药物合成反应复习题
(整理)药物合成简答题
1.什么是药物？用于诊断、治疗、预防疾病及恢复、矫正、改变器官功能的物质。
2．药物合成反应有什么特点？（1）反应条件温和、操作简便、收率高；（2）有较高的化学、位置和立体选择性；（3）适应性强、适用面广，实用性好；（4）原材料价廉易得，有丰富的来源；（5）不产生公害，不污染环境。
3．举例说明药物合成的高选择性？化学、位置和立体选择性4．什么是亲电试剂？常见的亲电试剂有哪些？在反应过程中，具有较高的活性，能从作用物得到电子而形成共价键的试剂。
常见的亲电试剂有：①正离子，如H+，C+，Cl+、Br+、I+，NO2+等；②可接收孤对电子的分子，如AlCl3、FeCl3、ZnCl2、SnCl4、SbCl3、BF3等Lewis酸；③羰基碳原子等。
5．什么是亲核试剂？常见的亲核试剂有哪些？反应中提供电子与作用物形成共价键的试剂。
常见的亲核试剂有：①负离子：如Cl－，OH－，RO－，NH2－等；②具有孤对电子的分子，如H2O，ROH，RNH2等；③具有π电子的烯键，芳烃等。
6．什么是自由基试剂？常见的自由基试剂有哪些？由共价键均裂所产生的带有独电子的中性基团。
常用的自由基引发剂有过氧化物、偶氮化合物等；高温、光照等条件也可引发自由基反应。
7什么是卤化反应？按引入的卤原子不同，卤化反应分哪几种？按反应类型分，卤化反应又可分为哪几种？各举一例说明。
在有机化合物分子中建立碳－卤（C－X）键的反应称为卤化反应。
卤化反应根据引入不同卤素的反应可分为氟化、氯化、溴化和碘化反应。
卤化反应根据反应类型还可分为加成反应、取代反应和置换反应。
8卤化反应在有机合成中的应用？（1）制备不同生理活性的含卤素药物。
（2）在官能团转化中，卤化物常常是一类重要的中间体。
（3）为了提高反应的选择性，卤原子可作为保护基、阻断基等。
9．根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型，反应机理。
①烯烃与卤素的加成类型：亲电加成反应机理：被极化的卤素作为亲电试剂向烯烃的双键进行加成②芳香环上的取代类型：亲电取代反应机理：被极化了的卤化试剂向芳环作亲电进攻，形成σ-络合物，然后很快失去一个质子得到卤代芳烃③芳香化合物侧链上的取代类型：自由基反应机理：在自由基引发剂的作用下，产生的中间体自由基得到芳环及双键的共轭作用而稳定。
药合试题库及答案
药物合成反应习题参考答案（一）第一章卤化反应1.写出下列反应的主要产物（或试剂）①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩2．写出下列反应的可能产物①②③④3.写出下列反应的主要试剂及条件①②③④第二章烃化反应1. 完成下列反应①③④⑤⑥⑦⑧OH3C LDA / CH3OCH2CH2OCH3-40~0 o C, 酮过量O-Li⊕ H3C2.完成下列反应过程①②③④第三章 酰化反应1.完成下列反应①OCH 3OCH 3H 3CO +CH 3COClAlCl 3OCH 3OCH 3H 3COCOCH 3②C O 2NH OH C NHCOCHCl 2HCH 2OH +CH 3(CH 2)16COClC 6H 6C O 2N H OH C NHCOCHCl 2HCH 2OCO(CH 2)16CH 3Py③ClCH 2CONH+N SOCOOH CH 2S H 2N N NNNCH 3DCC THFN SOCOOHCH 2S N N NNCH 3SCO 2H NOCH 3ClCH 2CONHS CONH NOCH 3④CH 3CH 3(CH 2)5COClAlCl 3ClCH 2CH 2Cl, 0 o CCH 3CH 3O⑤OCH 3H 3CO H 3COH 3CO OCH 3H 3CO H 3COH 3COCHODMF/POCl 3⑥+C 6H 5N CHOPOCl 390-95 oCCHOCH 3CH 3CO C H 2C O OC 2H 5+HO140 oC 4~5hrCH 3CO C H 2C O O2.完成下列合成路线①OH OC 2H 5DMFPOCl 3OC 2H 5COClNaOH/C 2H 5BrOC 2H 5CHOOC 2H 5CONH SOH 2NCH 3CH 3CO 2NaSOCH 3CH 3CO 2Na② 以苯和丁二酸酐为起始原料合成四氢萘O OOOOH O AlCl 3Zn-Hg HCl (gas)OHO OPPAHCl (gas)Zn-Hg第四章 缩合反应1. 改错（只能改动一处）①Ph 3PCHCH 3+CHOHCH 3H HCH 3HXCH 3CH 2CH 2CCH 3O+CH 3COOC 2H 5C 3H 7H 3CCCHCOOC 2H 5XCH 3CH 2CH 2COCH 2COCH 3C 2H 5ONa③CHO+ClCH 2CO 2C 2H 5Zn +C 6H 6(C 2H 5)2OH CCHCOOC 2H 5BrCH 2CO 2C 2H 5x2. 