4.8.1钯催化下芳基氯参与Suzuki偶联反应示例（一） (21)4.8.2钯催化下芳基氯参与Suzuki偶联反应示例（二） (22)4.9 镍催化体系用于Suzuki偶联反应 (22)4.9.1 NiCl2(dppf)和n-BuLi催化下芳基氯参与Suzuki偶联反应示例 (22)4.10 其他方法 (23)4.10.1 直接Pd/C用于Suzuki偶联反应示例 (23)4.10.2 直接Pd(OAc)2用于Suzuki偶联反应示例 (23)1 前言1.1 Suzuki 反应的通式在钯催化下，有机硼化合物与有机卤素化合物进行偶联反应，这就提供了一类常用和有效的合成碳-碳键化合物的方法，我们称之为Suzuki 偶联反应，或Suzuki-Miyaura 偶联反应。
Suzuki反应
反应中Pd（0）作为催化剂，在其中循环。
Heck反应优点在于其区域选择性和立体专一性，缺点为Pd过于昂贵。
铃木反应铃木反应，也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的有机偶联反应，零价钯配合物催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。
该反应由铃木章在1979年首先报道，在有机合成中的用途很广，具强的底物适应性及官能团容忍性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。
目录经还原消除，得到目标产物9以及催化剂1。
氧化加成一步，用乙烯基卤反应时生成构型保持的产物，但用烯丙基和苄基卤反应则生成构型翻转的产物。
这一步首先生成的是顺式的钯配合物，而后立即转变为反式的异构体。
还原消除得到的是构型保持的产物。
基本因素SUZUKI cross coupling reaction 的基本因素总的来说可以分为下面几个部分，底物的活性简单的分类可以是：ArN2+X->>ArI>ArBr>ArCl>ArOTf≥ArOTs,ArOMe这里面常用的是卤代物，其中尤其是碘代和溴代最为常见，也是反应效果较好的。
但是，ArN2+X在有些情况下，是个很好的选择。
它的制备我可以给出一个常用的方法，这里我们的重氮盐，是氟硼盐.碱的参与2.SUZUKI cross coupling reaction 在没有碱的参与下，是很难反应的，甚至不反应！反应中碱的影响不仅取决于碱（负离子）的强弱，而且要兼顾阳离子的性质。
阳离子如果太小不利于生成中间的过渡态ylide(Pd)中间体，如果要弄清楚这个问题简单的机理介绍是必不可少的，下面化学式可以明了的解释这个原理。
通常来说，大的阳离子的碱，如Ba,Cs，会加速反应，当阳离子太小而被屏蔽反应的速率和效率将显著下降。
溶剂选择常用的溶剂分为质子，非质子，极性和非极性，当然他们是互相交叉的，我这里再一次强调一下，溶剂和碱要综合考虑选择，这里只简单的给出一些常用的二者间的配合：Ba(OH)2/95%EtOH, Na2CO3,K2CO3,CsCO3/dioxane,DMF,CsF,K3PO4/toluene......当然，具体到实际的应用上还要考虑你底物在这些溶剂中的溶解性。
钯催化构建天然产物(1)
钯催化构筑天然产物【摘要】过渡金属钯在金属有机化学方面具有丰富的反应性, 用作催化剂具有高效率、用量少、选择性高等优点, 钯催化剂在有机合成中的应用有着举足轻重的地位, 由于钯催化剂的新应用, 有机合成领域出现了很多新的合成工艺、合成产物等[1]。
本文在查阅文献的基础上，对钯催化C-C, C-N键偶联构筑天然产物进行了概述。
【关键词】钯催化C-C, C-N键偶联1.钯催化C-C偶联构筑天然产物钯催化的交叉偶联反应金属钯催化的交叉偶联反应是最有效的形成C-C键的方法之一。
经过30多年来的发展，已经实现了各种卤代芳烃及酚类衍生物与各种有机金属试剂及不饱和烃类化合物的交叉偶联反应，如Heck偶联反应，Negishi偶联反应，Stille偶联反应，Kumada偶联反应，Ullmann 偶联反应，以及Suzuki-Miyaura偶联反应。
这类偶联反应已广泛应用于天然产物、生理活性化合物以及有机电子材料的合成中，并已实现了产业化应用。
