第8章 醛酮醌
O RCHCH
Br2/OH-
R
Br C
O C
H
Br
Br
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卤仿反应: 甲基酮在碱催化下卤代，生成三卤代甲基酮， 在此碱性条件下，三卤代酮可以进一步断链，生成羧酸盐 和相应的三卤甲烷
CHCl3和CHBr3为无色液体，CHI3为黄色结晶。
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反应常用次卤酸钠的碱溶液进行反应，次卤酸钠具有氧 化性，可以将醇氧化成醛酮
由于HCN是一种极易挥发的剧毒液体，一般采用NaCN 或 KCN 水溶液与醛酮混合，再慢慢滴加硫酸。这样可使反应 产生的HCN随即与醛酮反应。即使这样操作也必须在通风 柜中进行。
丙酮氰醇 71-78%
α-甲基丙烯酸甲酯
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1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins）
具有此结构的醇亦能发生卤仿反应
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碘仿反应
鉴别结构
黄色结晶
鉴别乙醛和甲基酮 制备少一个碳的羰酸
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问题:下列哪些化合物能发生碘仿反应？
（1）乙醇； （3）3-戊醇； （5）2-丁酮； （7）丙醛；
H
H
R N C OH -H+ R N C OH
H
H
H
H +H+
R N C OH R N C OH
R N C + H2O
H
反应通常在弱酸性溶液中(pH5~6)进行, 这样既有利于C=O形
鉄 鉄铜成 样铜盐样洋, 增洋加羰基的正电性, 又能保持游离-NH2有适当浓度。
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二、α-碳及α-氢的反应
>
>
>
>
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空间效应 羰基碳上位阻增加，反应活性降低。
>
>>来自>>
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>
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亲核试剂
A+ NuH CN Na HSO3 H NH-Y H OH H OR
Grignard试剂
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1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins） 亲核剂为氰基负离子，产物为α-氰醇。
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理论上，具有以下结构的化合物都可能存在酮式和烯 醇式两种互变异构体, 但比例各有差异。
HO CC
OH CC
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O
OH 烯醇式的平衡含量：0.000 1%
H OO
CC
H3C
C H
CH3
76%
α-H的酸性 六员螯环结构 π -π 共轭效应
100% 溶剂、浓度和温度等因素也影响烯醇化的程度
俗名
掌握天然醛：茴香醛、肉桂醛
茴香醛
肉桂醛
香草醛
胡椒醛
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课堂练习: 命名
O CH3-C-CH-CH2-CH2-CH3
C=CH2 CH3
4-甲基-3-丙基- 4-戊烯-2-酮
2-甲基-5-氯己醛
CH3 O
O
4-甲基-1,3-环己二酮
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结构和物理性质
O
121.7o
这种加成-消除实际上可以看成由分子间脱去1分子水
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这些氨衍生物 (H2N-G) 是含N的亲核试剂
伯胺 羟胺 肼 苯肼 2,4 -二硝基苯肼 氨基脲
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+
羰基试剂（ H2N-G）用 易通过结晶进行纯化, 经 于醛、酮分离及精制 酸水解得四到川大原学来化的学学醛院或酮40
H
HO-CH2-CH2-CH2-CH2-C=O
OH H 94%
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D-吡喃葡萄糖
≡
开链
- (> 99%)
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4. 加水——形成水合醛（酮）
水与羰基加成形成醛、酮的水合物 （偕二醇）一般不稳定 的, 易失水, 加成反应平衡主要偏向反应物一方
第九章 醛、酮、醌
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命名
(一) 习惯命名法
醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛,
支链的位次用希腊字母α,β,γ…表明。
CH3 CH3CHCH2CH2CHO
CHO
γ-甲基戊醛
2-丁烯醛