完成下列反应式①O+NO 2CHO OH /H 2OCH 3OCH 3O 2N②OOCHCH 3H 3CHC Ph 3P=CHCH 3> 2mol③O+CH 2O (excess)Ca(OH)2H 2OOCH 2OH CH 2OHHOH 2C HOH 2C④C 6H 5CHOC H CCOOH C 2H 5C 3H 7CO 2K(C 3H 7CO)2O⑤OClCH 2CO 2CH 3CH 3ONaH 2OOH-H+OCO 2CH 3OCO 2CHO+C 6H 5CH 2CNC 6H 5H C CNC OC 2H 5O(CO 2C 2H 5)2C 2H 5ONaor C 2H 5OCO 2C 2H 5⑦(C 6H 5)3P C H 2C HCH 2OCH 2CH 2CHO CH 3C 6H 6BrNaNH 2Ph 3P=CH-CH=CH 2O CH 2CH 2CH=CH-CH=CH 2CH 3⑧H 3COOCH 3CO 2CH 3BrCH 2CO 2CH 3ZnC 6H 6(C 2H 5)2O,ref.CH 3CO 2H H 2O+H 3COCHCO 2CH 3CH 3CO 2CH 33. 完成下列合成过程 ①CCOOC 2H 5C 2H 5COOC 2H 5CH 3CH 3CH 2BrCH 2CNCH 2CO 2C 2H 5CH(CO 2C 2H 5)2C 2H 5Br/C 2H 5ONaC(CO 2C 2H 5)2C 2H 5C 2H 5ONaOC 2H 5OOC 2H 5NBSKCN1. H +/H 2O2. C 2H 5OH H 2SO 4CH 3CH 3H 2C CH 3C HCHOCH 3CH 3CH 3CHOCH 3CH 2CH(CH 3)CHOCH 3CH 3CH 3CHO H 2, Pd/CCH 3CH 2CHO NaOHCrO 2Cl 24. 填写下列各部分产物(1)H 3CCHOCH 3H 3CCHOH 3C CH 2OH H 3CCH H 3C CH 2OH OHCO 2H AB O H 3C H 3C OHOC NH 2CH 2CH 2CO 2CH 2PhCH 3H 3C CH 2OHCHCONHCH 2CH 2CO 2CH 2PhOH DH 3OCH 3H 3C CH 2OHCHCONHCH 2CH 2CO 2H OH E+ PhCH 2OHHCHO OH(2)OCOCH 3(C 2H 5)2N CH 2CH 2COCH 3CH 3CH 3ONa CH 3OH C 6H 6KOH CH 3OH/H 2O, ref.H 3O +O COCH 3COCH 3OCOCH 3Zn/BrCH 2CO 2EtH 3O +HBr KCNSOCl 2AlCl 3OHCEtO 2CCH=CHOHO 2COHLAHCN(4)N HMeCO 2EtMeHCOOH, HClor DMF/POCl 3CH 2(CO 2H)2PiperidineN HMeCO 2EtMeOHCN HMe CO 2EtMeHO 2C-HC=HC第五章 重排反应1．完成下列反应式 (1)OHOHdilute H 2SO 4O(2)CONH 2H OH HO H H OH HOH CH 2OHNaOCl / H 2OCHO HO H H OH H OH CH 2OH(3)NC 2H 5CH 3CH 2OCH 3C 6H 5Li Et 2ON C 2H 5CH 2CH 3OCH 3N ClC 6H 5Libenzene, heatN(5)N CH 2N(CH 3)3CH 3NaNH 2 / NH 3N CH 3CH 3CH 2N （CH 3)2(6)CH 3CH 3OH OH H +- H 2OCH 3OCH 3(7)OCH 3CONH 2NaOCl, NaOHOCH 3OCH 3NH 2OCH 3(8)NC EtOOC180 o CNC EtOOC(9)OOCH 3CH 3CH 3PhNEt 2reflux 2hOHOCH 3(10)CH 3NaNO 2 / H +HOCH 2NH 2CH 3OHOCH 3C(OEt)3142-147o C, 8daysCO 2C 2H 5(12)1. HCl-HOAc-Ac 2O2. H 3O +MeCO 2MeMeC CHMe 2MeN HOMeCO 2MeMeCHMe 2NH 22．完成下列合成过程 (1)OCHOO COOH OHOCNOOOONaOH H 3O(2)OCH 2OH +CH 3OC 2H 5OCH 3CHO OOCH 3OCH 3CHO ClaisenCopeOCH 3CHOH 2, Pd-C(3)CH 3C 2H 5OCH 3OCH 3+H 3CO 2COHCH 3ClaisenRearrangement2,4-O 2NC 6H 5OHTol OC 2H 5CO 2CH 3CH 3CO 2CH 3C 2H 5OCH 3CO2CH3C2H5OHCH3CH3C2H5OCH3OCH3CO2CH3C2H5CH3C2H5OHNaBH4MeOHNaBH4MeOHCO2CH3CH3C2H5OC2H5CO2CH3C2H5CH3C2H5OClaisen第六章氧化反应1.完成下列反应式①CH3NO2CrO3/Ac2OH2SO4CHONO2②CH3COOHNa2Cr2O7, H2O③CH3CH3CH3COClAlCl3CH 3COOHCH3CH3CH3COCH3 1. Br2,NaOH2. H+④HO OHMnO2CHCl3,25°CRHO OR⑤OAcOKMnO4BaOHKIO4//H2O/K2CO3/35°COOAcOOH⑥CH3NO2 OCH3CrO2Cl2CS225°CCHONO2OCH3⑦HO CH2OH(C5H5N)2CrO3CH2Cl225°CHO CHO ⑧0.5 M SeO2C2H5OH, ref.OH⑨H3CO HOOHH3PO4RTDMSO-DCCH3COOO⑩C OCH 3C OCH 3ORO ROH 2O 2, NaOH⑾H 3C H 3CH HHHClCOOOH(C 2H 5)2O 25°C H 3CH 3CHHHHO⑿HCOCH 3C 6H 5COOOHCHCl 325°CHOCOCH 32. 