基于该方法学在有机合成及材料合成领域的杰出贡献，Heck，Suzuki和Negish等三位科学家获得了2010年诺贝尔化学奖。
虽然金属钯催化的交叉偶联反应得到了蓬勃的发展，但在提高催化反应的催化活性、降低催化剂用量、实现温和的反应条件、扩大反应原料的适用性等方面仍是具有挑战性的研究课题。
1.1.1 Mizoroki-Heck反应Mizoroki和Heck分别于1971和1972年发现了一类重要的形成与不饱和双键相连新的C-C 键的反应，故称作Mizoroki-Heck反应。
此类反应在过去的40多年中已经逐渐发展成为一种应用日益广泛的有机合成方法，Heck反应机理如下(Scheme 1)。
Mizoroki-Heck反应是合成具有各种取代基的不饱和化合物最为有效的方法之一。
由于它具有广泛的底物适用性和对许多官能团有好的兼容性，因此，被广泛的应用于新药合成、染料以及有机发光料等领域。
催化氢化的试剂
催化氢化的试剂
催化氢化是一种化学反应，常用于将不饱和化合物转化为饱和化合物。
常用的催化氢化试剂包括：
1. 钯催化剂：钯催化剂是一种常用的催化氢化试剂，可以用于将烯烃、炔烃等不饱和化合物转化为对应的烷基化合物。
常用的钯催化剂有PdCl2(PPh3)2、Pd(PPh3)2Cl2等。
2. 镍催化剂：镍催化剂也是一种常用的催化氢化试剂，可以用于将醛、酮、酯等不饱和化合物转化为对应的烷基化合物。
常用的镍催化剂有NiSO4·xH2O、NiCl2·xH2O等。
3. 铬催化剂：铬催化剂可以用于将醛、酮、酯等不饱和化合物转化为对应的烷基化合物。
常用的铬催化剂有CrO3、Cr2O3等。
4. 铑催化剂：铑催化剂可以用于将烯烃、炔烃等不饱和化合物转化为对应的烷基化合物。
常用的铑催化剂有Rh2(CO)6、Rh(CO)5(PPh3)2等。
5. 铁催化剂：铁催化剂可以用于将醛、酮、酯等不饱和化合物转化为对应的烷基化合物。
常用的铁催化剂有FeSO4、FeCl3等。
需要注意的是，不同的催化剂适用于不同类型的不饱和化合物，应根据具体的反应条件和目标产物选择合适的催化剂。
同时，在使用催化剂进行催化氢化反应时，还需要注意
反应条件的控制，如反应温度、反应时间、氢化剂的选择和用量等因素。
镍催化偶联反应机理研究进展
镍催化偶联反应机理研究进展李哲;刘磊【期刊名称】《催化学报》【年(卷),期】2015(000)001【摘要】近期发展了很多镍催化的偶联反应作为在有机合成中高效构建C–C键的方法，同时开展了很多关于控制镍催化反应活性和选择性的机理研究。
这些研究发现，镍催化反应机理往往和相应的钯催化反应机理不同，因为镍催化偶联经常包括自由基和双金属机理。
本文总结了镍催化偶联反应机理的最新进展。
对于这些反应机理的理解为发展具有更高效率和选择性的镍催化偶联反应提供了帮助。
%A variety of Ni catalyzed cross‐coupling reactions have emerged as efficient new methods for the construction of C–C bonds, and many mechanistic studies have been conducted to understand the factors controlling the reactivity and selectivity of Ni catalyzed reactions. The mechanisms of Ni catalyzed reactions are often very different from the corresponding Pd catalyzed processes because radical or bimetallic pathways are frequently involved in Ni catalyzed cross‐coupling reactions. This review summarized recent advances in the mechanism of Ni catalyzed cross‐coupling reactions. These are important for the development of new Ni catalyzed cross‐coupling reactions with im‐proved efficiency and selectivity.