苯甲醛
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简单酮按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。含有芳烃 基的酮，命名时把芳烃基作为取代基，且放在名称的前面。
HO-CHCH3
4-甲基-2-戊酮 5-乙基-6-羟基- 3-庚酮
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(二) 系统命名法
多元醛、酮：应选取含羰基尽可能多的碳链为主链，注明 羰基的位置和羰基的数目。 脂环酮：从羰基碳原子开始编号，在名称前加“环”字。
戊二醛
2,4-戊二酮(乙酰丙酮)
3-甲基环己酮
1,4-环己二酮
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偕二醇
CH3 C=O + H-OH
CH3
~0.1%
CH3 HO— C—OH
CH3
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4. 加水——形成水合醛（酮） 强吸电子基团可增加水合物的稳定性
三氯乙醛水合物 （安眠药）可分离
茚三酮
水合茚三酮
氨基酸，蛋白质的鉴别试剂
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5. 加Grignard试剂——制备醇 Grignard试剂是极性较强的有机金属化合物，与Mg相 连的C带部分负电荷，有很强的亲核性。
OH H
CC HR
O C
H + OH-
-羟基醛
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2. 酮式—烯醇式互变异构
OH R-C—CHR’
酮式
O R-C—CHR’ + H+
烯醇负离子
OH R-C=CHR’
烯醇式
醛、酮在溶液中总是通过烯醇负离子而以酮式和 烯醇式平衡共存，并互相转化。同分异构体之间以一 定比例平衡共存并相互转化的现象称为互变异构。酮 式和烯醇式互为互变异构体。
α-氰醇 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮。 用途：接长碳链的方法之一
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1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins）
OHH+
碱性条件可催化反应的进行
实验事实:
加1滴KOH 几分钟内反应完成
大量H+存在 不反应
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1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins）
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醛、酮的化学性质
醛、酮分子中含有活泼的羰基，可以发生多种化学反应。
-活泼H的反应 （1）烯醇化 （2） -卤代（卤仿反应） （3）缩合反应
亲核加成 氢化还原 δO-
CC H δ+
H
醛的氧化
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亲核加成反应 羰基中缺电的C原子易受负离子或偶极负端（亲核试 剂）进攻； O原子有较大容纳负电荷的能力，可以形成具有八隅 结构的氧负离子中间体； 中间体进而与正电荷部分结合形成加成产物。
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溶剂对互变异构体的相对量的影响：
己烷中： 8% 水中： 84%
92% 16%
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能与2,4-戊二酮作用的试剂是？
(A) HCN (B) 苯肼 (C)C2H5MgBr (D) 溴水 (E)FeCl3 (F) Na
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3. 卤代反应
碱催化下, 卤素（Cl2、Br2、I2）与含有 α-H 的醛或酮反应， 生成α-C 完全卤代的卤代物。
121pm
C
H 116.6o H 平面分子
比较
109o
143pm
CH3
羰基碳为sp2杂化，碳原子的3个 sp2杂化轨道分别与氧及其它2个原
子形成 3个σ 键，这 3个σ 键 处于一个平面，羰基碳余下的1个
未杂化的 p 轨道与氧的 2p 轨道
彼此平行重叠，形成π键。
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醛、酮的物理性质
1. 羟醛缩合
在稀碱溶液中, 含α-H的醛的α-碳可以与另一醛的羰 基碳加成形成新的碳碳键，生成β-羟基醛类化合物，该 反应称为羟醛缩合。
O
HO
OH-/H2O
H3C—C—H + CH2—C—H 5℃, 4~5h
OH CH3CHCH2CHO
β-羟基丁醛
在碱性催化剂作用下进行的碳链增长
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缩醛（酮）遇酸分解生成原来的羰基化合物。
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醛酮可作为邻二醇的保护基团
?
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醇（乙二醇）可作为醛酮的保护基团
?