试以化学式表示实现下列变化的各步反应①CHOAg 2O1.SOCl 22.NH 3RCO 3Haq NaOHC 2H 5CHO C 2H 5COOH C 2H 5CONH 2C 2H 5CONH 2O②HO(CH 2)6CH 3H 3CSO 2ClOHC(CH 2)5CH 3H 3CSO 2O(CH 2)6CH 3DMSO③OH1.H 2SO 42.KMnO 4CHOCHO CHOOH OHPb(OAc)4aqNaOH④OH Bu-tO Bu-tOOBu-t1. CrO 3-H 2SO 4-H 2O2.SeO 21. KOH2. HCl,第七章 还原反应1、完成下列反应 ①H 3CCHO0.25M NaBH 4H 3CCH 2OH②NO 2NH 2NH 2H 2O Pd-C /C 2H 5OHNH 2③OOH0.25M NaBH 4④CO(CH 2)2CH 2Br OCH 3OCH 3Zn-Hg.HClCH 2(CH 2)2CH 2BrOCH 3OCH 3⑤H3CCH 3CH 3H B 2H 6THF,25°CNaOHH 2OH 3CCH 3CH 3H2BHH 3CCH 3HOH CH 3H⑥OCH 3CH 3COClOCH 3CH 3CHOPd-BaSO 4/H 2⑦2PhCH 2C HCH 2+Pd/C2PhCH 2CH 2CH 3⑧OH 2 / (Ph 3P)3RhClO⑨OOPhH 2 / Pd-CAcOH , HClO 4HOOPh⑩N H 3COCNC HCH 2Al(OCH(CH 3)2)3(CH 3)2CHOHONH 3COCHN C HCH 2HO2. 改错①COOHCOOEtLAHCH 2OHCOOEtCH 2OHCH 2OH②CH 3C O COOEtZn-Hg HClCH 3CH 2COOEtCH 3CCHOOEtOH③C CH 3O C H 3C H C H 3C CH 3CH 3C CH 3OHC H 3C H C H 3C CH 3CH 3H C CH 3H C H 3C H C H 3C CH 3CH 3OH LAH3. 完成下列合成题①试由环己醇，氯乙酸，乙醇合成C 10OOH-H 2O1. O 32. Pd/C, H 2ZnCl 2/ HCl Cl(CH 2)6ClClCH 2COOHNaCNOH -C 2H 5OHCH 2(COOC 2H 5)2CH 2(COOC 2H 5)2+Cl(CH 2)6Cl C 2H 5ONa(COOC 2H 5)2CH(CH 2)6CH(COOC 2H 5)21. NaOH, H 2O 2. EtOH, H +C 2H 5OOC(CH 2)8COOC 2H 5Na, NH 3PhCH 3(CH 2)2OHO(CH 2)2O②试由O OCH 3合成O。
药物合成反应考试重点
1、靶分子：(Target Molecule):就合成设计而言，凡是所需合成的有机分子均可成为“靶分子”，或者是最终产物，或者是有机合成中的某一个中间体。
2、合成子(Synthons): 反合成分析时，目标分子切割成的片段(Piece)叫合成子3、逆合成分析：也称为反合成分析，即由靶分子出发，用你想切断、连接、重排和官能团互换、添加、除去等方法，将其变换成若干中间产物或原料，然后重复上述分析，直到中间体变换成所有价廉易得的和橙子等价试剂为止。
6、逆向切断（dis）：用切断化学键的方法把靶分子骨架剖析城不同性质的合成子，成为逆向切断。
7、逆向官能团转化（con）：在不改变靶分子基本骨架的前提下变换官能团的性质或所处位置的方法，包括逆向官能团转换（FGI）、逆向官能团添加（FGA）二、重要的化学反应1、卤化反应：在有机化合物分子中简历碳-卤键的反应称为卤化反应。
2、烃化反应：用烃基取代有机分子中的氢原子，包括在某些官能团或碳架上的氢原子，均称烃化反应。
3、酰化反应：在有机化合物分子中的碳、氧、氮、硫等原子上引入酰基的反应。
4、缩合反应：两个或多个有机化合物分子通过反应形成一个新的较大分子的反应或同一个分子发生分子内的反应形成新分子都可称为缩合。
5、重排反应：在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一个原子而形成新分子的反应。
6、氧化反应：有机物分子中氧原子的增加，氢原子的清除，或者两者兼而有之，不包括形成C-X、C-N、C-S的反应。
7、还原反应：在化学反应中，使有机物分子中碳原子总的氧化态降低的反应称为还原反应。
1.Hunsdriecke反应：羧酸银盐和溴或碘反应，脱去二氧化碳，生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃。
2.Sandmeyer反应：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。
3.Gattermann反应：将上面改为铜粉和氢卤酸。
4.Shiemann反应：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐，或芳胺直接用亚硝酸纳和氟硼酸进行重氮化，此重氮盐再经热分解（有时在氟化钠或铜盐存在下加热），就可以制得较好收率的氟代芳烃。
药物合成反应习题集.