【总页数】12页(P3-14)【作者】李哲;刘磊【作者单位】清华大学化学系，北京100084;清华大学化学系，北京100084【正文语种】中文【相关文献】1.镍催化的多组分炔-醛烷基化偶联反应研究进展 [J], 韩柏秋;马娇;顾翠平;徐歆;樊保敏;周永云2.镍催化芳烃卤化物还原性交叉偶联的反应机理 [J], 蒋峰;任清华3.镍催化下有机锌试剂与一卤代烃的交叉偶联反应研究进展 [J], 方迎春4.基于密度泛函理论及实验揭示pincer钯催化偶联反应机理 [J], 王明胜;王玺梁5.甲烷氧化偶联制C_2烃催化剂及催化反应机理研究进展 [J], 颜其洁因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
有机合成中的金属催化偶联反应
有机合成中的金属催化偶联反应金属催化偶联反应是有机合成领域中的重要方法之一。
它能够有效地构建碳-碳和碳-氮键，提供了合成复杂分子的可靠途径。
金属催化偶联反应的发展使得有机化学的研究和应用领域得到了极大的拓展。
本文将在分子结构、催化剂、反应机理和应用领域等方面探讨金属催化偶联反应的重要性和最新研究进展。
一、金属催化偶联反应的分子结构在金属催化偶联反应中，参与反应的有机分子通常包含活性基团（如芳基、烷基、酰基等）和功能基团（如羟基、氨基、卤素基等）。
这些有机分子可以通过碳-金属键与金属催化剂发生作用，从而实现活性基团和功能基团之间的偶联反应。
例如，苯基锂和卤代烷基在钯催化下发生交叉偶联反应，生成具有新的碳-碳键的化合物。
金属催化偶联反应的分子结构多样且灵活，为有机化学合成提供了广阔的可能性。
二、金属催化剂的选择金属催化偶联反应中的金属催化剂是实现反应的关键。
常用的金属催化剂包括钯、铂、铜、镍等。
选择合适的金属催化剂可以提高反应的效率和选择性。
例如，钯催化剂在烯烃和卤代烷基之间的偶联反应中具有广泛的应用，能够产生高收率和高选择性的产物。
此外，金属催化剂的配体也对反应的结果起到重要的影响。
合适的配体可以调节金属催化剂的活性和选择性，实现复杂分子的高效构建。
三、金属催化偶联反应的机理金属催化偶联反应的机理是该领域的研究热点之一。
虽然各种金属催化偶联反应的具体机理有所不同，但一般可以分为两个步骤：金属催化剂的活化和有机底物的偶联。
在活化步骤中，金属催化剂与配体形成配合物，激活金属中心，为下一步的反应做准备；在偶联步骤中，有机底物经过反应与激活的金属中心发生偶联反应，形成新的碳-碳或碳-氮键。
具体的反应机理可能涉及到还原消除、配体交换、烯烃与过渡态中心的配位等多个步骤。
四、金属催化偶联反应的应用领域金属催化偶联反应在药物合成、材料科学、天然产物合成等领域都有广泛的应用。
在药物合成中，金属催化偶联反应可用于合成活性分子和药物的关键中间体，提高药物的制备效率和选择性。
钯碳和雷尼镍
钯碳和雷尼镍均为还原碳碳双键常规的催化剂，但为了降低成本，我们选择雷尼镍作为催化剂，尽管本领域技术人员可能会根据专利文件CN1609089A的钯碳催化剂推测选用雷尼镍催化剂，但是并没有这方面的专利公开。
镍催化剂与钯催化剂的对氢气的吸附能力，在反应压力、温度和催化剂用量方面会有大的区别。
对于含有镍离子的液体，采用了化学沉淀法处理，选用适当浓度的Na2S水溶液除去，可能本领域技术人员公知的是选用Na2S水溶液除去镍废液，根据此溶液的酸碱度，我们选择合适浓度的Na2S水溶液。
过渡金属催化含氟烷烃的偶联反应