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3）加醇——形成缩醛(或缩酮)
尽管多数半缩醛易释放出醇并转变为羰基化合物, 但是 γ-或δ-羟基醛(酮)易自发地发生分子内的亲核加成, 且 主要以稳定的环状半缩醛(酮)的形式存在。
甲(基)乙(基)酮
甲基环己基酮
二苯酮
甲基苄基酮
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(二) 系统命名法
选主链—— 含有羰基的最长碳链为主链。 编 号—— 从靠近羰基的一端开始编号。 取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面，并注 明酮分子中羰基的位置（醛不必标出）。
2-甲基丁醛
O CH3CH2CCH2CHCH2CH3
反应 活性
H
R
C=O > C=O > (
H
H
> )
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大学有机化学第八章《醛酮醌》
第八章 醛 酮 醌【目的要求】1、掌握醛酮的分类和命名；羰基化合物的结构特征；醛酮的主要化学性质。
2、熟悉醛酮的物理性质；α ，β-不饱和醛酮的分类和性质；醌的化学性质。
3、了解醛酮的制备；醌的分类。
【教学内容】第一节 醛、酮的结构、分类和命名一、羰基的结构 二、分类三、命名 （一）、 普通命名法 （二）、系统命名法对于结构较复杂的醛酮，可选择含羰基碳的最长碳链为主链。
醛的编号从羰基的碳原子开始，酮则从离羰基最近一端的碳原子开始编号，表示羰基位置的数字写在名称之前；并补充与主链相连的支链的名称与位置。
第二节 醛、酮的物理性质 第三节 醛、酮化学性质一、亲核加成(一)、与含碳亲核试剂加成1、与氢氰酸加成：(CH 3)HCOR(CH 3)HCRCN2、与炔化物加成R C O COH 2Na+Na+R C OHCNaOHR C3、与格氏试剂的加成格氏试剂RMgX 与醛、酮的反应是制备各种醇类最重要的方法之一。
ROMgXC MgX+—ROHMg(OH)X(二)、与含硫亲核试剂的加成大多数醛和甲基酮都能和亚硫酸氢钠加成。
OC C NaHSO 3SO 3Na(三)、与含氧亲核试剂加成 1、与水的加成醛、酮与水形成的水合物，称之偕二醇（或胞二醇）。
OOHC OH H 2OC2、与醇加成在干燥氯化氢作用下，醛与等克分子的醇亲核加成，其生成物半缩醛可继续与另一克分子醇反应，生成缩醛。
R H COHClC'R''H OR OHHCl'CR'H OR OR H 2O(四)、与含氮亲核试剂的加成含氮的亲核试剂例如氨NH3和取代氨NH 2—Y 都能和醛、酮的羰基发生亲核加成反应。
OC H+YOH2Y +OHNH Y ∶H+最后产物含有C=N 双键，总的反应式可表示为：H+H 2OYYNN C二、α-活泼氢引起的反应 (一)、 卤代反应醛、酮在碱催化下，其α-碳上的氢可以被卤素取代，生成卤代醛（酮）。
有机化学第八章醛酮醌
7. 生物标本防腐剂“福尔马林”的成分是 ( )
A．40%的乙醇水溶液 B．40%的苯甲醇溶液
） D.苯
） D.丙醛
D.三氯化铁溶液
D.乙醛
D.苯甲醛
C.氨及衍生物
C．40%的甲醛水溶液
D.碘和氢氧化钠溶液 D.40%的丙酮水溶液
三、完成下列反应方程式
四、用化学方法鉴别下列各组化合物 1. 丙醛、丙醇和丙酮 2. 甲醛、乙醛和丙酮 3. 甲醛、乙醛、苯甲醛
A.苯甲醛
B.乙醇
C.乙醛
3. 能鉴别乙醛和苯乙醛的试剂是（ ）