《药物合成技术》习题集适用于制药技术类专业第一章 概论一、本课程的学习内容和任务是什么？学好本课程对从事药物及其中间体合成工作有何意义？二、药物合成反应有哪些特点？应如何学习和掌握？ 三、什么是化学、区域选择性？举例说明。
四、什么是导向基？具体包括哪些类型？举例说明。
五、药物合成反应有哪些分类方法？所用试剂有哪些分类方法？举例说明。
六、查资料写一篇500字左右的短文，报道药物合成领域的新技术及发展动态？第二章 卤化技术（Halogenation Reaction ）一、简答下列问题1．何为卤化反应？按反应类型分类，卤化反应可分为哪几种？并举例说明。
2．在药物合成中，为什么常用卤化物作为药物合成的中间体？3.在较高温度或自由基引发剂存在下，于非极性溶剂中，B r 2和NBS 都可用于烯丙位和苄位的溴取代，试比较它们各自的优缺点。
4.比较X 2、HX 、HOX 对双键离子型加成的机理、产物有何异同，为什么？5.解释卤化氢与烯烃加成反应中，产生马氏规则的原因（用反应机理）。
为什么Lewis 酸能够催化该反应？6．解释溴化氢与烯烃加成反应中，产生过氧化效应的原因？7．在羟基卤置换反应中，卤化剂（HX 、SOCl 2、PCl 3、PCl 5）各有何特点，它们的使用范围如何？二、完成下列反应C CH 3CH 3CHCH 3Ca(OCl)2/AcOH/H 2O1.Ph 2CHCH 2CH 2OH32.CH 3SO 2ClCl /AIBN3.OH4CH 3CH 35.2OC O CH 3OHI 2/CaOAcOK Me 2CO?6.三、为下列反应选择合适的试剂和条件，并说明原因。
(CH 3)2C CHCH 3CHCH 2Br(CH 3)2C 1.CH 3CH CH COOHCH 3CH CH COCl 2.HOCH 2(CH 2)4CH 2OH(CH 2)4CH 2I CH 2I 3.CH 3OCH 2CH 2CO 2HCH 2CHCOBrBrCH 3O 4.CH 3CH CH CO 2CH 3CH 2CH CH CO 2CH 3Br 5.O2CH 2OH CH 2CH 2OHOCH 2CH 2CH 2CH 2ClCl 6.CH 2OH3CH2Cl37.8.BrCH 2(CH 2)9COOH CH 3CH(CH 2)8COOHBrCH 2CH(CH 2)8COOHCH 32CH 2C(COOC 2H 5)NHCOCH 3CH 2Br2CH 2C(COOC 2H 5)39.CH 2NO 2CH 2N(CH 2CH 2OH)2C(COOC 2H 5)3(抗肿瘤药消卡芥)CH 2NO 2CH 2N(CH 2CH 2Cl)2CHCOOH 2CH 2NO 2CH 2N(CH 2CH 2Cl)2C(COOC 2H 5)310.CH 3(CH 2)5OCH 3C 2H 5CH 3(CH 2)5OCH 2BrC 2H 5CH3(CH 2)5OOHC 2H 5CH 3(CH 2)4CH 2OHCH 3(CH 2)4CH 2Cl CH 3(CH 2)4CH 2Cl （构型反转）（构型保持）11.OC 2H 5OC 2H 5Br12.四、分析讨论1．试预测下列各烯烃溴化（Br 2/CCl 4）的活性顺序。
药物合成反应综合习题与答案-2
《药物合成反应》综合习题与答案（答案附后）一、判断题。
1.NBS是N-氯代丁二酰亚胺。
2.烃化试剂如R-Br，一般提供烃化反应的负电中心。
3.酰化试剂一般提供酰化反应的正电中心，表现在羰基的碳原子上。
4.SN1反应的典型特征是生成构型反转的产物。
5.Friedel-Crafts烷基化底物中苯环上存在给电子基团，会促进反应的发生。
6.LiAlH4的还原性弱于NaBH4。
7.卤仿反应为甲基酮类化合物在酸性条件下发生的α-H的多次卤代水解。
8.还原反应是有机分子中增加H的反应。
9.氰基是一种吸电子能力极强的基团，这种能力强于硝基。
10.不饱和烃与卤素的加成反应中，Cl2易按桥型卤正离子机理进行。
二、选择题。
1. 药物合成反应的主要任务是。
A. 研究药物的毒性反应B. 研究药物的生物活性C. 研究药物合成及修饰方法D. 研究药物的剂型改造2．下列碳正离子稳定性最弱的是。
A. RCH2+B. H3C+C. R2CH+D. R3C+3．以下有关Friedel-Crafts烷基化反应的影响因素正确的是。
A．底物芳环上存在吸电子基团，有助于反应的发生B．底物芳环上存在给电子基团，有助于反应的发生C．质子酸的催化活性强于Lewis酸D. HF的催化活性弱于磷酸4．氰基还原得到的产物类型是。
A. 酰胺B. 脂肪胺C. 羟基D.亚甲基5．以下基团的吸电子能力最强的是。
A. 硝基B. 苯基C. 磺酰基D. 酯基6．亲核反应、亲电反应最主要的区别是。
A. 反应的动力学不同B. 反应要进攻的活性中心的电荷不同C. 反应的热力学不同D. 反应的立体化学不同7．共轭二烯烃与烯烃、炔烃（亲二烯）进行环化反应，生成环己烯衍生物的反应称为。
A. Diels-Alder反应B. Perkin反应C. Michael反应D. Blanc反应8．由羧酸为原料制备酰氯的过程中，最常的优良试剂是。
A. PCl5B. SOCl2C.PCl3D. POCl39. 自由基反应的条件通常是。
滨医成人教育《药物合成反应》期末考试复习题