过渡金属催化含氟烷烃的偶联反应刘静;常静;赵温涛【摘要】氟原子具有较小的分子半径与较高的电负性,在有机分子中引入氟原子后常常能改变分子的物理、化学及生物学性质.过渡金属催化含氟烷烃的偶联反应是制备含氟化合物的重要方法之一.以含氟有机原料为砌块构建各类含氟有机化合物已受到广泛关注.重点介绍了近年来过渡金属钯、镍、铜催化的各类含氟烷烃的偶联反应.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2019(036)006【总页数】5页(P5-9)【关键词】含氟烷烃;过渡金属催化;偶联反应【作者】刘静;常静;赵温涛【作者单位】天津大学理学院化学系,天津300350;天津大学理学院化学系,天津300350;天津大学理学院化学系,天津300350【正文语种】中文【中图分类】O643.32;O623.22氟原子具有较小的分子半径与较高的电负性，在有机分子中引入氟原子后常常能改变分子的物理、化学及生物学性质。
含氟有机化合物的特殊性质使其在医药、农药及材料领域的应用越来越多，不断增加的应用需求必然要通过发展更多的含氟官能团化方法来实现。
过渡金属催化含氟烷烃的偶联反应是制备含氟化合物的重要方法之一。
近年来，以含氟有机原料为砌块构建各类含氟有机化合物受到研究者的广泛关注，各类含氟官能团化的报道如雨后春笋般发展起来。
作者在此对近年来过渡金属钯、镍、铜催化的各类含氟烷烃的偶联反应进行综述，拟为过渡金属催化含氟烷烃的偶联反应研究提供帮助。
1 钯催化的含氟烷烃偶联反应钯是近几十年来有机化学家探索最多的、用于催化的过渡金属，对很多反应都有着很高的催化活性，如：Heck反应、Suzuki偶联、Sonogashira偶联、Buchwald-Hartwig胺基化反应等。
钯催化的含氟烷烃偶联反应也得到了很好的发展。
1.1 钯催化的单氟烷烃偶联反应相对于二氟烷烃化、三氟甲基化与全氟烷基化反应，单氟烷基化反应的研究报道较少。
继1953年Olah课题组报道的以单氟甲醇实现芳烃的单氟甲基化工作之后，Suzuki课题组于2009年报道了以苯硼酸频哪醇酯及[18F]碘单氟甲烷作为底物的Suzuki偶联反应。
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钯催化的反应和镍催化的反应一、钯催化的反应。
钯催化丙烯醇发生苯基取代的反应，该反应在的十分苛刻的反应条件下的得到了少量的2-苯基烯丙醇，3-苯基烯丙醇，2-苯基丙醛和3-苯基丙醛的混合产物。
反应体现Heck反应与烯烃异构化相结合的过程。
反应随后扩展到链长更长的烯基醇类的芳基化取代反应中(如图1) 使用钯催化剂, 在温和的反应条件下实现了烯基醇类对映选择性的远程官能化反应(如图1)。
这个反应实现了烯醇类底物的不对称官能化反应，并在链状结构远端得到一个季碳手性中心。
图1钯催化烯基醇类底物经由“链行走”生成末端羰基产物的反应利用烯烃异构化反应引发环丙烷开环的反应(见图2)。
底物中的末端烯烃发生Heck芳基化反应，随后生成的烷基金属中间体通过“链行走”过程促进环丙烷结构发生开环反应，生成含有多个手性中心的链状产物，该反应的选择性和产率均很高。
经由“链行走”过程，反应过程不受初始双键和最终羟基之间距离的约束。
图2 钯催化环丙烷经由烯烃异构化生开环反应二、镍催化的反应一系列链状烯烃在镍催化剂催化下生成线性芳基化产物的反应(图3）。
不论双键的位置处于分子链末端还是内部，都生成末端芳基取代的产物，反应具有很高的产率和选择性，可能的反应机理图3所示。
实验研究发现形成C_C键的还原消除步骤是反应决速步骤。
同位素标记实验显示，反应开始后，反应体系中会形成多种烯烃异构化混合物处于平衡状态，双键通过异构化移动到分子链末端后与苯基发生还原消除生成最终产物。
线性产物选择性起源于还原消除过程中的C-C键生成步骤，而并非线性和支链型烷基-金属复合物稳定性差异所导致的。
图3 镍催化远程C-H的芳基化反应经由“链行走”过程在镍催化的烯烃异构化体系中加入芳基卤化物能够位置选择性生成C-C键。
在室温下用镍催化剂催化实现了远端CSp3-H键选择性芳基化反应(图4)，反应经由烯烃异构化过程。
这个反应可以用来制备1, 1-二芳基取代的烷烃,多种取代基取代的烯烃和芳基碘化物都可以作为反应底物，且反应具有卓越的区域和化学选择性。
烷基卤代烃的远端亲电交叉耦合反应(图4) 。
反应初始阶段，在烷基卤代烃C-X键原位形成Ni-H化合物中间体，随后发生快速“链行走”过程。
