高考化学复习第9讲 电化学基础

第9讲电化学基础一、小题对点练一、原电池原理及其应用1．(2014·呼和浩特测试)有关电化学知识的描述正确的是()。

A．理论上说，任何能自发进行的氧化还原反应都可设计成原电池B．某原电池反应为Cu＋2AgNO3===Cu(NO3)2＋2Ag，装置中的盐桥内可以是含琼脂的KCl饱和溶液C．因为铁的活泼性强于铜，所以将铁、铜用导线连接后放入浓硝酸中组成原电池，铁作负极，铜作正极，其负极反应式为Fe－2e－===Fe2＋D．由Al、Mg与氢氧化钠溶液组成的原电池，其负极反应式为Mg－2e－＋2OH－===Mg(OH)2解析A项，原电池反应是自发进行的氧化还原反应；B项，因为电解质溶液中有Ag＋，盐桥内不能有Cl－，因为二者反应会生成AgCl沉淀；C项，Fe、Cu、浓硝酸组成的原电池，由于铁遇浓硝酸钝化，则Cu为负极，Fe为正极，其负极反应式为Cu－2e－===Cu2＋；D项，由Al、Mg与氢氧化钠溶液组成的原电池，电池总反应为2Al＋2H2O＋2NaOH===2NaAlO2＋3H2↑，Al作负极，负极反应式为Al－3e－＋4OH－===AlO－2＋2H2O，D错。

答案 A2．(2014·德阳一中测试)Li－SOCl2电池可用于心脏起搏器。

该电池的电极材料分别为锂和碳，电解液是LiAlCl4－SOCl2。

电池的总反应可表示为4Li＋2SOCl2===4LiCl＋S＋SO2，下列说法错误的是()。

A．该电池工作时，正极反应为2SOCl2＋4e－===4Cl－＋S＋SO2B．锂电极作该电池负极，负极反应为Li－e－===Li＋C．该电池工作时，电子通过外电路从正极流向负极D．该电池组装时，必须在无水无氧条件下进行解析A项，正极上SOCl2发生还原反应；B项，Li为负极，发生氧化反应：Li－e－===Li＋；C项，电池工作时，电子通过外电路从负极流向正极；D项，Li能与水、氧气反应，因此该电池组装时必须在无水无氧条件下进行。

答案 C3．(2014·浙江理综，11)镍氢电池(NiMH)目前已经成为混合动力汽车的一种主要电池类型。

NiMH中的M表示储氢金属或合金。

该电池在充电过程中的总反应方程式是：Ni(OH)2＋M===NiOOH＋MH已知：6NiOOH＋NH3＋H2O＋OH－===6Ni(OH)2＋NO－2下列说法正确的是()。

A．NiMH电池放电过程中，正极的电极反应式为：NiOOH＋H2O＋e－===Ni(OH)2＋OH－B．充电过程中OH－离子从阳极向阴极迁移C．充电过程中阴极的电极反应式：H2O＋M＋e－===MH＋OH－，H2O中的H被M还原D．NiMH电池中可以用KOH溶液、氨水等作为电解质溶液解析A项，由NiMH充电的总反应方程式知，其逆反应为放电时的总反应，正极发生还原反应：NiOOH＋H2O＋e－===Ni(OH)2＋OH－，正确；B项，充电时相当于电解池，阴离子(OH－)向阳极移动，错误；C项，由于MH中M 与H均为0价，反应前后M的化合价没有变化，故H2O中的H是由于电解而被还原，并不是被M还原，错误；D项，由信息可知NiOOH与KOH溶液、氨水反应，故电解质溶液不能用KOH溶液、氨水，错误。

答案 A二、电解原理及其应用4．某同学将电解池工作时电子、离子流动方向及电极种类等信息表示在下图中，下列有关分析完全正确的是()。

A B C Da电极阳极阴极阳极阴极d 电极 正极 正极负极 负极 Q 离子 阳离子阳离子 阴离子 阴离子 解析 电子由电源的负极流出，故a 是阴极、d 是正极，溶液中阳离子移向阴极。