滨州医学院继续教育学院课程考试《药物合成反应》试题（A 卷）（考试时间：100 分钟，满分：100分）一、写出下列反应的主要产物（每题3分 共45分） 1、HOClH 3CHC CH 22、C 3H 7CH 2CH CH 2NBS / CCl 43、2ArCH=CH-COOH ArCH=CH-COCl4、5、CH 2(COOEt)2Br(CH 2)3Cl/NaOEt/EtOHCOOEtCOOEt6、HOOHBrPhCH Cl/Me CO/KI/K CO7、CF 3NH 2+COOHClK CO /Cu8、NHCOCH 3CH 3Br 2,CH 3COCl9、H 3CC CCH 3CH 3OH CH 3OHH+H 3CC C CH 3OCH 3CH 310、OCHOO COOH OHOCNOOOOH 3ONaOAc11、12、13、14、15、二、名词解释（每题2分共20分）1、卤化反应2、Williamson反应3、活性亚甲基4、Wagner-Meerwein重排5、Favorski重排6、Beckmann重排7、拜耳-魏立格氧化重排8、Stevens重排9、Wittig重排10、Claisen重排三、简答题（共35分）1、卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？（8分）2、什么是Dalton反应？根据下式写出其反应机理？（10分）2C CR1OHBrC CR1BrOR23、何为Hofmann重排？按照下式写出其反应机理？（10分）R C NHORNH2or X2/NaOH4、常用的卤化试剂有哪些？并各举两例。
（7分）。
药物合成简答题
1、试以乙酸甲酯与Me 3SiCl 形成的烯醇硅醚为例说明烯醇硅醚在烃化、酰化反应和迈克尔反应中的应用。
烯醇硅醚的合成CH 2=COMeLDA/Me 3SiClOSiMe 3CH 3CO 2Me烯醇硅醚的应用2. H +/H 2O2. H +/H 2O1. CH 2CHCOR/TiCl 42. H +/H 2O1. RX/TiCl 41. RCOCl/TiCl 4R CH 2CO 2MeRCO CH 2CO 2MeRCOCH 2CH 2CH 2CO 2MeCH 2=COMeOSiMe 32、试以2-戊酮与氯化三甲基硅在Et 3N 存在下生成的烯醇硅醚为例说明烯醇硅醚在烃化、酰化和迈克尔加成反应中的应用。
烯醇硅醚的合成（1分）：CH 3CH 2CH 2COCH 3Me 3SiCl/Et 3N- Et 3NHClCH 3CH 2CH=CCH 3OSiMe 3烯醇硅醚的应用（3分）：X 2CH 3COCHRCH 2CH 32. H +/H 2OCH 3COCH(COR)CH 2CH 31. RX/TiCl 41. RCOCl/TiCl 4CH 3COCHXCH 2CH 31. RCOCHCH 2/TiCl 42. H +/H 2O2. H +/H 2OCH 3COCH(CH 2CH 2COR)CH 2CH 3CH 3CH 2CH=CCH 3OSiMe 33、试以2-丁酮与氯化三甲基硅在LDA 存在下生成的烯醇硅醚为例说明烯醇硅醚在烃化、酰化和迈克尔加成反应中的应用。
（1）合成（2分）：烯醇硅醚通常用烯醇负离子与ClSiMe 3反应制得，不对称酮在三乙胺存在下，与ClSiMe 3反应，生成多取代的烯醇硅醚占优势（B ）而在LDA 存在下，生成少取代的烯醇硅醚（A ）占优势。
CH 3CH 2COCH 3Me 3SiCl/LDACH 3CH 2C=CH 2OSiMe 3（2）以（A ）为例说明烯醇硅醚在有机合成中的应用（3分）：X 2RCH 2COCH 2CH 32. H +/H 2ORCOCH 2COCH 2CH 31. RX/TiCl 41. RCOCl/TiCl 4XCH 2COCH 2CH 31. RCOCHCH 2/TiCl 42. H +/H 2O2. H +/H 2ORCOCH 2CH 2CH 2COCH 2CH 3CH 3CH 2C=CH 2OSiMe 34、试以2-萘满酮与六氢吡啶生成的烯胺为例说明烯胺在卤化、羟醛和酰化反应中的应用。
20秋学期《药物合成反应》在线作业标准参考答案
20秋学期（1709、1803、1809、1903、1909、2003、2009 ）《药物合成反应》在线作业试卷总分:100 得分:100一、单选题(共20 道试题,共40 分)1.下面所列的路易斯酸，哪个催化活性最高？A.AlBr?B.SbCl?C.SnCl4D.ZnCl?答案:A2.根据反应历程，下列反应中生成的中间体不是碳正离子的是？A.丙烯与氯化氢的加成反应B.甲苯的磺化反应C.1,3-丁二烯与溴化氢的加成反应D.溴甲烷与氢氧化钠水溶液的反应答案:D更多加微boge306193.鉴别甲酮基通常用？A.Tollens试剂B.Fehling试剂C.羰基试剂D.碘的氢氧化钠溶液答案:D4.羧酸的卤置换反应中，下列哪类卤化试剂的活性最高？A.三氯氧磷B.五氯化磷C.氧氯化磷D.氯化锌答案:B5.与乙烷发生卤代反应活性最强的是A.F?B.Cl?C.I?D.Br?答案:A6.醇和卤化氢反应中，下列条件，哪条不利于反应的进行？A.增加醇的浓度B.增加卤化氢的浓度C.反应体系中加入水D.除去反应体系中的水答案:C7.醇的卤代反应属于哪类反应？A.亲电取代B.亲电加成C.亲核取代D.自由基取代答案:C8.