5 沈阳 非水溶液滴定法

第五章非水溶液中的酸碱滴定法

思考题和习题

1．试用酸碱质子理论解释水分对非水溶液滴定酸或碱的影响。

2．在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？

（1）纯水；（2）浓硫酸；（3）液氨；（4）甲基异丁酮

3．下列样品用非水酸碱滴定法测定其含量，应选择何种溶剂、指示剂、标准溶液？（1）醋酸钠；（2）苯甲酸；（3）磺胺嘧啶；（4）枸橼酸钠；（5）苯酚4．下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？

（1）冰醋酸；（2）二氧六环；（3）乙二胺；（4）甲基异丁酮；（5）苯；（6）水；（7）乙醚；（8）异丙醇；（9）丙酮；（10）丁胺。

5．若要对苯酚、HAc、水杨酸、HClO4进行区分滴定，应选用何种溶剂、滴定剂？

6．假定在无水乙醇中HClO4、C2H5ONa都完全离解。

（1）以无水乙醇为溶剂，用C2H5ONa（0.100mol/L）滴定50.0ml HClO4（0.050mol/L），计算当加入0.00、12.5、24.9、25.0、25.1和30.0ml碱溶液时溶液的pH（－lg[C2H5OH+

]）。（1.30，1.70，3.87，9.55，15.2，16.9）

2

（2）将（1）中体积从24.9到25.1的pH变化（∆pH）同水作溶剂、NaOH 作溶剂时的情况作比较，并解释其原因。（在乙醇中∆pH=11.3，在水中∆pH=6.2）7．配制高氯酸冰醋酸溶液（0.05000mol/L）1000ml，需用70% HClO4 2ml，所用的冰醋酸含量为99.8%，相对密度1.05，应加含量为98%，相对密度1.087的醋酐多少毫升，才能完全除去其中的水分？

（22.89 ml）8．已知水的离子积常数K s=10-14（即K w=K s=10-14），乙醇的离子积常数K s=10-19.1，求：

（1）纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2各为若干？（7.00，9.55）

（2）0.0100mol/L HClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O各为若干？（假设HClO4全部离解）

（2.00，12.00，2.00，17.10）9．高氯酸冰醋酸溶液在24℃时标定的浓度为0.1086mol/L，试计算此溶液在30℃的浓度。（0.1079 mol/L）

10．α-萘酸及1-羟基-α-萘酸的固体混合物试样0.1402g，溶于约50 ml甲基异丁酮中，用0.1790 mol/L氢氧化四丁基铵的无水异丙醇溶液进行电位滴定。所得滴定曲线上有两个明显的等当点，第一个在加入滴定剂3.58ml处，第二个再加入滴定剂5.19ml处。求α-萘酸及1-羟基-α-萘酸在固体试样中的重量百分含量。

（α-萘酸43.30%；1-羟基-α-萘酸38.68%）11．忽略离子对的形成不计，求下列各溶剂所成10-3（mol/L）强酸溶液与10-3（mol/L）强碱溶液之间所包括的有用pH范围。通过计算，对这些溶剂的区分能力能得到什么启示？

（1）甲醇（p K s=16.7）；（2）液氨（p K s=37.7，－50℃）；（3）甲酸（p K s=6.2）。（10.37，31.7及0.52pH单位）