答案 B5．(2014·成都摸底)关于图中电解池工作时的相关叙述正确的是( )。

A ．Fe 电极作阳极，发生氧化反应B ．Cl －向石墨电极做定向运动C ．石墨电极反应：Fe 3＋＋3e －===FeD ．电解池发生总反应：2Cl －＋2Fe 3＋=====电解Cl 2↑＋2Fe 2＋ 解析 根据电子的流向确定铁作阳极，发生氧化反应，A 选项正确；电解质溶液中带负电的氯离子向阳极(铁电极)定向移动，进而形成闭合回路，B 项错误；石墨作阴极，铁离子得到电子发生还原反应转化成亚铁离子，C 选项错误；电解池中发生的总反应为2Fe 3＋＋Fe ＝3Fe 2＋，D 选项错误。

答案 A6．将KCl 和CuSO 4两种溶液等体积混合后，用石墨电极进行电解，电解过程中，溶液pH 随时间t 变化的曲线如图所示，则下列说法正确的是 ( )。

A ．整个过程中两电极反应2Cl －－2e －===Cl 2↑、2H ＋＋2e －===H 2↑不可能同时发生B ．电解至c 点时，往电解液中加入适量CuCl 2固体，即可使电解液恢复至原来的浓度C．ab段表示电解过程中H＋被还原，pH上升D．原混合溶液中KCl和CuSO4的浓度之比恰好为2∶1解析图像分为三段，因此整个电解过程也有三个阶段，第一个阶段相当于电解CuCl2溶液，阳极反应为2Cl－－2e－＝Cl2↑，阴极反应为Cu2＋＋2e－＝Cu，CuCl2水解呈酸性，随着电解的进行，浓度减小，酸性减弱，pH上升，选项C错。

若原混合溶液中KCl和CuSO4的浓度之比恰好为2∶1，则达b 点时CuCl2消耗完，接着只电解水，pH不变，则与图像不符，D错。

b→c 溶液的pH明显下降，说明b点时Cl－已耗完，而Cu2＋过量，相当于电解CuSO4溶液，阳极反应为：2H2O－4e－＝4H＋＋O2↑，阴极反应为2Cu2＋＋4e－＝2Cu，由于有H＋生成，则溶液的pH减小，又由于有O2生成，故电解至c点时，往电解质溶液中加入CuCl2固体不能使电解质溶液恢复至原来的浓度，B错误，c点时溶液中的电解质为K2SO4与H2SO4，则c～d段相当于电解水，阳极反应为2OH－－2e－＝H2O＋12O2↑，阴极反应为2H＋＋2e－＝H2↑，故A正确。

答案 A三、金属腐蚀与防护7．(2014·雅安一诊)化学与生活、生产有着密切关系，下列叙述中正确的是()。

A．钢铁发生析氢腐蚀时，H＋得电子释放出H2，钢铁被腐蚀B．钢铁发生吸氧腐蚀时，OH－失电子释放出O2，钢铁被腐蚀C．船底镶嵌锌块，锌发生还原反应而被消耗，以保护船体D．外加电源的正极连接在海水中的钢铁闸门上，可保护闸门解析发生吸氧腐蚀时正极反应式是O2＋2H2O＋4e－===4OH－，整个过程是吸收O2而不是释放出O2，B错误。