{图}A.AB.BC.CD.D答案:A9.{图}A.AB.BC.CD.D答案:C10.在有机合成中常用于保护醛基的方法是？A.和苯肼反应B.形成缩醛C.碘仿反应D.催化加氢反应答案:B11.醇的烃化反应中，下面的卤代烃，哪个活性最高？A.CH?IB.CH?BrC.CH?ClD.CH?F答案:A12.{图}A.AB.BC.CD.D答案:A13.{图}A.AB.BC.CD.D答案:B14.{图}A.AB.BC.CD.D答案:B15.烯丙位碳原子上的卤代反应属于哪类反应？A.亲电加成B.亲电取代C.自由基加成D.自由基取代答案:D16.Wagner-Meerwein重排的反应机理属于下列哪一个？A.亲电重排B.亲电加成C.亲核重排D.自由基反应答案:C17.下列化合物中，哪个发生傅克酰化反应的活性最低？A.呋喃B.噻吩C.苯D.吡啶答案:D18.芳烃的卤代反应属于哪类反应？A.亲电加成B.亲电取代C.亲核取代D.自由基取代答案:B19.最易和间苯二酚发生反应的是？A.CH?CNB.PhCNC.ClCH?CND.Cl?CCN答案:D20.下列试剂中，酰化能力最强的是哪个？A.RCOXB.RCOOCOR’C.RCOOHD.RCOONHR’答案:A二、多选题(共15 道试题,共30 分)21.{图}A.AB.BC.CD.D答案:A22.非均相催化氢化的决速步骤是？B.吸附C.发生反应D.解吸答案:B23.{图}A.AB.BC.CD.D答案:B24.胺类化合物的制备可以通过以下哪几个反应制备？A.Gabriel反应B.Delepine反应C.Hinsberg反应D.Reformatsky反应答案:A25.芳环上引入哪些基团不利于发生Blanc反应？A.硝基C.甲基D.甲氧基答案:A26.下面哪些反应属于亲核重排反应？A.Benzil-Benzilic acid重排B.Hofmann重排C.Wagner-Meerwein重排D.Pinacol重排答案:A27.{图}A.AB.BC.CD.D答案:A28.下列有机溶剂，哪些可以作为格氏反应的溶剂？A.四氢呋喃B.乙醚D.乙醇答案:A29.影响氢化反应速度和选择性的因素有？A.抑制剂B.反应温度C.压力D.溶剂答案:A30.{图}A.AB.BC.CD.D答案:A31.羧酸和下列哪些化合物直接作用可以制得活性酰胺类酰化剂。
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第一章卤化反应1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？2 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？3 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。
（1）卤素对双键的离子型加成（2）芳香环上的取代（3）方向化合物侧链上的取代（4）卤化氢对醇羟基的置换（5）N BS的取代反应4 比较X2、HX、HOX对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。
怎样判断加成方向5 在-OH得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？6 预测Br 2/CCl 4于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。
CH 2=CH 2 (CH 3)2C=CH 2 HOOC-CH=CH-COOH (CH 3)2C=C(CH 3)2 CH 3CH 2=CH 2 CH 2=CH-CN7对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明：H 3CCHCH 2H 3C CH 2CH 2BrH 3CCHBrCH3CH 3CH3CH 2ClClRH 2C CH CH 2RH 2C CH CH2RH2C CCH 2Br OH(1)(2)(3)8 下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。
H 3CC CHCH 3CH 3H 3C HCCHCOOHH 3CC CHCH 2BrCH 3H 3CHCCHCOCl(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)HO(CH 2)6OHIH 2C(CH 2)4CH 2OHH 2C HC (CH 2)6COOHH 2C C (CH 2)6COOHBrH 2C (CH 2)6COOHClCH 2CH 2COOHH 3CCOCH 2CHCOBrH 3CCOCH 2OH H 3CO CH 2ClH 3CO NCOClClClNCOOHHOOHNCOOHClClNCOClHOOH9 完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件：OH COOH OH COCl(1)(2)(3)(4)CH3CF3CH3COOH FXH2COOH O COOH O I10完成下列反应，写出其主要生成物H3C C CH CH3 H3C 22(1)(2)(3)(4)(5)HC CH22CH3C CH2HBr/Bz2O2OH48%HBrCH2CH=CHCH2CH=CHBrCH2=CH-COO-CH-CH2(CH3)2C=CHCH2CH=CH224第二章烃化反应一烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？二用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？三用于制备较纯的伯胺的方法有那几种？四举例说明“还原烃化”、“羟乙基化”的机理、特点及反应中的注意事项。
