中药川芎有效成分鉴别的实验材料
对于川芎的认识
一、补阳还五汤由黄芪，当归，赤芍，地龙，川芎，红花，桃仁六味药材组成。本次试验主要研究黄芪，当归，川芎的有效成分。
二、实验分为两部分：川芎中有效成分的提取与分离纯化，以及运用薄层色谱技术对中药中有效成分的鉴别。
三、川芎含挥发油约1％。鉴定出油中成分有40种，占挥发油的93.64％，其中主成分为藁本内酯（ligustilide）占58％、3-丁酜内酯（3-butylphthalide）5.29％和香桧烯（sabinene）6.08％。根茎中所含的内酯化合物，除上述提到的二种外，尚含丁烯酜内酯（butylidene phthalide）、川芎内酯（sankyunolide）、新蛇床内酯（neocnidilide）、4-羟基-3-丁酜内酯（4-hydroxy-3-butyl phthalide）、川芎酚（chuanxingol）、双藁本内酯（2，2′-diligustilide），以及3-丁基-3，6，⒎三羟基-4，5，6，7-四氢苯酞等。含氮化合物有四甲基吡嗪（tetramethylpyrazine，川芎嗪，chuanxiongzine）、perlolyrine、盐酸三甲胺、盐酸胆碱、L-异亮氨酰-L-缬氨酸酐（L-isobutyl-L-valine anhydride）、L-缬氨酰-L-缬氨酸酐、1-乙酰基-β-卡啉、尿嘧啶、腺嘌岭和腺苷。酸性或酚性化合物有4-羟基-3-甲氧基苯乙烯、1-羟基-1-（3-甲氧基4-羟基苯）-乙烷、4-羟基苯甲酸、咖啡酸、香荚兰酸、阿魏酸（ferulic acid）、瑟丹酸（sadanic acid）、大黄酸（chrysophic acid）、棕榈酸、香荚兰醛和亚油酸。此外，川芎根茎尚含中性油，其成分为十五、十六、十七、十八烷酸乙酯，异十七、异十八烷酸乙酯和异十七烷酸甲酯。另含5，5′-联呋哺甲酰醚（bis-5，5′-formylfurfuryl ether）、匙叶桉油烯醇（spathulenol）、β谷甾醇、蔗糖和一种脂肪酸甘油酯。含氮化合物中的川芎嗪是川芎根、茎中提取的一种活性生物碱——四甲基吡嗪，为川芎中最主要有效成分之一，约占生药含量的
0.1%～0.2%，川芎嗪主要有盐酸川芎嗪（TMPH）和磷酸川芎嗪（TMPP）两种形式。数种内酯类化学成分，其中川芎内酯A（4，5-二氢-3-丁烯基苯肽）B 约占川芎生药的1.6％，是川芎的主要成分。
川芎的活性成分有以藁本内酯、川芎内酯为主的苯酞类，以川芎嗪为代表的含氮化合物类和以阿魏酸为代表的有机酸类。
常用的中药有效成分提取方法
1.从药材中提取活性成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等。一般用
溶剂法提取中药材的有效成分，常用的方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法等。
浸渍法：是在常温或温热（60～80℃）条件下用适当的溶剂浸渍药材以溶出其中成分的方法。本法适用于有效成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质中药的提取。
渗漉法：是不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂，使其渗过药材，从渗漉筒下端出口流出浸出液的一种方法。
煎煮法：是在中药材中加入水后加热煮沸，将有效成分提取出来的方法。此法简便，但含挥发性成分或有效成分遇热易分解的中药材不宜用此法。
回流提取法：是用易挥发的有机溶剂加热回流提取中药成分的方法。但对热不稳定的成分不宜用此法。
连续回流提取法：弥补了回流提取法中溶剂消耗量大，操作繁杂的不足，实验室常用索氏提取器来完成本法操作。但此法时间较长。
水蒸气蒸馏法：适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分的提取。
升华法：固体物质在受热时不经过熔融直接转化为蒸气，蒸气遇冷后又凝结成固体的现象叫做升华。中药中有一些成分具有升华的性质，能利用升华法直接从中药中提取出来。
将提取法归类，由溶剂提取法和非溶剂提取法。
中药有效成分的分离
常用分离方法：溶剂法、沉淀法、结晶法、色谱分离法
（一）溶剂法1.酸碱溶剂法：混合物中各组分的酸碱性不同进行分离（1）酸溶：有机碱性成分可与无机酸成盐而溶于水。（2）碱溶：具有羧基，用碳酸氢钠；具有酚羟基，用氢氧化钠；具有内酯或内酰胺结构的成分可被皂化而溶于水。使用注意：酸碱的强度、加热温度、与被分离成分接触的时间等。
2.溶剂分配法。原理：利用混合物中各成分在互不相溶的两相溶剂中分配系数不同而达到分离的方法。成分在两相溶剂中分配系数相差越大，则分离效率越高。一般采用少量多次分配医.学教育网搜集整理提高萃取效率。需要注意的是防止乳化。
1）系统溶剂萃取法：常用于中药化学成分的初步分离漏斗
2）连续液-液萃取装置3）液滴逆流层析法
（二）沉淀法原理：基于有些中药化学成分能与某些试剂生成沉淀，或加入某些试剂后可降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出的一种方法。
1.专属试剂沉淀法：例如：雷氏铵盐沉淀季铵碱、胆甾醇沉淀甾体皂苷；明胶沉淀鞣质。
2.分级沉淀法：改变加入溶剂的极性或数量使沉淀逐步析出的方法。多糖、蛋白质等。
3.盐析法：在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐，最常用的是氯化钠，至一定浓度或饱和状态，使某些中药成分在水中溶解度降低而析出，或用有机溶剂萃取出来。
（三）结晶法1.原理：利用混合物中各成分在溶剂中的溶解度不同达到分离的方法，是纯化物质最后阶段常采用的方法，其目的在于进一步分离纯化目标化合物。
2.溶剂选择：被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别；与被结晶的成分不应产生化学反应；沸点适中等。常用于结晶的溶剂有甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、吡啶等。
3.当用单一溶剂不能达到结晶时，可用两种或两种以上溶剂组成的混合溶剂进行结晶操作。
（四）色谱分离法
1.吸附色谱
原理：利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而实现分离的一类色谱。常用的吸附剂包括硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺等。
（1）硅胶：吸附作用是由于颗粒表面有很多硅醇基，它可以和许多化合物形成氢键而具有一定的吸附作用，极性大小分离，广泛，大多数成分的分离，微酸性、不宜分离碱性物质。用硅胶加粘合剂处理方法如下：
（2）氧化铝：微碱性、适宜分离碱性物质。
（3）聚酰胺：适于分离黄酮、酚、醌类、有机酸及鞣质。
2.凝胶过滤色谱（排阻色谱、分子筛色谱）
原理：主要是分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。
当混合物溶液通过凝胶柱时，比凝胶孔隙小的分子可以自由进入凝胶内部，而比凝胶孔隙不能进入凝胶内部，只能通过凝胶颗粒间隙，首先被洗出。
常用的是葡聚糖凝胶（sephadexG）和羟丙基葡聚糖凝胶（sephadexLH-20）。
3.离子交换色谱
原理：基于各成分解离度的不同而分离。
①离子交换剂的种类：离子交换树脂、离子交换纤维素、离子交换凝胶。
②应用：主要用于生物碱、有机酸及氨基酸、蛋白质、多糖等水溶性成分的分离纯化
4.大孔树脂色谱
原理：大孔树脂是一类没有可解离基团，具有多孔结构，不溶于水的固体高分子物质。它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。