A.托伦试剂 B.班氏试剂 C.希夫试剂
4. 下列哪种化合物不能发生碘仿反应（ ）
A.异丙醇
B.丙酮
C.3-己酮
5. 不能被斐林试剂氧化的是（ ）
A.乙醛
B.甲醛
C.丙烯醛
6. 鉴别醛和酮常用的试剂是 ( )
A．2，4-二硝基苯肼 B.托伦试剂
（一）醛和酮的结构 羰基与一个氢原子和一个烃基相连而成的化合物，称为醛，官能团为醛基（-CHO）。醛的结
构通式为(Ar)R-CHO。羰基与两个烃基相连形成的化合物称为酮，结构通式为(Ar)RCOR′(Ar′)， 酮分子中的羰基又称为酮基，是酮的官能团。醛、酮结构可表示如下：
（二）醛和酮的分类
1．根据羰基所连接的烃基种类不同，可分为脂肪醛（酮）、脂环醛（酮）和芳香醛(酮)。 2．根据烃基中是否含有不饱和键，可分为饱和醛（酮）、不饱和醛（酮）。 3．根据羰基数目不同，可分为一元醛酮、多元醛酮。 4. 根据酮分子中羰基所连的两个烃基是否相同，可将一元酮分为简单酮和混合酮。两个烃基 相同的称为简单酮；两个烃基不相同的称为混合酮。 饱和一元脂肪醛、酮的分子组成通式为CnH2nO（醛n≥1，酮n≥3）。当n≥3时，两者互为同分 异构体。例如，C3H6O可代表丙醛和丙酮。
8醛酮醌08
Organic Chemistry
R C H O
+
半缩醛
R C H OR' OH
+
无水 HCl
R'OH
R C H
OR'
+
OR'
H2O
缩醛
Organic Chemistry
Chapter 8 醛、酮、醌
反应历程：
R C H O H OH C H OR' H
+
Organic Chemistry
R C OH
酮也可与醇发生类似的发应，生成半缩酮和缩酮，但活性比醛低
H
+
O
O
+
HOCH 2CH 2OH
O
缩醛缩酮对碱稳定，在酸性条件下水解可恢复羰基，在有机合成中 常用来保护羰基，常用的醇是乙二醇
O CH2 Br CH2 CHO HOCH 2CH 2OH ,H
+
CH2 Br
CH2
Hale Waihona Puke CH OCH2 CH2
O NaOH-C 2H5OH CH2 CH CH O CH2 CH2 H2O,H
酮式和烯醇式称为互变异构体，平衡点主要在醛酮一边
碱催化：
碳负离子
烯醇负离子
酸催化：
O H CH3 C CH2 H
+
OH CH3 C CH2 H
+
OH CH3 C CH2
+
H
+
Organic Chemistry
Chapter 8 醛、酮、醌
与 H相关的反应： A 卤代反应
Organic Chemistry
[院校资料]chapt-8醛酮醌
![[院校资料]chapt-8醛酮醌](https://360docs-1393072327.cos.ap-beijing.myqcloud.com/940fc92726284b73f242336c1eb91a37f11132d0.webp)
CH3 CH CH2CH3 OH
CH2=CH2 HBr CH3CH2Br CH3CH2MgBr
Mg 无水乙醚
CH2=CH2
H2O H+
CH3CH2OH Cu
CH3CHO
CH3CHO
+
CH3CH2M
gBr
① ②
无水乙醚 H+ H2O
CH3CHCH2CH3 OH
例8-4 丙烯制备丁醇
CH3CH=CH2
C
CN + HO-
3.加成反应活性 ①电子效应
R δδ CO
R'
当Ｒ中连有吸电子基时，可使羰基碳正电性增加， 提高羰基的活性。例如：三氯乙醛中的羰基比乙醛 中的羰基要活泼。
②空间效应 Ｒ和Ｒ`体积的增大，对亲核试剂进攻羰基碳起了阻碍 作用。