选项C中是牺牲阳极的阴极保护法，金属锌发生氧化反应，C错。

选项D中是外加电流的阴极保护法，钢铁闸门应与外加电源的负极相连，D错。

答案 A8．化学在日常生产生活中有着重要的应用。

下列说法不正确的是()。

A．钢铁发生吸氧腐蚀的正极反应式为O2＋2H2O＋4e－===4OH－B．钢铁在海水中比在河水中更易腐蚀，主要原因是海水含氧量高于河水C．在海轮外壳上镶入锌块，锌作负极，可减缓船体的腐蚀速率D．在潮湿的空气中，镀锌铁板比镀锡铁板更耐腐蚀解析选项A，钢铁发生吸氧腐蚀时，O2在正极获得电子，发生还原反应；选项B，钢铁在海水中比在河水中更易腐蚀，主要原因是海水中电解质的浓度高于河水，钢铁在海水中更易发生电化学腐蚀；选项C，轮船外壳镶入比铁活泼的锌块，形成原电池，锌作负极，可减缓船体的腐蚀速率；选项D，在潮湿的空气中，铁板容易发生电化学腐蚀，镀锌铁板中锌比铁活泼，锌铁构成原电池，铁作正极被保护，不容易被腐蚀；镀锡铁板中铁比锡活泼；铁锡构成原电池，铁作负极易被腐蚀。

答案 B二、大题冲关练9．(2014·上海市杨浦区高三上学期学业质量调研)某小组按图1所示的装置探究铁的吸氧腐蚀。

完成下列填空：(1)图2是图1所示装置的示意图，在图2的小括号内填写正极材料的化学式；在方括号内用箭头表示出电子流动的方向。

(2)写出正、负极反应的方程式。

正极：__________，负极：____________。

(3)按图1装置实验，约8分钟才看到导管中液柱上升，下列措施可以更快更清晰地观察到液柱上升的是______(填字母序号)。

a．用纯氧气代替具支试管内的空气b．用食盐水浸泡过的铁钉再蘸取铁粉和炭粉的混合物c．用毛细尖嘴管代替玻璃导管，并向试管的水中滴加少量红墨水(4)升高温度可以加快化学反应速率，建议用酒精灯加热具支试管。

这一措施______(填“可行”或“不行”)。

解析(1)电子由负极流向正极，(2)正极：O2＋4e－＋2H2O===4OH－，负极：2Fe－4e－===2Fe2＋。

(3)a项，增大O2的浓度，加快腐蚀，b项，增大接触面积，加快腐蚀，c项，可以对实验现象进行放大，且加入红墨水易于观察。

(4)因为加热具支试管，把空气赶出，腐蚀更慢。

答案(1)(2)2H2O＋O2＋4e－===4OH－Fe－2e－===Fe2＋(3)abc(4)不行10．(1)第三代混合动力车，可以用电动机、内燃机或二者结合推动车辆。

汽车上坡或加速时，电动机提供推动力，降低汽油的消耗；在刹车或下坡时，电池处于充电状态。

混合动力车目前一般使用镍氢电池，该电池中镍的化合物为正极，储氢金属(以M表示)为负极，碱液(主要为KOH)为电解质溶液。

镍放电氢电池充放电原理如图1所示，其总反应式为H2＋2NiOOH充电2Ni(OH)2。

图1根据所给信息判断，混合动力车上坡或加速时，乙电极周围溶液的pH________(填“增大”、“减小”或“不变”)，该电极的电极反应式为________________________________________________________________。

(2)图2是一种新型燃料电池，以CO为燃料，一定比例的Li2CO3和Na2CO3的熔融混合物为电解质，图3是粗铜精炼的装置图，现用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验。

图2图3回答下列问题：①A极为电源______(填“正”或“负”)极，写出A极的电极反应式：________________________________________________________________。

②要用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验，则B极应该与______极(填“C”或“D”)相连。

③当消耗标准状况下2.24 L CO时，C电极的质量变化为______。

解析(1)上坡或加速时，电动机工作，为原电池，乙电极中NiOOH→Ni(OH)2，Ni的化合价降低，乙电极为正极，电极反应式为NiOOH＋e－＋H＋===Ni(OH)2，周围溶液的pH增大。

(2)①在燃料电池中可燃性气体作负极，即A为负极，根据所给新型燃料电池的构成原理装置图，结合原电池的工作原理，可直接写出A极的电极反应式：CO－2e－＋CO2－3===2CO2。