①色谱行为：反相的性质，一般被分离物质极性越大，越先被洗脱下来，极性越小，越后洗脱下来。对洗脱剂而言，极性大的溶剂洗脱能力弱，而极性小的溶剂则洗脱能力强，故大孔树脂在水中的吸附性强。
②大孔吸附树脂色谱被引进应用于中药有效部位或有效成分的分离富集。它具有选择性好、机械强度高、再生处理方便、吸附速度快等特点。
③分类：根据骨架材料是否带功能基团，大孔吸附树脂可分为非极性、中等极性与极性三类。
5.分配色谱
（1）基本原理
利用物质在固定相和流动相之间分配系数不同而达到分离。
（2）分类
正相色谱：固定相极性>流动相极性，用于分离极性和中等极性的成分。常用固定相：氰基或氨基键合相；常用流动相为有机溶剂。
反相色谱：固定相极性<流动相极性，用于离非极性和中等极性的成分，常用C18或C8键合相。常用流动相为甲醇-水或乙腈-水。
6、薄层色谱
1.吸附薄层色谱法
（1）吸附剂：常用的吸附剂有硅胶和氧化铝，最常用的是氧化铝。硅胶本身显弱酸性，直接用于分离和检识生物碱时，与碱性强的生物碱可形成盐而使斑点的Rf值很小，或出现拖尾，或形成复斑，影响检识效果。为了避免出现这种情况，在涂铺硅胶薄层板时用稀碱溶液（0.1～0.5N的氢氧化钠溶液）或缓冲液制成碱性硅胶薄板；或者使色谱过程在碱性条件下进行，即在展开剂中加入少量碱性试剂，如二乙胺、稀氨溶液等；或在展开槽中放一盛有稀氨溶液的小杯，用中性展开剂在氨蒸气中进行展开。氧化铝本身显弱碱性，且吸附性能较力胶强，其不经处理便可用于分离和检识生物碱。
（2）展开剂：展开剂系统多以亲脂性溶剂为主，一般以氯仿为基本溶剂，根据色谱结果调整展开剂的极性。一般来说，硅胶和氧化铝薄层色谱适用于分离和检识脂溶性生物碱。尤其是氧化铝的吸附力较硅胶强，更适合于分离亲脂性较强的生物碱。
2.分配薄层色谱：用于分离有些结构十分相近的生物碱，可获得满意的效果。（1）支持剂与固定相：常用硅胶或纤维素粉作支持剂，以甲酰胺或水作固定相。
（2）展开剂：分离脂溶性生物碱，以亲脂性有机溶剂作展开剂；分离水溶性生物碱，则应以亲水性的溶剂作展开剂。在配制流动相时，需用固定相饱和。
吸附剂：常用的吸附剂有硅胶、氧化铝、活性炭、硅酸镁、聚酰胺、硅硅胶
硅胶吸附作用的强弱与硅醇基的含量多少有关。硅醇基能够通过氢键的形成而吸附水分，因此硅胶的吸附力随吸着的水分增加而降低。若吸水量超过17％，吸附力极弱不能用作为吸附剂，但可作为分配层析中的支持剂。对硅胶的活化，当硅胶加热至100～110℃时，硅胶表面因氢键所吸附的水分即能被除去。当温度升高至500℃时，硅胶表面的硅醇基也能脱水缩台转变为硅氧烷键，从而丧失了因氢键吸附水分的活往，就不再有吸附剂的性质，虽用水处理亦不能恢复其吸附活性。所以硅胶的活化不宜在较高温度进行（一般在170cC以上即有少量结合水失去）。硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。氧化铝：氧化铝可能带有碱性（因其中可混有碳酸钠等成分），对于分离一些碱性中草药成分，如生物碱类的分离颇为理想。但是碱性氧化铝不宜用于醛、酮、醋、内酯等类型的化合物分离因离子交换反应而吸附碱性化合物。活性炭一般需要先用稀盐酸洗涤，其次用乙醇洗，再以水洗净，于80℃干燥后即可供层析用。
常用的显色剂
有些生物碱能和某些试剂反应生成特殊的颜色，叫做显色反应，常用于鉴识某种生物碱。但显色反应受生物碱纯度的影响很大，生物碱愈纯，颜色愈明显。常用的显色剂有：
（1）矾酸铵一浓硫酸溶液（Mandelin试剂）为1％矾酸铵的浓硫酸溶液。如遇阿托品显红色，可待因显蓝色，士的宁显紫色到红色。
（2）钼酸铵一浓硫酸溶液（Frohde试剂）为1％钼酸钠或钼酸铵的浓硫酸溶液，如遇乌头碱显黄棕色，小檗碱显棕绿色，阿托品不显色。
（3）甲醛一浓硫酸试剂（Marquis试剂）为30％甲醛溶液0.2ml与10ml
浓硫酸的混合溶液。如遇吗啡显橙色至紫色，可待因显红色至黄棕色。
4）浓硫酸如遇乌头碱显紫色、小檗碱显绿色，阿托品不显色。
（5）浓硝酸如遇小檗碱显棕红色，秋水仙碱显蓝色，咖啡碱不显色。
生物碱的显色反应原理尚不太明了，一般认为是氧化反应、脱水反应、缩合反应或氧化、脱水与缩合的共同反应。
薄层层析法具体操作注意事项
铺板
铺板用的匀浆不宜过稠或过稀：过稠，板容易出现拖动或停顿造成的层纹；过稀，水蒸发后，板表面较粗糙。匀浆配比一般是硅胶G：水=1：2～3，硅胶G：羧甲基纤维素钠水溶液=1：2.研磨匀浆的时间，根据经验来定，与空气湿度有关，一般通过拿起研棒时匀浆下滴的情况来判断，越稠越难下滴。匀浆的稀稠除影响板的平滑外，也影响板涂层的厚度，进一步影响上样量。涂层薄，点样易过载；涂层厚，显色不那么明显。通常，板的质量对薄层鉴别的影响不是很大，影响最大的是展开剂的配制和展开系统的饱和。
点样
尽量用小的点样管。如果有足够的耐性，最好只用1微升的点样管。这样，点的斑点较小，展开的色谱图分离度好，颜色分明。样品溶液的含水量越小越好，样品溶液含水量大，点样斑点扩散大。样品溶液的溶剂一般是无水乙醇、甲醇、氯仿、乙酸乙酯。点好样的薄层板用电吹风的热风吹干或放入干燥器里晾干。点样：体积宜在20ul 以下，样径不超过2-3mm ，点间距离为1.5-2.0cm，距底2.0cm .
展开剂配制
选择合适的量器把各组成溶剂移入分液漏斗，强烈振摇使混合液充分混匀，放置，如果分层，取用体积大的一层作为展开剂。绝对不应该把各组成溶液倒入展开缸，振摇展开缸来配制展开剂。混合不均匀和没有分液的展开剂，会造成层析的完全失败。各组成溶剂的比例准确度对不同的分析任务有不同的要求，尽量达到实验室仪器的最高精确度，比如：取1ml的溶剂，应使用1ml的单标移液管，移液管应符合计量认证要求，尽管多数时候这不是必须的。
展开系统的饱和
一般使用的是双槽的展开缸，一槽用来放展开剂，另一槽可加入氨水或硫酸。把待展开的板放入两槽间的平台，斜架着，盖上展开缸的盖子。让展开剂的蒸气充满展开缸，并使薄层板吸附蒸气达到饱和，防止边沿效应，饱和时间在半个小时左右。展开时难免要打开盖子把薄层板放入展开剂中，不过对薄层板与蒸气的吸附平衡影响不大，当然动作应该尽量轻、快。［医学教育网搜集整理］
温湿度的控制
温湿度对薄层影响都很大。不冻结的前提下，通常温度越低分离越好，较难的分离需在低温下分离，例如人参皂苷。湿度的影响，估计主要是影响薄层板的
吸附能力，导致选择性（容量因子）的变化，湿度应根据实际情况确定。温度控制使用空调器或冰柜，湿度控制是通过在另一展开槽放置相应浓度的硫酸。
显色
喷显色剂显色最重要是有好的雾化器。显色方法：直接喷雾法、浸渍法、压板法1 川芎总提物的提取分离
本次实验步骤
提取川芎嗪
取 1 5 0 g 川芎饮片，稍粉碎．用95 ％乙醇于索氏回流提取
装置中回流提取9 h 。溶媒用量为8 —1 0倍。提取液用布氏
抽滤器抽滤．抽滤液减压浓缩至干，再加适量水．加热使溶
解，抽滤，滤液加到已处理好的大孔树脂柱( 干膏和树脂的比
倒为 1 ：1 5 —2 0 ) 上．控制加群流建为3秒／滴，慢慢滴加完后，
先用水洗( 1 —2秒／滴) 洗至还原糖反应呈阴性，( 1 m l 水洗脱
液加人甲基萘酚0 ． 5 ％试液2—3滴。沿试管壁缓缓加人
0 . 5 m l 浓硫酸，阴性为二试液界面处出现棕色环) 约用3 0 ％乙
醇洗脱至无色，合并 3 0 ％乙醇洗脱液减压回收乙醇，冷却后
用乙醚萃取，醚提取液用1 N硫酸溶液萃取，酸液经饱和碳酸
钠溶液碱化至P H 9 —1 0 。用氯仿提取，提取液减压回收氯仿至干。得到总生物碱。取总生物碱石油醚溶解部分，减压蒸
发石油醚，得橙黄的膏状物，上碱性Al2O3柱，层析分离，石油
醚-氯仿( 8 ：2 ) 的洗脱部分，减压浓缩．经升华结晶得无色的
针状结晶，即为川芎嗪
2．川穹嗪的薄层层折法
取无色针状结晶．少量溶于氯仿中，点在中性氧化铝
C M C板上，以石油醚氯仿( 1：1 ) 展开1 7 cm，用改良碘化铋钾试
剂显色，斑点呈橘黄色。
提取阿魏酸