综合以上两个因素各类羰基与亲核试剂反应活性 由易至难次序如下： Cl3CHO ＞ HCHO ＞ RCHO ＞ CH3COR ＞ RCOR'
O
O
O
CH 3CCH 2CH 3
C
CH3CCH=CH 2
甲乙酮
二苯酮
甲基乙烯基酮
苯甲醛
苯乙酮
2. 系统命名法
（1）选择含羰基的最长碳链为主链，支链作为取代 基；主链中碳原子的编号，从靠近羰基的一端开始， 命名时须标明羰基的位次。
主链碳原子的编号可以把与羰基相连的碳原子定为 α碳原子，依次为α、 β、γ、δ…
（CH3）H
利用这个性质分离或提纯醛或脂肪族甲基酮。
3.与醇的加成
半缩醛羟基 OH
O
R C OR'
R C H + R'O—H 无水HCl H
半缩醛
第八章醛酮醌 有机化学 汪小兰 PPT
与醛相比， 与醛相比，酮与一元醇较难生成半缩酮和 缩酮，当采用二元醇（乙二醇）较容易。 缩酮，当采用二元醇（乙二醇）较容易。
R R C O + R R C
HO－CH2 － HO－CH2 －
H+
O－CH2 － O－CH2 －
环 状缩 酮
例：
CHO
合成
CHO
CH3 CHO
COOH
HO－CH2 － HO－CH2 －
羰基化合物加成的活性次序： 羰基化合物加成的活性次序：
H C H O
>
H C R O
>
CH3 C O CH3
>
CH3 C R O
>
R C R O
甲醛＞醛＞甲基酮＞一般酮； 甲醛＞ 甲基酮＞一般酮； 其中，脂肪醛＞芳香醛；脂肪酮＞芳香酮。 其中，脂肪醛＞芳香醛；脂肪酮＞芳香酮。
解释：在有机合成中， 解释：在有机合成中，可用于制备氰醇的是 和空间位阻较小的脂肪酮 指环酮。 脂肪酮、 醛和空间位阻较小的脂肪酮、指环酮。而 ArCOR类型的芳酮产率较低 ArCOAr类型的芳 类型的芳酮产率较低， ArCOR类型的芳酮产率较低，ArCOAr类型的芳 酮则不发生反应。 酮则不发生反应。
N-NH-
(二)α-氢的反应 二 氢的反应
RCH2 C O
α
H (R)
受羰基吸电子效应的影响，比较活泼， 受羰基吸电子效应的影响，比较活泼，具有 一定的酸性，可被其他原子或基团取代。 一定的酸性，可被其他原子或基团取代。
（1）羟醛缩合作用（醇醛缩合） ）羟醛缩合作用（醇醛缩合）
δ
+
δ
−
RCH2
C O H (R)
α
有机化学第八章醛酮醌 PPT课件
O
Vit K2
O SO 3Na . 3 H2O O Vit K3
44
葡萄糖和果糖：
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH
45
黄酮类化合物：
O O
O
O
46
例如：槲皮素
OH HO O OH OH OH O
RCHO + 2Cu
鉴别
2+
+ NaOH + H2O
△
RCOONa + Cu2O ↓ 砖红色
酮与弱氧化剂不反应
40
值得注意的是，苯甲醛与Fehling试剂不反
应。所以，可以用Fehling试剂区别芳香醛
和脂肪醛。 想一想
CHO
Fehling试剂
？
（—）
Cu2O（砖红）
CH2CHO
41
2、与希夫试剂的反应
47
醛和酮化学性质小结
-H的酸性
醇醛缩合 卤代反应 （碘仿反应）
O C C
氧化 还原
H
亲核加成
（与HCN、NaHSO3、ROH、H2N-G加成）
48
本章学习要求
1.掌握醛酮的结构和命名。 2.掌握醛酮的化学性质，熟悉醛和酮化学性质的异同 点: ⑴羰基的加成反应，(加氢氰酸、加亚硫酸氢钠、加 醇生成半缩醛和缩醛、加氨的衍生物等) ⑵α -活泼氢的反应：醇醛缩合反应、卤仿反应。 ⑶醛的特殊反应：氧化反应、与希夫试剂的反应。 ⑷还原反应:催化加氢、与金属氢化物反应。 3.了解醌的结构和性质,学习结构分析方法。
