药物合成反应复习题

第一章卤化反应

1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？

2 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？

3 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。

（1）卤素对双键的离子型加成

（2）芳香环上的取代

（3）方向化合物侧链上的取代

（4）卤化氢对醇羟基的置换

（5）N BS的取代反应

4 比较X2、HX、HOX对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。怎样判断加成方向

5 在-OH得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？

6 预测Br 2/CCl 4于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。

CH 2=CH 2 (CH 3)2C=CH 2 HOOC-CH=CH-COOH (CH 3)2C=C(CH 3)2 CH 3CH 2=CH 2 CH 2=CH-CN

7对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明：

H 3C

CH

CH 2

H 3C CH 2

CH 2Br

H 3C

CHBr

CH

3CH 3

CH

3

CH 2Cl

Cl

RH 2C CH CH 2

RH 2C CH CH

2

RH

2C C

CH 2

Br OH

(1)(2)

(3)

8 下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。

H 3C

C CH

CH 3

CH 3

H 3C HC

CH

COOH

H 3C

C CH

CH 2Br

CH 3

H 3C

HC

CH

COCl

(1)

(2)(3)(4)(5)

(6)

(7)

HO

(CH 2)6

OH

IH 2C

(CH 2)4CH 2OH

H 2C HC (CH 2)6COOH

H 2C C (CH 2)6

COOH

Br

H 2C (CH 2)6COOH

Cl

CH 2CH 2COOH

H 3CCO

CH 2CHCOBr

H 3CCO

CH 2OH H 3CO CH 2Cl

H 3CO N

COCl

Cl

Cl

N

COOH

HO

OH

N

COOH

Cl

Cl

N

COCl

HO

OH

9 完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件：

OH COOH OH COCl

(1)

(2)

(3)

(4)

CH3CF3

CH3COOH FXH2COOH O COOH O I

10完成下列反应，写出其主要生成物

H3C C CH CH3 H3C 22

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

HC CH22

CH3C CH

2HBr/Bz2O2

OH48%HBr

CH2CH=CHCH2CH=CHBr

CH2=CH-COO-CH-CH2

(CH3)2C=CHCH2CH=CH2

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第二章烃化反应

一烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？二用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？

三用于制备较纯的伯胺的方法有那几种？

四举例说明“还原烃化”、“羟乙基化”的机理、特点及反应中的注意事项。

五．活泼次甲基化合物进行烃化时如何选择碱及溶剂？

六．烃化反应制备R-O-R1时，怎样考虑起始原料及烃化剂的结构？结合下列产品的制备设计其最佳的制法。

a H3C CH O C2H5

CH3

c b d

e

O C2H5

O C2H5

O2N

HO

CH2OC2H5

C2H5O CH

CH3

C2H5

七、完成下列反应，并说明依据：

a b c d

HN C O

C

HN C N

C NH

O

Me2SO4/Ph=4-7 COOH

OH

OH

CH3I

COOH

OH

OH

OH

Me2SO4/NaOH

HO

COCH3

Me2SO4/K2CO

八、试推测下列卤化物的反应活性的大小

SN1: Ar3CX, ArX, ROCH2X, R3CX, RCOCH2CH2X, C=C-X, RCOCH2X

SN2:CH3CH2X, CH3X, CH3CH2CH2X, CH3CH2CH2CH2X, (CH3)2CCH2X,(CH3)3CX 九、完成下列反应

1

OH CH 2CH=CH 2OCH 3

+

NaOH

2

N

Cl

+

NH 2CH(CH 2)3NEt 2

CH

3

PhOH

3

NH

C

O

(CH 3)2SO 4

-

4

COCH 2SO 2CH 3

+ClCH 2CO 2Et

Et 4N +HSO 4-66

N

OCH 2-CH-CH 2

O

+

NH 2CH(CH 3)2

5

ClCH 2CH 2NEt 2

6

CH 3CH 2CH 2Br

C

C

NH O O

A

22

B

C

H 2/Rnney Ni CH 3CCH 3

O

C 6H 5CH 2CN

+

Br(CH 2)4Br

NaOH 85-90℃

7

8CH

CH 2O

+

CH 3OH

CH 3ONa,回流 6h

9

CH(COOC 2H 5)2

252510

NH

C

H 2N

O

HCHO/CH 3OH

H 2,Ni

11

合成

CH(CO 2Et)2

CH2(CO2Et)2

+

Br

12

合成i

C 5H 11

Et

C (CO 2Et)2

十、说明下列反应的反应机理

1

2

3

OH

+C4H9Br

NaOH/EtOH

OC 4H 9

Ph3CCl +

O

CH 2OH

OH

OH

OH

OH

O

CH 2OCPh 3

OH

OH

OH

OH

O

CO 2Et

O

CO 2Et

CH 3

EtONa/EtOH/CH 3I

Py

第三章 酰化反应

1 解释下列名词或术语