选择乙醇作为川芎中阿魏酸的提取溶剂。，结果表明采用 4 0％乙醇提取量最高。回流提取法优于超声提取法和索氏提取法，回流提取3 h提取率最高。明采用8倍量4 0％乙醇提取3 h 可充分提取。
阿魏酸对照品性质不稳定，溶液久置后发生化学变化，HPLC图谱中出现两个峰，两个峰的紫外扫描波长相似，有文献报导是由于阿魏酸对光不稳定造成的，建议避光保存。阿魏酸在碱性条件下此现象尤其明显，在酸性条件对其不稳定性有一定抑制作用，因此在对照品溶液中加入少量的酸，可使溶液的稳定性增加。
按最佳工艺条件。取川芎粉碎品100 g，加乙醇750 mL室温搅拌1．5 h，滤液减压回收，得粗品19 g，阿魏酸含量为0．35％，折合成生药中阿魏酸的量为0．66Mg/g药材，样品中阿魏酸的相对含量为68．5％，确实比上述正交试验的结果都好。
川芎的功效与作用
川芎的功效与作用 川芎的功效与作用 作者:买书网，更新日期：2009-11-23 04:26:35 本药以前又名芎劳、抚芎。 【性味与功效】：味辛，性温。功效：活血行气，祛风止痛。 【传统应用】 主治月经不调，闭经，痛经，产后瘀滞腹痛；风湿痹痛；跌打损伤；疮疡肿痛；感冒头痛；偏正头痛等。 本药常用于以下传统方剂：①川芎茶调散(《太平惠民和剂局方》)：川芎、白芷、羌活、细辛、荆芥、防风、薄荷、甘草，治疗感冒风寒头痛；②验方(《本草纲目》)：川芎、茶叶，治疗风热头痛；③验方(《本草纲目》)：川芎，浸酒，日饮之，治疗偏头风痛；④川芎散(《卫生家宝方》)：川芎、当归、桃仁、桂心、木香，治疗产后心腹痛。 在四物汤、生化汤、通窍活血汤等许多养血活血的方剂中都普遍有川芎。在祛风胜湿的羌活胜湿汤、独活寄生汤中也都有川芎配伍。 【主要成分】
主要含生物碱类川芎嗪和酚性类阿魏酸等成分。 1.生物碱：川芎嗪(四甲基吡嗪)、黑麦碱、三甲胺、胆碱。 2.酚性成分：阿魏酸、大黄酚、瑟丹酸、4一羟基-3一丁基苯酞。 3.挥发油和内酯：挥发油含多种内酯，如藁本内酯、川芎内酯、丁叉内酯、丁基苯酞。 【药理作用】 (一)扩管和降压 1.扩张微血管：有明显改善家兔实验性微循环的作用。 2.降压：川芎总碱和川芎嗪能使麻醉犬血管阻力下降，能使脑、股动脉和下肢血流量增加。川芎浸液和生物碱对麻醉动物有显著而持久的降压作用，对肾性高血压亦有明显的降压作用。 3.防治脑缺血：能降低因脑缺血引起的血浆和脑脊液中强啡肽A含量，提示能改善脑缺血性损害。 4.缓解肺动脉高压：川芎嗪对急性缺氧性肺动脉高压，能扩张肺血管，增加心输出量，抑制缺氧性肺血管收缩，且对体循环影响较小。提示川芎嗪能缓解肺动脉高压和改善心功能。 (二)强心和扩冠 1.煎剂使在位心振幅增大，心率减慢。川芎嗪使对麻醉犬有强心、加快心率的作用，可能是通过交感神经间接兴奋
常用中药配伍及功效
常用中药配伍及功效： 发散风寒药 麻黄-----配薄荷蝉衣——主解表，散风透疹，治风疹身痒。 杏仁甘草——主发汗解表、宣肺平喘，治风寒感冒、咳嗽气喘。 杏仁厚朴——主行气降逆，止咳平喘，肺气壅滞，咳喘气逆证。 白术生姜——主发汗解表、利水消肿，治水肿兼表证，小便不利。 桂枝-----配茯苓白术——主通阳化气，治水湿内停，痰饮咳喘，小便不利。 猪苓泽泻——主通阳化气，利水消肿，治水肿，小便不利。 附子白术——主温阳利水，治阳虚水停，四肢浮肿。 防风-----配羌活防己——主胜湿祛风，治周身痹痛。 黄芪白术——主益气健脾，固表止汗，治表虚自汗及体虚易感。 荆芥白芷——主温中散寒，治风寒感冒及恶寒发热者。 羌活-----配独活灵仙——主祛风湿，治周身风湿疼痛者。 防风防己——主祛风胜湿，治风湿痹症疼痛。 公英蓝根——主祛风解表，治风热表证。 防风白芷——主祛风解表止痛，治感冒风寒恶寒发热，头身疼痛。 川芎细辛——主祛风解表止痛，治头、项、上肢疼痛。 藁本苍术——主治风寒湿邪，风湿痹症，肢体疼痛。 细辛-----配麻黄附子——主发散风寒，祛风止痛，治外感风寒，阴寒内盛。 羌活白芷——主祛风止痛，治风寒头痛。 白芷石膏——主祛风止痛，治风火牙痛。 干姜半夏——主温肺化痰，治痰多咳嗽，痰稀色白。 丁香五倍子——主治早泄（用95％酒精15毫升浸泡15天，行房前涂擦于阴茎头 部约1—3公分后行房） 紫苏-----配香附陈皮——主发表散寒，行气宽中，治风寒感冒兼有气滞。 藿香陈皮——主行气宽中，解郁止呕，治气郁不畅，胸闷呕吐。 砂仁陈皮——主行气宽中安胎，治妊娠恶阻，胎动不安。 半夏厚朴——主解郁宽中，治风寒表证而兼胸闷呕吐。 琵琶叶杏仁——主疏风散寒止咳，治风寒感冒所致咳嗽，急性支气管炎等。 荆芥-----配薄荷防风——主祛风解表止血，治头痛身痛，目赤咽痛。 炒槐花炭地榆碳——主止血，治便血，痔疮出血。 白芷-----配甘草肉桂——主温中散寒，和胃止痛，治风寒脘腹疼痛。 黄芩甘草——主疏风清热止痛，治风热感冒头痛眉棱骨痛，三叉神经痛，血管性头痛 石膏升麻——主疏风止痛，治风热牙疼头痛等。 蔓荆子藁本——主疏风止痛，治头痛。 大贝玄胡——主治久治不愈的风寒型胃痛。 苍耳辛夷——主治头痛鼻塞 荆芥防风——主疏风止痛，治风寒止痛。 黄柏苍术——主清热燥湿，治湿热带下。 香薷-----配藿香佩兰——主发汗解表，化湿解暑，治夏季贪凉所致发热恶寒无汗等。 牛蒡-----配荆芥桔梗——主枳壳化痰，疏风解表，治风热感冒所致咳嗽痰多，咯痰不爽。 金银花连翘——主清泄热毒，治咽喉肿痛痄腮肿痛，痰黄咳嗽。
骨科常用中药
骨科20个备考方剂 1★桃红四物汤 主治：股骨颈、锁骨骨折早期血瘀气滞证 功效：活血化瘀、消肿止痛 方药：桃仁、红花、川芎、当归、赤芍、生地。 2★舒筋活血汤加减 主治：股骨颈骨折中期 功效：和营止痛、接骨续筋 方药：羌活、防风、荆芥、独活、当归、续断、青皮、牛膝、五加皮、杜仲、红花、枳壳。 3★壮筋养血汤 主治：股骨颈骨折后期： 治法：补益肝肾、强壮筋骨 方药：当归，川芎，白芷，续断，红花，生地，牛膝，牡丹皮，杜仲。 4★田七二龙二仙汤 股骨颈骨折术后对股骨头坏死的临床干预 主治：活血通络、续筋接骨 方药:田七、生龙骨、地龙、仙茅、仙灵脾、鹿角胶、龟板胶、牛膝加减。 5★桃核承气汤 主治：股骨颈骨折术前早期兼大便不通者，功效：活血泻热通腑； 方药：芒硝大黄甘草桃仁桂枝 6★补阳还五汤 主治：股骨颈骨折术前早期平素体虚，伤后失血致气血虚损者， 功效：补气活血。 方药：当归赤芍川穹地龙黄芪红花桃仁 7★三仁汤 主治：股骨颈骨折术后早期见纳差痞满，以湿热为主的患者 功效：清利湿热 方药：杏仁滑石通草白蔻仁竹叶厚朴薏苡仁半夏 8★补中益气汤 主治：股骨颈骨折术后以气血两虚为主 功效：补中益气、活血养血 方药：黄芪甘草人参当归橘皮升麻柴胡白术 9★六味地黄丸 主治：股骨颈骨折术后后期 功效：补益肝肾、强筋壮骨 方药：熟地山茱萸山药泽泻牡丹皮茯苓 10★温胆汤 主治：胆胃不和，痰热内扰证（围手术期）功效：理气化痰，清胆和胃 方药：半夏、竹茹、枳实、陈皮、炙甘草、茯苓、生姜、大枣11★五味消毒饮 主治：疔疮初起痈疡疖肿 功效：清热解毒，消散疔疮 方药：金银花、野菊花、蒲公英、紫花地丁、天葵子 12★当归补血汤 主治：血虚发热证 功效：补气生血 方药：黄芪、当归 13★和营止痛汤加减 主治：锁骨骨折瘀血凝滞证， 功效：和营生新、接骨续筋 方药：当归、赤芍、丹参、川断、牛膝、木瓜、木香、骨碎补、丝瓜络、桑枝。 14★壮筋续骨汤加减 主治：锁骨骨折肝肾不足证 功效：补益肝肾、强壮筋骨 方药：杜仲、枸杞子、山茱萸、黄芪、骨碎补、断续、当归、丹参、巴戟天。 15★身痛逐淤汤 主治：风湿痹病血瘀气滞证： 功效：行气活血，祛瘀止痛。。 方药：秦艽，桃仁，红花，川芎，甘草，羌活，没药，当归，五灵脂，香附，牛膝，地龙。 16★独活寄生汤 主治：风湿痹病寒湿痹阻证： 功效：温经散寒，祛湿通络。 方药：独活，桑寄生，杜仲，牛膝，人参，当归，干地黄，白芍，川芎，肉桂，茯苓，细辛，防风，秦艽、甘草。 大秦艽汤 /当归拈痛汤 主治：风湿痹病湿热痹阻证： 功效：清热利湿，通络止痛 推荐方药：大秦艽汤加减或当归拈痛汤加减。 17★大秦艽汤：方药：川芎，独活，当归，白芍，石膏，甘草，秦艽，羌活，防风，白芷，黄芩，白术，茯苓，生地，熟地、细辛。18★当归拈痛汤：羌活，防风，升麻，葛根，白术，苍术，当归，人参，甘草，苦参，黄芩，知母，茵陈，猪苓，泽泻； 19★右归丸 主治：风湿痹病肝肾亏虚阳虚证： 功效：补益肝肾，通络止痛。 方药：熟地，山药，山萸肉，杜仲，附子，肉桂，枸杞子，鹿角胶，当归，菟丝子等。20★虎潜丸。 主治：风湿痹病肝肾亏虚阴虚证： 功效：补益肝肾，通络止痛。 方药：知母，黄柏，熟地，锁阳，龟甲，白芍，陈皮，干姜，虎骨等