8 醛、酮、醌
醛羰基中的氢原子直接连在羰基碳上，它表现出 与其它碳氢键上氢原子不同的性质。在化学性质 上最大的区别是醛基氢原子非常容易被氧化，而 其它碳氢键上的氢原子较难被氧化。 醛酮C=O双键的化学反应，主要有： (1) 羰基上 的反应； (2) 羰基α-H的反应； (3) 醛基氢的 反应。
3.1 羰基上的加成反应
脂肪族亚胺不稳定，易分解为原料，而芳香族亚胺稳定 H+对反应有两种作用，①活化作用：与醛酮形成 RR’C=O+H，增大羰基碳的正电性，有利于含氮亲核试剂 进攻，且H＋催化脱水。②钝化作用：H＋与NH2-G形成 +NH -G，降低含氮亲核试剂的亲核性，不利于反应。因 3 此，反应体系需要有一个最适宜pH值。不同醛酮化合物 与不同含氮化合物的反应，所需的pH值不同。例如，由 丙酮制丙酮肟，pH=4.5最合适。 醛酮与氨衍生物的加成反应在有机分析中很有用，肟、苯 腙及缩氨脲绝大多数都是白色固体（与2，4-二硝基苯肼 生成的2，4-二硝基苯腙为金黄色固体），具有固定的结 晶形状和熔点，通过测定熔点就可确定原来的醛、酮；另 外，肟、腙、苯腙及缩氨脲在稀酸作用下，又能够水解为 原来的醛、酮，因而又可利用这种性质来分离和提纯醛酮。
CH 3CHO + 2C2H5OH 无水CaCl 2 CH 3CH(OC 2H5)2 + H2O
乙醛缩二乙醇
分子量大的醛与醇反应需要加苯蒸馏，把生成的 水带出，使平衡向右移动，提高缩醛产率。
酮与醇难形成类似的半缩酮或缩酮，但用乙二醇，丙三 醇或原甲酸三乙酯代替醇，可以形成缩酮。
C6H5CH2COCH 3 + HC(OC 2H5)3
缩醛和缩酮较稳定，不与碱反应，也不与RMgX 和金属氢化物反应，但在稀酸中加热，变为原来 的醛酮，缩醛 ( 酮 ) 这一性质在有机合成上很有 用。通过生成缩醛和缩酮，可使羰基在化学反应 中不被破坏而被保护起来。对于多官能团分子进 行某些反应，如果不需羰基发生反应，但羰基又 干扰反应进行，可先使之变为缩醛或缩酮，在反 应结束后，再酸性水解，恢复原来的羰基。
醛酮醌
稀HCl or Na2CO3
羟基磺酸钠：白色晶体
应用： 分离、纯化醛、甲基酮、环酮；鉴定不 同类型的酮。
醛、脂肪族甲基酮、C8以下环酮能反应，
其他酮不反应，如：ArCOCH3不能反应。
例：鉴定：
CH3CCH2CH2CH3 O
CH3CH2CCH2CH3 O
白色 饱和NaHSO3 无明显 变化 (B) (A)
O CH2CCH2CH3 CH2 CH O C CH3
1-苯基-2-丁酮
3-丁烯-2-酮 3-戊酮醛 或
O CH3CH2CCH2CHO
3-氧代戊醛
[酮醛]
羰基碳在环内，称为“环某酮”，在环 外则将环当作取代基：
H3C
CH3 H3C
O
4-甲基环己酮
3, 3-二甲环己基甲醛
CHO
CHO CHO SO3H CH3
H （氨） R （伯胺） OH （羟胺) NH2 （肼） NH NO2 （苯肼）
C C C C C
N N N N
H （亚胺） R （西佛碱） OH （肟） NH2（腙） （苯腙） NO2
NNH
H2N
NH
NO2
C
NNH
NO2
（2,4-二硝基苯肼） H2N NH CONH2
（2,4-二硝基苯腙） C N NH CONH2
C O + H2 Ni CH OH
但催化加氢没有选择性，除将羰基还 原外，其它易于加氢的官能团也同时 被还原
CH3CH=CHCHO
H2 Ni
CH3CH2CH2CH2OH
Hydrogenation of C=O, bonds —— 醇、醛、胺的制备