实验结果表明，反应产物的区域选择性由芳基卤化物的氧化加成过程所决定。
这类反应同样也可以以有机卤化物为芳基化试剂来合成1, 1-双芳基化取代产物。
Tb(III)(DBM)3(Cz-PBM)配合物Tb(mMBA)3phen2-2H2O,TbGd(BA)6(bipy)2铽/钆稀土配合物Tb(p-MBA)3phen/Tb(L1)3(L2)n铽配合物材料二苯甲酰甲烷合铽(Ⅲ)配合物Tb(DBM)2(Ph3PO)2NO3铽钆共掺配合物TbGd(BA)6(bipy)2Tb(4-FBA)3,2H2O,Tb(4-ClBA)3·3H2O,Tb(4-ClBA)3.2H2O铽配合物发光材料铽三元有机配合物Tb(acac)3IPTb(acac)3IP,Tb(acac)3Phen,Tb(DPAB)3IP,Tb(DPAB)3Phen,Tb( AB)3IP,Tb(DPAB)3Phen新型稀土铽三元有机配合物铽Tb掺杂磷酸盐基的绿色发光材料:M3RE1-xTbx(PO4)3铽配合物Tb(2-MBA)3·2H2O,Tb(2-MBA)3phen,TbY(o-MBA)6(phen)2铽三元有机配合物Tb(DPAB)3IP(Tb(acac)2(AA)phen,Tb(BA)3phen,Tb(mbenzoicacid)3苯甲酸铽配合物发光材料Tb(4-ClBA)3.2H2O铽配合物有机光电材料新型三元铽配合物Tb(DPAB)3IP/Tb(BA)3phen/Tb(p-ClBA)3phen铽掺钇配合物(TbxY(1-x))(HL)LCl·1/2H2O铽配合物Tb(PMIP)3(PhCA),CaSnO3:Tb3+绿色长余辉发光材料功能化聚砜-铽Tb(Ⅲ)离子配合物发光材料可提供Tb(OPri)x(TTA)y/PMMA/PLGA,PCL,PLA,PAA铽配合物光致发光材料一价铜含氮杂环类配合物发光材料炔基铜发光配合物Cu2(C2Ph)2(PPh3)3/[Cu3(C2Ph)2(dppm)3](BF4)4四齿环金属钯(II)配合物磷光发光材料可提供四齿环金属钯(II),铂(Ⅱ),铜(Ⅱ),钌(Ⅱ)配合物磷光发光材料氮杂芴配体的黄色磷光CuIN2P型亚铜配合物发光材料CuSCN(dedaf)(TPP),CuI(DAF)(TXP-2,4),CuI(DAF)[TPP(o-CH3),CuI(DAF)(TPP)氮杂芴类卤化亚铜配合物发光材料CuI(DAF)[TPP(2-OCH3)氮杂芴卤化亚铜配合物发光材料CuI(DAF)[TPP(P),CuI(2,7-dibr-DAF)[TPP(P)](H2O),CuBr(DAF)(TPP)(CHCl3),CuBr(DAF)[TPP(P)氮杂芴卤化亚铜配合物发光材料Eu(DAF)2(NO3)3氮杂芴配体/稀土铕(Ⅲ)稀土配合物Eu(NO3)2(H2O)5](NO3)(DAF)2·H2O,Eu(TTA)3(DEDAF)氮杂芴配体/稀土铕(Ⅲ)稀土配合物双齿含氮杂芴/膦配体修饰Cu(CH3CN)4PF6配合物发光材料Cu(DF)(TPP)2PF6,Cu(DF)[TPP(o-CH3)](CH3CN)PF6氮杂环类配合物发光材料Cu(ACE)(TPP(P))PF6]2(DDF一价铜含氮杂环类配合物发光材料Cu(DF)(DPEphos)PF6,Cu(dedaf)(TPP)2PF6,Cu(2,7-dibr-DF)(TPP)2PF6一价铜含氮杂环类配合物发光材料双齿含氮杂芴/膦配体修饰铜Cu含氮杂环类配合物发光材料Cu(3,8-dibr-Phen)(TPP)2PF6,Cu(2,7-dibr-DF)(TPP(o-CH3))(CHCl3)PF6一价铜含氮杂环类配合物发光材料(CuI)2(bipy)2TPP(m-CH3)2Cu2I2型簇合物(CuI)2(CH3CN)2TPP(m-CH3)2,(CuI)2(pyridine)2TPP(m-CH3)2强发光Cu2I2型簇合物(CuI)2(bipy)2TPP(m-CH3)2簇合物CuI/邻位甲基三苯基膦/吡啶/4，4'-联吡啶Cu2I2型簇合物Cu3(μ2-dppm)3(μ3-I)2三核铜配合物Cu3(TBSSB)2(BSA)2(bipy)2·H2O,Cu2(N