中药有效成分常见色谱前处理方法
中药有效成分常见色谱前处理方法（转载） 第一步：提取法： 用相应的溶剂使有效成分溶解出来的，溶剂根据有机物的性质来选择。可以冷浸，如果稳定性允许，为加速溶解的过程，可采用超声处理，加热回流（包括索氏提取）。选择适当的溶剂可以减少杂质。基本原则是能用纯的甲、乙醇不用带水的，能用非极性的不用极性的，因为消除极性杂质一般比非极性的麻烦。根据相似相溶的原则，非极性溶剂溶解的极性物质较少。 蒸馏（多为水蒸气蒸馏）也较多使用，同时具有提取和一定的分离作用。 某些物质还可以用升华法：樟脑，咖啡碱（178℃以上就能升华而不被分解）等。升华法易产生挥发性的焦油状物，粘附在升华物上，不易除去，另外，升华不完全，甚至会分解，不能用于含量测定。 第二步：分离和纯化： 1、液液萃取 基本上都是水溶后，用乙酸乙酯、乙醚、氯仿、石油醚等与水不相溶的有机溶剂。一般分析的量较少，微溶于水的物质都可以用液液萃取的方法。通过合适的酸化/碱化步骤，可有效的去除杂质。 2、沉淀 利用重金属等与待分析物形成络和物或难溶盐沉淀而分离，然后再用酸、碱等把它还原出来。铅盐常用以沉淀有机酸、氨基酸、蛋白质、粘液质、鞣质、树脂、酸性皂甙、部分黄酮等。例如含绿原酸的溶液加醋酸铅溶液，搅拌使沉淀，离心，弃去上清液，沉淀物加5％硫酸溶液，用醋酸乙酯萃取。常用雷氏铵盐使生成生物碱沉淀析出。橙皮甙、芦丁、黄芩甙均易溶于碱性溶液，加入酸后可使之沉淀析出。某些蛋白质，可以变更溶液的pH值利用其在等电点时溶解度最小的性质而使之沉淀析出。此外，还可以用明胶、蛋白溶液沉淀鞣质；胆甾醇也常用以沉淀洋地黄皂甙等。 3、析出法：包括盐析和改变溶剂极性析出。 盐析法是在水溶液中、加入无机盐，可使某些成分在水中的溶解度降低沉淀析出，而与水溶性大的杂质分离。常用作盐析的无机盐有氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵等。三七皂甙乙、掌叶防己碱，小檗碱等都可以用这种方法。不过，一般分析上是在水溶液中加入一定量的食盐，再用有机溶剂萃取，例如麻黄碱、苦参碱等水溶性较大的物质。 改变溶剂极性析出是在溶液中加入不同极性的溶剂是物质析出。就像生产中水提醇沉、醇提水沉。 4、柱色谱法： 常用的固定相有硅胶、氧化铝、聚酰胺、大孔树脂、活性炭、硅藻土等。柱色谱法有两种，一种是简单的吸附解吸，理论塔板数相当于一，跟萃取差不多，也可称富集，例如像现在用得很广的SPE（solid phase extract）。另外一种则是像色谱先驱Tswett那样，样品加在柱上形成一窄带，然后再分步或连续洗脱。 第一种较简单，活化后，按要求预处理，然后让样品溶液通过吸附剂，吸附饱和后，根据不同物质的解吸条件，选择不同吸脱溶剂吸脱下来。关于SPE小柱的使用这里不介绍了，仅举一个更实际的例子：取天麻细粉5g，加甲醇50ml，水浴加热回流1小时，过滤，滤液蒸干，残渣加水30ml溶解，用氯仿萃取2次，每次10ml，弃去氯仿液。水液加热挥去残余氯仿，加活性炭（不活化）2g，微沸20分钟，放冷，加硅藻土1g，搅拌均匀，用滤纸过滤，再以40ml水洗涤残渣，滤液弃去；残渣于水浴上干燥半小时，然后置锥形瓶中，加无水乙醇50ml，回流半小时，过滤，滤液浓缩至干，加甲醇1ml使溶解，作为供试品溶
中药化学成分中的英文对照
中药化学成分中英文对照 ENGLISH CHINESE Abrine 相思豆碱 Abruquinone A Abruquinone B Acetate of Albopilosin A Acetone condensation of Albopilosin A 3β-acetyloleanolicacid 3β-乙酰氧基齐墩果酸 O-Acetyl-3,6-di-O-β-D-xylopy-rano-astragaloside O-乙烯3,6-双氧-β-D-吡喃木糖基绵毛黄芪甙 6’’-acetylhyperoside 6’’-乙酰氧基金丝桃甙 N-Acetyl-D-Glucosamine N-乙酰氨基葡萄糖糖 8-o-acetyl Shanzhiside Methylester Acetylursolic acid 乙酰乌索酸 Acetylshikonin 乙酰紫草素 14-Acetyltalatisamine Achyranthan 牛膝多糖 Aconitine 乌头碱
Aconosine 爱康诺辛 Actein 黄肉楠碱 Actinodephnine Acuminatin Acuminatoside Adenanthin 腺华素 Adenosine 腺苷,腺嘌呤核苷 Aescin 七叶皂甙 Aesculetin 马栗树皮素 Aesculin 七叶甙,马栗树皮甙 Agaricic acid 落叶松覃酸 Agrimophol 鹤草酚 Ajmalicine(δ-Yohimbine) 阿吗碱,δ-育亨宾碱,阿吗里新,阿马林,,萝芙碱 Ajmaline 阿马林 Akebia saponin D 木通皂甙 D Alantolactone (Helenin) 土木香内酯,阿兰内酯Albopilosin A Aleuritic acid 苏式-紫胶桐酸
川芎的化学成分及药理作用研究进展
川芎的化学成分及药理作用研究进展 本文从网络收集而来，上传到平台为了帮到更多的人，如果您需要使用本文档，请点击下载按钮下载本文档（有偿下载），另外祝您生活愉快，工作顺利，万事如意！ 川芎为中医常用的活血化瘀药。在《中国药典》（2010年版）中，有151个成方制剂中含川芎，占所收载1640个中成药总数的%。中药川芎来源于伞形科植物川芎iigwsticwmchuanxiongHort.的干燥根茎，主产于四川省彭州、都江堰等地，为四川的道地药材。夏季当川芎植株茎上的节盘显著突出，并略带紫色时采挖，除去泥沙，晒后烘干，去须根，即为川芎药材。再经洗净、润透、切片、干燥，得到中药饮片。中医认为川芎性温，味辛，归于肝、胆、心包经，具有活血行气、祛风止痛的功效，用于胸痹心痛，胸胁刺痛，跌扑肿痛，月经不调，经闭痛经，癥瘕腹痛，头痛，风湿痹痛等症。国内外学者对川芎的栽培、加工炮制、化学成分、药理作用、临床应用等方面进行了广泛研究。本文对近10年川芎的化学成分及其药理作用进行了文献综述，以期为川芎的临床应用、新产品研究与开发提供依据。 1川芎的化学成分 川芎含有苯酞类、萜烯类、有机酸及其酯、生物
碱、多糖等多种类型的化学成分。川芎中的挥发油和生物碱类成分是研究的热点。 挥发油 川芎中挥发油的含量约为1%。一般采用超临界C 〇2萃取、水蒸汽蒸馏等方法提取挥发油；再经柱层析分离、GC-MS、LC-MS等方法检测。已从川芎挥发油中鉴定出了60余种成分。苯酞类化合物是挥发油中的主要成分。 苯酞类化合物川芎中的苯酞类化合物存在于挥发油中，主要有z-稾本内酯(z-ligustilide)、丁基酞内酯(butylphthalide)、丁燦基酞内酉旨(butylidenephthalide)、4-轻基-3-丁基味内酯（senkyunolide)、川芎内酯A(senkyunolideA)、川芎内酯I(senkyrunolideI)、川芎内酯F(senkyunolideF)、新蛇床内酯（neocnidilide)等。近年来，报道的二聚体类化合物较多，主要有3’，6,8’，3a-二聚藁本内酯(3，，6，8’，3a-diligustilide)、Z,Z-6,6’，7，3’a-二聚藁本内酯（Z,Z-6，6’，7，3’a-diligustilide)、Z-6，8’7，3’-二聚藁本内酯(Z-6，8’7，3’-diligustilide)等。 萜烯类川芎中的萜烯类成分存在于挥发油中，主要有6-丁基-1，4-环庚二烯（6-butyl-1，4-cycloheptadiene)、桉叶二烯（eudesma-4，11-dlene)、