C=N and C≡N
2. 金属氢化物还原：
第八章 醛酮醌
4-氧代戊醛
5,5-二甲基-4-氧代己醛
§8.1.2 醛酮的制法p381
醛和酮的工业合成
一、低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢
RCH H(R) OH Ag或Cu
O R C H(R)
二、羰基合成
RCH CH2 + CO +H2
[Co(CO)4]2
110 - 150 o 20 C, MPa
[Co(CO)4]2
CH3CH2COCH2CH3 CH3COCH2CH3 CH3COCH2CH2CH3
二乙酮
甲基乙基酮
甲基丙基酮
芳香混酮：芳香基在前，脂肪基在后，“某基某基酮”
O CH3 O CH2CH3 CH2 O CH3
苯基甲基酮
苯基乙基酮
苄基甲基酮
二．系统命名法： 含羰基的最长碳链为主链，离羰基最近的一端开始编号 1.脂肪醛：含醛基的最长碳链为主链，从醛基开始编号。
中物质代谢的重要中间体。
主要内容
醛和酮 分类、异构体和命名
醛酮的制法 醛酮的性质 不饱和羰基化合物
醌
命名 醌的制法 醌的性质
§8.1 醛和酮
§8.1.1 醛酮的分类、异构体和命名p378
1、分类
♪根据与羰基相连的烃基不同：分为脂肪醛、酮和芳香醛、酮 ♪根据烃基的饱和或不饱和：分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮 ♪根据分子中羰基的数目：分为一元、二元或多元醛、酮 ♪脂环酮：脂环的一个或多个CH2被C=O所置换，如环己酮
2° 醇醇
R R
C=O
+
R''MgX
R R
C
O MgX H3O+ R''
R R
C
第八章_醛酮醌
这种使>C=O变为 变为>CH2的方法叫做沃尔夫 凯惜纳 黄鸣龙法 的方法叫做沃尔夫 凯惜纳-黄鸣龙法 沃尔夫-凯惜纳 这种使 变为
歧化反应——Cannizzaro反应 ： 甲醛 、 苯甲醛没有 氢原子 ， 在 甲醛、 苯甲醛没有α-氢原子 氢原子， ③ ． 歧化反应 反应 浓碱作用下发生分子间的氧化还原反应，生成苯甲醇和苯甲酸钠。 浓碱作用下发生分子间的氧化还原反应，生成苯甲醇和苯甲酸钠。
范围： 脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮。 ★ 范围：醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮。
★
实验事实： 实验事实：
碱
两分钟内即可完成。 3~4小时只有50%原料起反应。
CH3CCH3 + HCN O
酸
反应速度减慢。
B- + H CN
B H + CN-
HCN
H+ + CN-
应用： 增长碳链的一种方法。 应用：* 增长碳链的一种方法。 ** 产物羟基腈是一类活泼化合物，便于转化为其它化合物。 产物羟基腈是一类活泼化合物，便于转化为其它化合物。
CH3CH=CHCHO
(巴豆醛)
Tollen试剂 或Fehling试剂
CH3CH=CHCOOH
c．醛的显色反应： schiff 试剂与醛类反应，显紫红色， ．醛的显色反应： 试剂与醛类反应，显紫红色， 反应灵敏是醛特有的检验方法。 反应灵敏是醛特有的检验方法。
醛 酮
schiff试剂
醛显紫红色 酮不显色
CH3CHO + CH3CHO
稀碱
CH3CH-CH2CHO - H2O OH
β α CH3CH=CHCHO
除乙醛外，其它醛所得在α—C上带有支链的羟醛或烯醛。 上带有支链的羟醛或烯醛。 ａ． 除乙醛外，其它醛所得在 上带有支链的羟醛或烯醛