五．活泼次甲基化合物进行烃化时如何选择碱及溶剂？六．烃化反应制备R-O-R1时，怎样考虑起始原料及烃化剂的结构？结合下列产品的制备设计其最佳的制法。
a H3C CH O C2H5CH3c b deO C2H5O C2H5O2NHOCH2OC2H5C2H5O CHCH3C2H5七、完成下列反应，并说明依据：a b c dHN C OCHN C NC NHOMe2SO4/Ph=4-7 COOHOHOHCH3ICOOHOHOHOHMe2SO4/NaOHHOCOCH3Me2SO4/K2CO八、试推测下列卤化物的反应活性的大小SN1: Ar3CX, ArX, ROCH2X, R3CX, RCOCH2CH2X, C=C-X, RCOCH2XSN2:CH3CH2X, CH3X, CH3CH2CH2X, CH3CH2CH2CH2X, (CH3)2CCH2X,(CH3)3CX 九、完成下列反应1OH CH 2CH=CH 2OCH 3+NaOH2NCl+NH 2CH(CH 2)3NEt 2CH3PhOH3NHCO(CH 3)2SO 4-4COCH 2SO 2CH 3+ClCH 2CO 2EtEt 4N +HSO 4-66NOCH 2-CH-CH 2O+NH 2CH(CH 3)25ClCH 2CH 2NEt 26CH 3CH 2CH 2BrCCNH O OA22BCH 2/Rnney Ni CH 3CCH 3OC 6H 5CH 2CN+Br(CH 2)4BrNaOH 85-90℃78CHCH 2O+CH 3OHCH 3ONa,回流 6h9CH(COOC 2H 5)2252510NHCH 2NOHCHO/CH 3OHH 2,Ni11合成CH(CO 2Et)2CH2(CO2Et)2+Br12合成iC 5H 11EtC (CO 2Et)2十、说明下列反应的反应机理123OH+C4H9BrNaOH/EtOHOC 4H 9Ph3CCl +OCH 2OHOHOHOHOHOCH 2OCPh 3OHOHOHOHOCO 2EtOCO 2EtCH 3EtONa/EtOH/CH 3IPy第三章 酰化反应1 解释下列名词或术语DCC, DNF, DMSO, DEPC, Hoesch 反应，Vilsmeier 反应， Claisen 反应， Reisen-Tiemann 反应2 常见的酰化剂有哪些？他们的酰化能力、应用范围、以及使用条件上有何异同点？3 酸为酰化剂的反应中常见的催化剂有哪些？为什么叔醇的酰化不宜以羧酸为酰化剂？4、完成下列反应：（1） OHH 2N +Ac 2O（2）+Cl(CH 2)3COClAlCl（3）C-C-CH 2OH O 2N NH 2OH+Cl 2CHCO 2CH 3（4）+ClOC COOH CH 3CH 3EtOH24（5） SO 2NH 2H 2NK 2CO 3/Ac 2O（6）OCH 3OHN332+(7)NCOOEtCH 3253CH 2COOEt（8）CH 2OH 2CHOHCH 2OH CH 3COOH（9）NH 2NSH2（10）CH 2CHOCH 2CH 2COOH 2CH 2=C=OTsOH5 选择适当的试剂和催化剂完成下列反应 （1）NHCH 3NO 2N-COCH 3NO 2H 3C（2）COOHCH 3H 3CCH 3COOHCOOH 3CCH 3H 3CH 3（3）C CH 3CH 3H 3COH(CH 3)3C-O-COCH 3（4）OHOHOHCHO HO（5）NMe 2NMe 2CHO（6）CH 3O（7）ClOHCOOOHCl（8）SSCOCH 3（9）ClC 6H 5Cl（10）OCOOCH 3+HOCH 2CCH 2NEt 2OCOOCH 2CH 2NEt 2（11）COOHOHCl+NH 2ClNO 2HONHCOClNO 2Cl（12）Cl COOHClClCOOCH 3Cl第四章 缩合反应1 解释下列名词和术语羟甲基化反应；安息香缩合；Blanc 反应；Witting 试剂；Micheal 反应2 在Mannich 反应中加入H+的目的？Mannich 反应在有机合成中的应用。
3 Micheal 加成反应中间的用量及其强弱对产物有何影响？4何为Witting 试剂？他的结构与其稳定性、活性、及选择性之间的关系如何？5 完成下列反应 （1）OCHO+CH 3CHO+（2） CH 3NO 2+HCHO +HNEt 2H +（3）CCPh PhOO +(OEt)2P OCH 2PhNaH（4）COCH 3+HCHO+NHHCl（5）CH 3O+H 2C CHCOPhEtONa（6）OO+Ph 3P=CHCH 3（7）CH 2COOC 2H 5+COOC 2H 52H 5（8）PhCHO +CNCH 2COOC 2H 5NaOH（9）COCH 3+HCOOCH 3CH 3ONa（10）S+CH 3CN+HCl6 写出下列反应的主要反应条件 （1）OOOOCH 2N(CH 3)2CH 2CH 2NO 2CH 2（2）CHO CH=CHCOCH3CH +CH3COCH3CH2COCH3 CHNO2（3）CH3COCH3H3CH3CHC C CH3OOEtH3C3CO（4）H3CO COCH3H3COC=CH-OH3COCH3CH3CHO第五章重排反应1 Wagner-Meerwein重排机理及迁移基团的迁移能力。