川芎配伍禁忌有哪些呢
川芎配伍禁忌有哪些呢 随着社会的发展，现代社会的许许多多的女孩子们都普遍存在一个问题，那就是痛经，有些女孩子在月经期间所承受的疼痛是大家想象不到的，但这又是作为女性无能为力的事情，这就需要我们在平时好好地呵护自己，保养好自己的身体，那么今天，我们就来了解一下一味主治月经不调的中药——川芎，那么，川芎配伍禁忌有哪些呢？ 川芎，栽培植物，主产于四川（灌县），在云南、贵州、广西等地，生长于温和的气候环境。是一种中药植物，常用于活血行气，祛风止痛，川芎辛温香燥，走而不守，既能行散，上行可达巅顶；又入血分，下行可达血海。活血祛瘀作用广泛，适宜瘀血阻滞各种病症；祛风止痛，效用甚佳，可治头风头痛、风湿痹痛等症。昔人谓川芎为血中之气药，殆言其寓辛散、解郁、通达、止痛等功能。 对中枢神经系统的作用 川芎有明显的镇静作用。川芎挥发油少量时对动物大脑的活动具有抑制作用，而对延脑呼吸中枢、血管运动中枢及脊髓反射
中枢具有兴奋作用。川芎煎剂分别给大、小鼠ig均能抑制其自发活动，使戊巴比妥钠引起的小鼠睡眠时间延长，并能对抗咖啡因（20mg/kg）的兴奋作用。但不能对抗戊四氮所致的大鼠惊厥。用川芎煎剂25-50g/kg灌胃，能抑制大鼠的自发活动，对小鼠的镇静较大鼠更明显；它还能延长戊巴比妥的睡眠时间，但不能拮抗咖啡因的兴奋，也不能防止五甲烯四氮唑、可卡因的惊厥或致死作用。日本产川芎的挥发油部分对动物大脑的活动具有抑制作用，而对延脑的血管运动中枢、呼吸中枢及脊髓反射具有兴奋作用，剂量加大，则皆转为抑制。 川芎味辛，性温，归肝、胆、心经，气香升散 具有活血行气，祛风止痛的功效 主治月经不调，痛经，经闭，难产，胞衣不下，产后恶露腹痛，肿块，心胸胁疼痛，跌打损伤肿痛，头痛眩晕目暗，风寒湿痹，肢体麻木，痈疽疮疡。 阴虚火旺，上盛下虚及气弱之人忌服。 1.《本草经集注》：白芷为之使。恶黄连。
各类中药化学成分的生物合成途径
各类中药化学成分的主要生物合成途径 乙酸-丙二酸途径:脂肪酸类,酚类,醌类；甲戊二羟酸途径:萜类,甾类；莽草酸途径:即桂皮酸途径,苯丙素类,木脂素类,香豆素类；氨基酸途径 :生物碱类 溶剂提取法（常用溶剂及极性） （1）溶剂按极性分类：三类，即亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。溶剂按极性由弱到强的顺序如下：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水。 甲醇（乙醇）是最常用的溶剂,能用水任意比例混合. 分子大,C多,极性小,反之,大..按相似相溶原理,极性大的溶剂提取极性大的化合物 提取方法 ①煎煮法：挥发性及加热易破坏,多糖类不宜用。 ②浸渍法：不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分，含淀粉或黏液质多的成分,但效率不高。 ③渗漉法：效率较高。④回流提取法:受热易破坏的成分不宜用。⑤连续回流提取法：有机溶剂，索氏提取器或连续回流装置。⑥水蒸气蒸馏法: 适于具挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的。挥发油、小分子生物碱、酚类、游离醌类等：⑥超临界萃取法:以CO2为溶剂.用于极性低的化合物，室温下工作,几乎不用有机溶剂,环保 分离方法 ①吸附色谱：利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而实现分离的一类色谱。硅胶用于大多数中药成分；氧化铝用于碱性或中性亲脂性成分如生物碱、萜、甾；活性炭用于水溶性物质如氨基酸、糖类和某些苷类；聚酰胺用于酚醌如黄酮、蒽醌及鞣质。②凝胶色谱：主要是分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。③离子交换色谱：基于各成分解离度的不同而分离。主要用于生物碱、有机酸及氨基酸、蛋白质、多糖等水溶性成分的分离纯化。④大孔树脂色谱：一类没有可解离基团，具有多孔结构，不溶于水的固体高分子物质。它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。是反相的性质，一般被分离物质极性越大，越先被洗脱下来，极性越小，越后洗脱下来。应用于中药有效部位或有效成分的分离富集。⑤分配色谱：利用物质在固定相和流动相之间分配系数不同而达到分离。正相色谱：固定相极性>流动相极性，用于分离极性和中等极性的成分。常用固定相：氰基或氨基键合相；常用流动相为有机溶剂。反相色谱：固定相极性<流动相极性，用于离非极性和中等极性的成分，常用C18或C8键合相。常用流动相为甲醇-水或乙腈-水。 糖和苷类化合物 糖：多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称 苷：糖或糖额衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成，又称配糖体 构型D，L，α，β : 向上D,向下L; 同侧:β异侧:α 苷键酸水解：苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子形成糖分子。难易顺序：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。强酸水解：得到糖，苷元易破坏；弱酸水解：得到次级苷，确定糖的连接顺序；两相酸水解：保护苷元 酶水解：对难以水解或不稳定的苷，在酶水解条件温和，不会破坏苷元，可得到真正的苷元 显色反应 Molish反应:加入5%α-萘酚乙醇液，沿管壁缓慢滴入浓硫酸，在两层液面间会出现一个紫色环。又称α-萘酚反应.说明含有糖类或苷类. (但碳苷和糖醛酸例外,呈阴性.) 菲林和多伦反应:阳性,有还原糖.可以利用这两个反应来区别还原糖和非还原糖。 单糖：都是还原糖。双糖：麦芽糖、乳糖为还原糖。蔗糖为非还原糖 苷键构型的判断 糖苷的1H-NMR：成苷的端基质子H的耦合常在较低场。如:β构型J H1-H2=6~9Hz(8左右)；α构型J H1-H2=2~3.5Hz (4左右) 醌类 酸性（规律） -COOH > 二个β-OH > 一个β-OH >二个α- OH > 一个α–OH 可用PH 梯度萃取分离。 其结果为①和②被5%碳酸氢钠溶液提出；③被5%碳酸钠提出；④被1%氢氧化钠提出；⑤只能被5%氢氧化钠提出 可用PH梯度萃取分离。 颜色反应 1、Feigl反应：全部醌类均阳性。碱性条件加热,紫色 2、Borntrager’s反应：也叫碱液试验,羟基蒽醌阳性。——颜色变化与OH数目及位置有关,红-紫色. 3、醋酸镁反应：含α-酚羟基或邻二酚羟基的蒽醌类阳性。 4、与活性亚甲基试剂反应kesting-Craven和无色亚甲蓝显色反应: 苯醌和萘醌类的专属反应.在碱性条件下 5、对亚硝基-二甲苯胺反应: 蒽酮类的特异性反 应.(唯一).蒽酮就是9或10位没有被取代的羟基 蒽酮类. 醌类化合物的提取与分离 (大题,看书) pH梯度萃取法P82 例:大黄蒽醌苷类的分离 苯丙素类（一个或几个C6-C3） 香豆素：一般具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物 母核（画） 内酯性质和碱水解反应 碱性开环,酸性闭环。但长时间加热,异构化,不可 恢复闭环. 