PG)4(4,4′-bipy)2(H2O)2]·2H2O三核铜配合物Cu(I)配合物Cu(DPEphos)(DPPZ)BF4 (CuL1L2)磷光铜(2-二苯基膦基)苯基醚)(二吡啶并[3,2-a:2,3-c]吩嗪)(CuL1L2)配合物发光材料磷光Cu(I)配合物[Cu(NN)]/[Cu(NN)(PP)ITO(20Ω)/2-TNATA(20nm)/NPB(40nm)/CBP:8%CuL1L2(30nm)/BCP(20nm)/Al q3(20nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)掺杂有机发光二极管(OLED)亚铜配合物[Cu(μI)OMe-dppb]2[Cu(μI)Pr-dppb]2/[Cu(μI)Ph-dppb]2亚铜配合物有机发光材料Cu(DPEphos)(Dicnq)]BF4(CuDD)发光材料铜(Ⅰ)(二(2-二苯基膦基)苯基醚)(Dicnq四氮杂苯并菲衍生物)BF4(CuDD)发光材料Cu(DPEphos)(DPPz)]BF4铜(Ⅰ)配合物红色磷光发射双层及掺杂式OLED材料铜(二(2-二苯基膦基)苯基醚/四氮杂苯并菲衍生物)BF4铜(Ⅰ)配合物红色磷光发射双层及掺杂式OLED材料Cu(DPEphos)(Dicnq)]BF4-m-MTDATA有机紫外探测器件铜(二(2-二苯基膦基)苯基醚/Dicnq四氮杂苯并菲衍生物BF4-m-MTDATA有机紫外探测器件材料Cu(DPEphos)(Bath)]BF4-m-MTDATA有机紫外探测器件铜(二(2-二苯基膦基)苯基醚Bath)]BF4-m-MTDATA有机紫外探测器件材料含喹啉—咪唑/POP配体Cu(Ⅰ)磷光材料三苯基膦(PPh3)/二(2-二苯基膦基)苯基醚(DPEphos)PyPhen,Dicnq,DPPz,BDPz四氮杂苯并菲衍生物4,7-二苯基-1,10-邻菲罗啉(Bath)铜(Ⅰ)配合物磷光材料Cu(2-OFPI)(POP)橙黄色磷光Cu(I)配合物发光材料铜双(2-苯基磷苯基)醚/1-(9H-芴-2基)2-[(2-吡啶-2基)1H-咪唑1基]乙酮橙黄色磷光Cu(I)配合物发光材料Cu(dppq)(DPEphos)](BF4)铜(I)配合物有机发光材料[Cu(mdppq)(DPEphos)](BF4),Cu(I)配合物[Cu(DPEphos)(DPPZ)]BF4 (CuL1L2)铜(I)配合物有机发光材料铜(Ⅰ)配位聚合物[Cu3Hpt3]n单核铜(Ⅰ)金属配合物发光材料POPCuPhptpCu(PPh3)2(p-mpftz)单核电中性铜(I)配合物Cu(PPh3)2(p-mpftzH)](ClO4)单核离子型铜(I)配合物3-(2-吡啶基)-1-(4/2/3-甲基吡啶)-1,2,4-三唑三唑衍生物1-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑(Hpt)4,4′-二{[3-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑-1基]-甲基}联苯三唑衍生物Cu2(Hpt)2(CH3COO)2(H2O)2·H2O铜(I)配合物Cu(Hpt)(3,5-DMBA),Cu2(Hpt)2(CO3)2(H2O)2·H2O/[Cu3Hpt3]n三核配位聚合物铜(I)配合物二苯基萘/氮杂环卤化亚铜配合物丁基锂试剂和二苯基氯化膦-3,6-二叔丁基-9-(2-二苯基膦)苯基咔唑配体3,6-二叔丁基-9-(2-二苯基膦)苯基咔唑卤化亚铜配合物邻二溴苯/碘化亚铜催化C-N偶联-1-溴-2-(3,6-二叔丁基)咔唑基苯配合物1-二苯基膦萘卤化铜(Ⅰ)配合物二苯基-2-联苯基膦卤化铜(I)配合物，1,8-双(二苯基膦基)萘卤化铜(Ⅰ)配合物双核配合物[Cu(dppm)(NO3)]2Cu3(dppm)3(NO3)(OH)](NO3)，Cu(dppm)(phen)]2(NO3)21双核铜（I配合物吡啶二亚胺铜(Ⅱ)配合物吡啶二亚胺钐(Ⅲ),铕(Ⅲ)/锰(Ⅱ)配合物,2,6-二亚胺吡啶合Fe(Ⅱ),Co(Ⅱ)配合物wyf 12.09。