2 Pinacol重排的机理及迁移基团的迁移能力。
3 Benzil-Benzilic acid重排的机理。
4Favorski重排的机理及重排产物的生成规律。
5Backmann重排的机理、反映条件、产物的构型及其应用。
6Hofmann重排的机理、反映条件及其应用。
7Baeyer-Villiger氧化重排的机理、反应条件及其应用。
思考题1 一般重排反应的推动力是什么？2 Wagner-Meerwein 重排中，获得C +的途径有那几种？3 在Backmann 重排中常用的催化剂有那几种？完成下列反应，并注明反应名称 1OHOHH +2(CH 3)3CCH 2Cl Ag +3SCH 2ClAg +4BrCH 2COCBr(CH 3)2EtONa5CHO-CHO OH -6C C H 3C CH 3PhPhOH7OCH 32+8NCl PhOCCH 3OH -9OO-10H +11H 2C H 2CC CNH 2OO Br 25H 2O12C C NCH 3CH 3PhPh OHNaOCl/CH 3OH13NCH 3PhNaNH 2/C 6H 614CONO 2CF 3CO 3H15OCH 2CH=CHCH 3KOHH 2O1617NOHEt CH 2Ph CH 3COCH3OCH 3N(CH 3)218COClCH 2N 2PhCO 2Ag/EtOH19CH 2NH 2HOCH 3H +20N NH 2OH H +第六章 氧化反应学习重点与难点1 铬酸氧化剂的种类、特点、反应条件及应用范围2 Pb(OAc)4为氧化剂的特点、反应条件及应用范围3 SeO 2为氧化剂的特点、反应条件及应用范围4 烯丙位氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围5 醇的氧化所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围6 醇以铬酸为氧化剂进行氧化时，醇的结构与氧化速率的关系7 AgCO3为氧化剂的特点、反应条件及应用范围8 DMSO为氧化剂的特点、反应条件及应用范围9 Oppennauer氧化的机理、反应条件及其应用10 1,2-二醇的氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围11 Dakin反应的机理、反应条件及其应用12 烯键以过氧化氢或叔丁基过氧化氢为氧化剂进行环氧化反应的机理、影响因素13 烯键的断裂氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围14 臭氧氧化的特点及应用15 Woodward氧化和Prevost氧化的机理、反应条件及应用范围复习思考题1 解释下列名词Sarett试剂；Collins试剂； Jones试剂；Oppenmauer氧化；Woodward氧化2 什么是氧化反应？在一个有机反应中，怎样判断氧化还原的发生？3 KMnO4的氧化能力与反应的pH值之间的关系如何？其主要用途有哪些？4 活性二氧化锰的制法、氧化特点及使用条件？应用范围？5 过氧化氢在碱性、酸性条件下进行氧化时都有哪些主要用途？6 Baeyer-Villiger氧化的机理、反应条件、结构与产物的关系？7 环己烯分别制取顺式二醇、反式二醇时可采取哪几种试剂？8 甲苯制备苯甲醛的方法有哪些？9 DMSO 为氧化剂的氧化反应有何特点？10 下列两种甾醇以铬酸氧化时，哪一种氧化速度快？为什么？HHOCH 3OHHCH 3AB11 Oppenmauer 氧化机理、反应条件、结构与产物的关系？12 铬酸对芳侧链的氧化时，其氧化部位？欲对末端碳原子进行氧化，需要怎样的条件？13 完成下列反应 （1）CH 2OHMnO 2（2）CH 3CH 3H 3C CAN（3）NO 2KMnO 4（4）CH 2PhO2H（5）C 2H 5SeO 2(6)OHCH 3OHOH3(7)NBS/dioxaneH2O(8)OHOH4 (9)3I/CH COAg HOAc/H2O(10)CHOOHCH3CO3H(11)RuO/NaIO (12)OsO/NaIO(13)OCH33 (14)ORCO3H (15)H3COH3CO CH2COCOOH H2O2/Fe+17 写出下列反应的主要试剂和反应条件（1）OOH （2）HO O （3）H 3COH 3COCHCH 2CH 2OHH 3COH 3COCCH 2CH 2OH（4）CH 2CH 2COOHCH 2CH 2COOH（5）O（6）OCOOHH 3COH 3C3COOHH 3COH 3C3CHO CHO（7）OOO（8）CHOCHOOH OH（9）H 2NCH 3H 3CCH 3OH 3CO（10）(11)(C 2H 5)S(C 2H 5)S=O第七章 还原反应学习重点与难点1 非均相催化氢化的基本原理和基本过程。