显色反应有荧光性质 1、Gibb’s反应: 试剂：2，6-二氯（溴）苯醌氯 亚胺 C6位没取代,阳性,蓝色 2、Emerson反应试剂：4-氨基安替比林,铁氰化 钾反应 C6位没取代,阳性,红色 木脂素鉴识 Labat反应：具有亚甲二氧基的木脂素加浓硫酸 后，再加没食子酸，可产生蓝绿色 黄酮（C6-C3-C6） 结构与基本骨架(芦丁,槲皮素,鼠李糖,葡萄糖的 结构都要求会写)138页 经典结构是2-苯基色原酮，现在泛指两个苯环通 过三个碳原子相互连接而成的一类化合物 黄酮类：以2-苯基色原酮为母核，且3位上无含 氧基团取代的一类化合物 黄酮醇：在黄酮基本母核的3位上连有羟基或含 氧基团 二氢黄酮：黄酮基本母核的2、3位双键被氢化而 成 二氢黄酮醇：黄酮醇类的2、3位被氢化的基本母 核 交叉共轭体系：黄酮结构中色原酮部分本身无 色，但在2位上引入苯环后，即形成交叉共轭体 系，通过电子转移、重排，使共轭链延长而显出 颜色。在7位或4’位上引入-OH及-OCH3等助色 团后，产生p-π共轭，使化合物颜色加深。 溶解度：游离黄酮一般难溶于水，易溶于甲醇、 乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱 水中。引入羟基增多，水溶性增大，脂溶性降 低；而羟基被甲基化后，脂溶性增加。黄酮苷一 般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难 溶于苯、氯仿、乙醚等有机溶剂中 平面型如黄酮、黄酮醇、查尔酮等溶解度较小， 非平面型如二氢黄酮及二氢黄酮醇的溶解性较 大，异黄酮的也较大 酸性：7,4’-二OH黄酮＞7-或4’-OH黄酮＞一 般酚羟基＞5-OH黄酮 显色反应：（1）HCl-Mg反应：样品溶于甲醇或乙 醇1ml中，加入少许Mg，再加几滴浓HCl，一两 分钟显红~紫红色。（2）AlCl3反应：样品的乙醇 溶液和1%乙醇溶液AlCl3反应，生成黄色络合 物。（3）锆盐-枸橼酸反应：可鉴别黄酮类化合 物是否纯在3-或5-OH。样品的甲醇溶液加2%二氯 氧锆甲醇溶液。黄色不褪，有3-OH或3，5-OH， 如果减褪，无3-OH而有5-OH pH梯度萃取法：5%NaHCO3可萃取7，4’-二羟基 黄酮，5%NaCO3可萃取7-或4‘-羟基黄酮， 2%NaOH可萃取一般酚羟基的黄酮，4%NaOH可以萃 取5-羟基黄酮。 柱色谱分离 硅胶柱：利用极性差异，几乎适用于任何类型黄 酮（主要分离异黄酮、二氢黄酮，二氢黄酮醇及 高度驾机皇或乙酰化的黄酮及黄酮醇） 聚酰胺柱：通过酰胺羰基与黄酮类化合物分子上 的酚羟基形成氢键缔合而产生。化合物结构与Rf 值：酚羟基少＞多；易形成分子内氢键＞难；芳 香化程度低＞高；异黄酮＞二氢黄酮醇＞黄酮＞ 黄酮醇；游离黄铜＞单糖苷＞双糖苷＞叁糖苷 （含水移动相做洗脱剂）；有机溶剂做洗脱剂反 之。洗脱能力由弱至强；水＜甲醇或乙醇（浓度 由低到高）＜丙酮＜稀氢氧化钠水溶液或氨水＜ 甲酰胺＜二甲基甲酰胺＜尿素水溶液 紫外 黄酮类型带II(弱峰) 带I(强峰) 取代) 黄酮醇(3-OH 游离) 250-280 358-385 异黄酮245-270 310-330肩峰 二氢黄酮/醇370-295 300-330 查耳酮220-270低强度340-390 氢谱: 黄酮或黄酮类H-3是一个尖锐的单峰出现在 6.3 处 邻位耦合:耦合常数为8Hz左右 间位耦合:2-3Hz 对位耦合:很弱,数值很小或没有 5,7-二OH黄酮δppm：H-6小于 H-8 . 7- OH 黄酮: δppm：H-6 > H-8 6’δ比较大,5’较小 同时还要看 单峰S,就没有邻,间位双锋d说明有邻位或间位 其中一个双双锋dd就说明有邻,和间两个 生物合成途径 经验异戊二烯法则：基本碳架均是由异戊二烯以 头-尾顺序或非头-尾顺序相连而成；生源异戊二 烯法则：甲戊二羟酸是各种萜类化合物生物合成 的关键前体 单萜：无环，单环，双环，三环，环烯醚。知道 卓酚酮，环烯醚萜，薄荷醇，青蒿素的二级结构 和性质 性质：萜类多具苦味，单萜及倍半萜可随水蒸气 蒸馏，其沸点随其结构中的C5单位数、双键数、 含氧基团数的升高而规律性升高 提取：挥发性萜可用水蒸气蒸馏法；一般萜可用 甲醇或乙醇提取；萜内酯可先用提取萜的方法提 取出总萜，然后利用内酯的特性，用碱水提取酸 化沉淀的方法纯化；萜苷多用甲醇、乙醇或水提 取 柱色谱：吸附剂多用硅胶。中性氧化铝。含双键 者可用硝酸银络合柱色谱分离（利用硝酸银可与 双键形成π络合物，而双键数目位置及立体构型 不同的萜在络合程度及络合稳定性方面有一定差 异）。洗脱剂多以石油醚、正己烷、环己烷分离 萜烯，或混以不同比例的乙酸乙酯分离含氧萜 鉴识：卓酚酮类的检识 (硫酸铜反应：绿色结 晶)；环烯醚萜的检识(Weiggering法：蓝色/紫红 色；Shear反应：黄变棕变深绿)；薁类的检识 (Ehrlich反应：蓝紫绿；对－二甲胺基苯甲醛) 挥发油 也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发 性、可随水蒸气蒸馏、与水不相容的油状液体。 分为：芳香族，萜类，脂肪族 检识：化学测定常数：酸值、酯值、皂化值 提取方法：①蒸馏法：提取挥发油最常用的方 法，对热不稳定的挥发油不能用。②溶剂萃取 法：脂溶性杂质较多。③吸收法：油脂吸收法， 用于提取贵重挥发油。④压榨法：该方法可保持 挥发油的原有新鲜香味，但可能溶出原料中的不 挥发性物质。⑤二氧化碳超临界流体萃取法：有 防止氧化热解及提高品质的突出优点，用于提取 芳香挥发油 三萜 醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard） 红－紫－蓝－绿色－褪色（甾体皂苷） 黄－红－紫－蓝－褪色（三萜皂苷） 胆甾醇沉淀法：胆甾醇复合物——乙醚回流提 取，去除胆甾醇，得皂苷。因为甾体皂苷比三萜 皂苷形成的复合物稳定. 甾类 C21甾醇C2H5 昆虫变态激素8-10个碳的脂肪烃 强心苷不饱和内酯环 甾体母核的C-17位上均连一个不饱和内酯环。根 据内酯环的不同：五元不饱和内酯环叫甲型强心 苷元；六元不饱和内酯环叫乙型。 苷和糖连接的顺序分: I型强心苷：苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄
中药川芎有效成分鉴别的实验材料
对于川芎的认识 一、补阳还五汤由黄芪，当归，赤芍，地龙，川芎，红花，桃仁六味药材组成。本次试验主要研究黄芪，当归，川芎的有效成分。 二、实验分为两部分：川芎中有效成分的提取与分离纯化，以及运用薄层色谱技术对中药中有效成分的鉴别。 三、川芎含挥发油约1％。鉴定出油中成分有40种，占挥发油的93.64％，其中主成分为藁本内酯（ligustilide）占58％、3-丁酜内酯（3-butylphthalide）5.29％和香桧烯（sabinene）6.08％。根茎中所含的内酯化合物，除上述提到的二种外，尚含丁烯酜内酯（butylidene phthalide）、川芎内酯（sankyunolide）、新蛇床内酯（neocnidilide）、4-羟基-3-丁酜内酯（4-hydroxy-3-butyl phthalide）、川芎酚（chuanxingol）、双藁本内酯（2，2′-diligustilide），以及3-丁基-3，6，⒎三羟基-4，5，6，7-四氢苯酞等。含氮化合物有四甲基吡嗪（tetramethylpyrazine，川芎嗪，chuanxiongzine）、perlolyrine、盐酸三甲胺、盐酸胆碱、L-异亮氨酰-L-缬氨酸酐（L-isobutyl-L-valine anhydride）、L-缬氨酰-L-缬氨酸酐、1-乙酰基-β-卡啉、尿嘧啶、腺嘌岭和腺苷。酸性或酚性化合物有4-羟基-3-甲氧基苯乙烯、1-羟基-1-（3-甲氧基4-羟基苯）-乙烷、4-羟基苯甲酸、咖啡酸、香荚兰酸、阿魏酸（ferulic acid）、瑟丹酸（sadanic acid）、大黄酸（chrysophic acid）、棕榈酸、香荚兰醛和亚油酸。此外，川芎根茎尚含中性油，其成分为十五、十六、十七、十八烷酸乙酯，异十七、异十八烷酸乙酯和异十七烷酸甲酯。另含5，5′-联呋哺甲酰醚（bis-5，5′-formylfurfuryl ether）、匙叶桉油烯醇（spathulenol）、β谷甾醇、蔗糖和一种脂肪酸甘油酯。含氮化合物中的川芎嗪是川芎根、茎中提取的一种活性生物碱——四甲基吡嗪，为川芎中最主要有效成分之一，约占生药含量的 0.1%～0.2%，川芎嗪主要有盐酸川芎嗪（TMPH）和磷酸川芎嗪（TMPP）两种形式。数种内酯类化学成分，其中川芎内酯A（4，5-二氢-3-丁烯基苯肽）B 约占川芎生药的1.6％，是川芎的主要成分。 川芎的活性成分有以藁本内酯、川芎内酯为主的苯酞类，以川芎嗪为代表的含氮化合物类和以阿魏酸为代表的有机酸类。 常用的中药有效成分提取方法 1.从药材中提取活性成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等。一般用 溶剂法提取中药材的有效成分，常用的方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法等。 浸渍法：是在常温或温热（60～80℃）条件下用适当的溶剂浸渍药材以溶出其中成分的方法。本法适用于有效成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质中药的提取。 渗漉法：是不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂，使其渗过药材，从渗漉筒下端出口流出浸出液的一种方法。 煎煮法：是在中药材中加入水后加热煮沸，将有效成分提取出来的方法。此法简便，但含挥发性成分或有效成分遇热易分解的中药材不宜用此法。
第五章中药制剂中各类化学成分分析
（一）A型题 1.分析中药制剂中生物碱成分常用于纯化样品的担体是（） A.中性氧化铝 B.凝胶 C.硅胶 D.聚酰胺 E.硅藻土 2.用薄层色谱法鉴别生物碱成分常在碱性条件下使用的单体式（） A.三氧化二铝 B.纤维素 C.硅藻土 D.硅胶 E.聚酰胺 3.薄层色谱法鉴别麻黄碱时常用的显色剂是（） A.10%硫酸-乙醇溶液 B.茚三酮试剂 C.硫酸钠试剂 D.硫酸铜试剂 E.改良碘化铋钾试剂 4.可用于中药制剂中总生物碱的含量测定方法是（） A.反相高效液相色潽法 B.薄层色谱法 C.气象色谱法 D.正相高效液相色谱法 E.分光光度法 5.不宜采用直接称重法进行含量测定的生物碱类型是（） A.强碱性生物碱 B.若碱性生物碱 C.挥发性生物碱 D.亲脂性生物碱 E.亲水性生物碱 6.生物碱成分采用非水溶液酸碱滴定法进行含量测定主要依据是（） A.生物碱在水中的溶解度 B.生物碱在醇中的溶解度 C.生物碱在低极性有机溶剂中的溶解度 D.生物碱在酸中的溶解度 E.生物碱PKa的大小 7.使生物碱雷氏盐溶液呈现吸收特征的是（）
A.生物碱盐阳离子 B.雷氏盐部分 C.生物碱与雷氏盐生成的络合物 D.丙酮 E.甲醇 8.生物碱雷氏盐比色法溶解沉淀的溶液时（） A.酸水液 B.碱水液 C.丙酮 D.氯仿 E.正丁醇 9.含有下列药材的中药制剂可用异羟肟酸铁比色法测定总生物碱含量的是（） A.黄连 B.麻黄 C.防己 D.附子 E.黄柏 10.雷氏盐（以丙酮为溶剂）比色法的测定波长是（） A.360nm B.525nm C.427nm D.412nm E.600nm 11.苦味酸盐比色法的测定波长是（） A.360nm B.525nm C.427nm D.412nm E.600nm 12.酸性染料比色法影响生物碱及染料存在状态的是（） A.溶剂的极性 B.反应的温度 C.溶剂的PH D.反应的时间 E.有机相中的含水量 13.酸性染料比色法溶剂介质PH的选择是根据（） A.有色配合物（离子对）的稳定性 B.染料的性质
中药化学试题库完整
第一章绪论 一、概念： 1.中药化学：结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科 2.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 3.无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 4.有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 5. 一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。 6.二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生代谢是植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 7.生物活性成分：与机体作用后能起各种效应的物质 二、填空： 1.中药来自（植物）、（动物）和（矿物）。 2. 中药化学的研究内容包括有效成分的（化学结构）（理化性质）（提取）、（分离）（检识）和（鉴定）等知识。 三、单选题 1.不易溶于水的成分是（ B ） A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E树胶 2.不易溶于醇的成分是（ E ） A 生物碱 B生物碱盐 C 苷 D鞣质 E多糖 3.不溶于水又不溶于醇的成分是（ A ） A 树胶 B 苷 C 鞣质 D生物碱盐 E多糖 4.与水不相混溶的极性有机溶剂是（C ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 5.与水混溶的有机溶剂是（ A ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 6.能与水分层的溶剂是（ B ） A 乙醇 B 乙醚 C 氯仿 D 丙酮/甲醇（1：1）E 甲醇 7.比水重的亲脂性有机溶剂是（ C ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D石油醚 E 正丁醇 8.不属于亲脂性有机溶剂的是（D ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D丙酮 E 正丁醇 9.极性最弱的溶剂是（ A ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 10.亲脂性最弱的溶剂是（C ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 四、多选 1.用水可提取出的成分有（ ACDE ） A 苷B苷元C 生物碱盐D鞣质E皂甙 2.采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（ BCD ） A树脂B蛋白质C淀粉D 树胶E鞣质 3.属于水溶性成分又是醇溶性成分的是（ABC ） A 苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质 E挥发油 4.从中药水提取液中萃取亲脂性成分，常用的溶剂是（ ABE ） A苯B氯仿C正丁醇D丙酮 E乙醚 5.毒性较大的溶剂是（ABE ） A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯 五、简述 1.有效成分和无效成分的关系：二者的划分是相对的。 一方面，随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高，一些过去被认为是无效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等，现已发现它们具有新的生物活性或药效。 另一方面，某些过去被认为是有效成分的化合物，经研究证明是无效的。如麝香的抗炎有效成分，近年来的实验证实是其所含的多肽而不是过去认为的麝香酮等。 另外，根据临床用途，有效成分也会就成无效成分，如大黄中的蒽醌苷具致泻作用，鞣质具收敛作用。 2. 简述中药化学在中医药现代化中的作用 （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理；（2）促进中药药效理论研究的深入； （3）阐明中药复方配伍的原理；（4）阐明中药炮制的原理。 3．简述中药化学在中医药产业化中的作用 （1）建立和完善中药的质量评价标准；（2）改进中药制剂剂型，提高药物质量和临床疗效； （3）研究开发新药、扩大药源； 六、论述 单糖及低聚糖生物碱盐游离生物碱油脂 粘液质苷苷元、树脂蜡 氨基酸水溶性色素脂溶性色素 蛋白质、淀粉水溶性有机酸挥发油 第二章提取分离鉴定的方法与技术 一、概念：
研究中药复方中的有效成分
研究中药复方中的有效成分 中药复方是中医药发展的宝贵结晶，但由于其药物组成较复杂、药效作用机制较难测定，所以如何科学、合理地鉴定中药复方的有效成分也就成了一道难题，也在一定程度上制约着中医的发展。随着科学技术地不断进步，色谱检测、血清成分分析等一系列技术的出现也使得中药复方药理学的神秘面纱得以揭露，也使得中医药向着科学化、微观化、综合化方向发展，为中医深入研究打下了坚实而稳健的基础。 标签：中药复方；有效成分；鉴定方法 中药复方是指处方中含有两位或者两位以上中药材，一般来讲中药复方均有固定的搭配方法和治疗方向，甚至连如何制药和服药都有相关要求。一直一来中药复方都以其显著的药效、稳健的治疗机制、低伤害性的治疗手段受到全世界医学工作者的关注。但由于中药复方一般均为经验用药，药材中含数几种甚至十几种有效成分，为了确切地掌握这些有效成分的药理作用机制以及用药量，科学、合理、有效地对中药复方有效成分进行鉴定就显得十分必要和紧要。本文就以中药复方的有效成分的药用机制和检测方法为论点进行综述，现报道如下。 1单体药材中的有效成分作用 中药材中所含有的药物成分并非都对疾病有治疗作用，一些药物是含量较高的成分起到治疗作用，而一些药物则是含量较低的成分起到治疗作用。所以明确中药成分的药理作用机制以及用药量，可以优化中药复方的组药结构，减少非必要成分对患者机体的伤害，同时也为中药有效成分的提炼、制药、使用指明了方向。单体药材是中药复方的组成基础，所以了解单体药材中的有效成分、作用机制以及用药量是研究中药复方有效成分的基础。如根据梁鑫淼[1]等人的研究资料显示，以四逆汤为研究对象，采用正交实验法对复方药物中有效成分进行检测。结果发现：四逆汤之所以能够有效治疗心急缺血，有强心、止休、回阳的功效，主要因为其中所含有的三种有效成分：甘草酸粗品、干姜挥发油、附子生物碱。对超氧化物歧化酶、丙二醛、乳酸的作用效果附子生物碱强于干姜挥发油强于甘草酸粗品，三种成分的最佳用药比例为1:1:1。附子生物碱是附子单体的主要成分，干姜挥发油是干姜单体的主要成分，甘草酸粗品是炙甘草单体的主要成分，以附子生物碱为主要治疗机制，甘草酸粗品、干姜挥发油起到辅助、增进功效，三者缺一不可。由此可以看出单体中主要有效成分对中药复方药理作用的影响。 2复方合制后药物作用 除了上述四逆汤以主要单体药材的主含量成分为主要的治疗药物，一些中药复方在制药过程生成新成分进而可起到治疗作用。如武孔云[2]等人的研究资料显示，以生脉散为研究对象，主含人参、麦冬、五味子，采用标准制药过程，并对生脉散汤做色谱分析。结果显示：汤剂中含有大量5-HMF（5-羟甲基-2-糠醛），这是原单体药物中所没有的，5-HMF具有软化血管、提升血压流速、清理血质
川芎——中医识方
川芎——中医识方 川芎[chuān xiōng] 【原名】川芎【别名】山鞠穷；芎藭；香果；胡藭；马衔；雀脑芎；京芎；贯芎；抚芎；台芎；西芎；芎穷；胡芎；九元蟊；酒芎；山鞠芎；杜芎；川穹【药性】温性【药味】辛【归经】归肝经、胆经、心包经。【功效】行气开郁，祛风燥湿，活血止痛【主治】治风冷头痛旋晕，难产，产后瘀阻块痛，痈疽疮疡，月经不调，经闭痛经，瘕腹痛，胸胁刺痛，跌扑肿痛，风湿痹痛【用法用量】内服：煎汤，3~10g；研末，每次1~1.5g；或入丸、散。外用：适量，研末撒；或煎汤漱口。【禁忌】阴虚火旺，上盛下虚及气弱之人忌服。【现代药理研究】 1．川芎嗪对血栓形成有抑制作用。川芎嗪和阿魏酸有明显抗血小板聚集的作用。 2．不同剂量川芎煎剂对心肌收缩功能和舒张功能有不同影响。 3.川芎水提物和生物碱具有扩张冠脉、增加冠脉血流量、改善心肌缺氧状态的作用。 4.川芎嗪能对抗心律失常。川芎水提物与生物碱既有扩张冠脉流量的作用，又具扩张脑血管、增加脑血流量的作用。 5.川芎嗪能扩张外周血管，对微循环障碍有明显的改善作用。 6.川芎嗪对多种平滑肌痉挛与水肿均有抑制作用。
7.川芎嗪对实验性肾小球肾炎有一定的防治作用。 8.川芎有明显镇静作用。 9.川芎浸膏能有效地收缩子宫；川芎水溶性制剂可以对抗各种放射。川芎嗪还可对抗肿瘤转移；使急性出血性胰腺炎得到抑制。川芎对动物骨折的愈合和血肿的吸收有明显促进作用，还可增强免疫功能。【古籍摘要】 《神农本草经》：味辛，温。主治中风入脑头痛，寒痹，筋挛缓急，金创，妇人血闭无子。 《名医别录》：无毒。主除脑中冷动，面上游风去来，目泪出，多涕唾，忽忽如醉，诸寒冷气，心腹坚痛，中恶，卒急肿痛，温中内寒。 《日华子本草》：畏黄连。治一切风，一切气，一切劳损，一切血。补五劳，壮筋骨，调众脉，破疗结宿血，养新血，长肉，鼻洪吐血及溺血，痔瘘，脑痈，发背，瘰沥，瘿赘，疮疥，及排脓，消瘀血。 《药性赋》：味辛，气温，无毒。升也，阳也。其用有二：上行头角，助清阳之气止痛；下行血海，养新生之血调经。《本草纲目》：川芎，血中气药也。肝苦急，以辛补之，故血虚者宜之。辛以散之，故气郁者宜之。《左传》言麦曲，川芎御湿，治河鱼腹疾。予治湿泻，每加二味，其应如响也。血痢已通而痛不止者，乃阴亏气郁，药中加芎为佐，气行血调，其病立止。此皆医学妙旨，圆机之士，始可语之。五味
中药化学成分单体化合物结构鉴定方法和程序
中药化学成分单体化合物结构鉴定方法和程序 黄峰中药学 2110948107 摘要：中药化学成分单体化合物的结构鉴定是深入探讨有效成分的生物活性、构效关系、体内代谢以及进行结构改造、人工合成等的前提条件，本文主要对中药化学成分单体化合物结构鉴定的程序做一个综述，并对所涉及的色谱法、光谱法等在结构鉴定中的运用做一个具体探讨。 关键词：化学成分；结构鉴定；色谱法；光谱法 前言 中医药现代化是当今我国政府大力倡导和中医药领域各位同仁共同努力的奋斗目标，同时也是中华民族文化，尤其是中医药走向世界的重要特征之一。中药中发挥各种药理作用的物质基础（如其中的生理活性成分和有效成分）的认知不仅是阐明中药作用机制的基础，也是中医药能够走向世界的关键。 从中药中经过提取、分离、精制得到的有效成分，运用各种物理或化学的科学技术鉴定或测定其化学结构，才能为深入探讨有效成分的生物活性、构效关系、体内代谢以及进行结构改造、人工合成等研制提供必要的依据。因此，研究清楚中药中的化学成分是现代科学技术发展和中药现代化的关键步骤。 因此，研究清楚中药的化学成分是现代科学技术发展和中药现代化的关建步骤。本文主要对中药化学成分单体化合物结构鉴定方法和程序做一个综述，以在这个基础上，运用我们所学的知识对中药未知化学成分单体化合物进行探索。 1 单体化合物结构鉴定的一般程序 1.1纯度检测 在进行有效成分的结构研究之前，必须对该成分的纯度进行检验，以确定其为单体化学成分，这是鉴定或测定化学结构的前提。一般常用各种色谱法进行纯度检测，此外，固体物质还可通过测定其熔点，考察其熔距的大小作为纯度的参考[1]。液体物质还可通过测定沸点、沸程、折光率及比重等判断其纯度[2]。对已知物质来说无论是固体还是液体物质，如其比旋度与文献数据相同，则表明其已是或接近纯品。 用于纯度检测的物理常数的测定包括熔点、沸点、比旋度、折光率和比重等的测定。固体纯物质的熔点，其熔距应在0.5度~1.0度的范围内，如熔距过大，