第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试一

第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试一·竞赛时间(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。
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草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
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第一题(17分)某金属元素A位于第一过渡系,主要以含氧矿物形式存在于地壳中,且分布广泛,其单质熔点较低。
A存在一种含氧酸根AO x y-,在酸性水溶液中短时间内可稳定地存在,其中A的氧化态数值与其族序数相同。
1-1.写出A的元素符号及价层电子组态。
1-2.在元素周期表中,处于相邻位置的过渡元素常具有一些相似的性质。
以下是以B盐(K y AO x)为原料,制备两种含A化合物的方法:1)向热、浓的草酸溶液中加入B的酸性浓溶液,再加入一定量碳酸钾饱和溶液,冷却结晶可得一种红棕色晶体C;2)向含有KI(浓度约为50g/L)并被Ba(OH)2所饱和的水溶液中滴加B的饱和水溶液,可得一种暗绿色沉淀D,已知D遇酸易分解。
1-2-1.写出C与D的化学式(不考虑结晶水数目),并估算C的磁矩大小。
1-2-2.写出D与空气中CO2反应的化学方程式。
1-2-3.写出制备C的总反应方程式。
1-3.A元素存在一种羰基化合物E。
右图示出E及相关化合物的生成与转化的流程图。
其中箭头表示在一定条件下的转化过程,制备E的过程中给出了所有反应物和产物(但未给出比例),而其他过程给出所有反应物及其参与反应的计量系数的比例。
已知上图所示出的所有未知化合物中仅G和M中不含A元素,且F是A的一种常见盐类。
根据图中的关系与所属条件,写出H—O的化学式。
第二题(9分)五氧化二氮是硝酸的酸酐,可通过在低温下用五氧化二磷脱水制得。
其常温是晶体,具有很高的蒸汽压,在气相或在惰性溶剂中都能全部分解,产物为氧、二氧化氮和四氧化二氮的混合物。
第32届清北营全国高中学生化学竞赛模拟试题答案

NNPt S 第 32 届全国高中学生化学竞赛模拟试题答案第 1 题(14 分)1-1 ScCl 3 + 3N 2O 5 = Sc(NO 3)3 + 3NO 2Cl 1-2 CH 2(COOH)2 = C 3O 2 + 2H 2OOO1-3 3NH 4SCN + 2H 2O = H 2C 2N 2S 3 + NH 4CN + 2NH 3 · H 2OSHSHS1-4 2CH 4 + 2NH 3 + 3O 2 = 2HCN + 6H 2O1-5 5LiAlH 4 + 5GeCl 4 = Ge 5H 12 + 5LiCl + 5AlCl 3 + 4H 2H 2 H 2 GeH 3GeH 3 H 3GeGeGeGe H 2GeH 3H 3GeGeH Ge H 2GeH 3 H 3GeGe GeH3GeH 3评分标准:每个反应方程式 2 分,C 3O 2 的结构 1 分,H 2C 2N 2S 3 的结构 1.5 分,Ge 5H 12 的每个同分异构 0.5 分。
H 2C 2N 2S 3 的结构不成环但有一定的合理之处扣 1 分,环内 N 原子可以与环外 S 原子互换。
2-1第 2 题(13 分)S SS SS 2+中每个 S 以 sp 2 杂化,与周围的两个 S 形成 σ 键,而在平面处以 p 轨道重叠形成了π6。
42-24S 2-SSS S S S SS SS S SS该离子具有旋光性。
2-3 溶解在水中的 SO 2 形成弱酸 H 2SO 3,在溶液中可以被氧气缓慢氧化为强酸 H 2SO 4,因此 pH 减小。
2-42-5OOSOS OOOO OO 1 2OH O 3 OHO键长:3 > 2 > 1评分标准:离子结构每个 2 分,成键情况 2 分,旋光性 1 分,原因 2 分,分子结构每个 1 分,键长标 号 1 分,键长比较 1 分。
SnBuLiLi第 3 题(13 分) 3-1 化学式为 KC 8 3-2C CCCCCCK K KC C CC CCK K C CC C C K K CCC CC C CC K KC CC C C CK KK C C C C CC3-3 略3-4 钾将电子转移到石墨的导带中而导电,其增多了载流子的个数,因此其导电性比石墨强,温度升高其导电性变强。
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3

第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3·竞赛时间3小时。
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第1题(12分)写出下列化学反应方程式:1-1 光照下,[Cr(bipy)3]3+在碱性水溶液中得到一种六配位的带两个正电荷的配合物;1-2 吡咯、4–醛基吡啶和醋酸锌以合适比例混合反应得到一种平面型分子,其中有机物分子画出结构;1-3 草酸除铁锈;1-4 TiCl 3与羟胺在酸性溶液中反应;1-5 FeCl 3与羟胺在酸性溶液中反应;1-6 硝基苯与SnCl 2的盐酸溶液反应;第2题(8分)为研究光合作用产生的氧气的来源,Ruben 和Kamen 等利用同位素标记法进行了实验,其中一组实验的过程和数据如下:用18O 含量为0.85%的水溶解正常的碳酸钾和碳酸氢钾,配成K 2CO 3和KHCO 3的混合水溶液,在光照条件下用此溶液供给小球藻。
经过一段时间后,测得碳酸盐中、H 2O 中、放出的O 2中18O 的含量分别为0.61%,0.85%,0.86%。
已知氧在自然界中以16O ,17O ,18O 的形式存在,氧的原子量为15.9994,而16O ,17O ,18O 的原子量分别为15.9949,16.9991和17.9992,16O 的同位素丰度为99.762%。
2-1 计算实验开始时,碳酸盐中18O 的含量。
2-2 小球藻光合作用产生的氧气来源于水还是碳酸(氢)盐?简述判断理由。
2-3 实验证实,即使溶液中无小球藻存在,碳酸盐中18O 的含量也会发生变化。
简述无小球藻存在的条件下碳酸盐中18O 的含量变化的原因,并说明为何H 2O 中18O 的含量几乎不变? 2-4 若向碳酸盐溶液中加入少量18O 含量为0.85%的NaOH ,则碳酸盐中18O 的含量的变化1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd InSn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt速率是变快还是变慢?简述判断理由。
化学特训二测试题三

第九题(10 分)
化学家 Schlessinger 作了一个著名的实验:令 LiH 同无水 AlCl3 在乙醚中进行反应,结果 生成了化合物 A 和 B。经分析,化合物 A 中的阴离子呈正四面体结构,A 和 B 的颜色反应均 呈紫红色。化合物 B 若加入 AgNO3 溶液有白色沉淀生成,若加入 NaF 溶液也能产生白色沉 淀。
。 。 (填偏高、偏低、无影 。 。
第七题(9 分)
SrTiO3 晶体的结构可看作由 Sr2+和 O2-在一起进行(面心)立方最密堆积(ccp),它们 的排列有序,没有相互代换的现象(即没有平均原子或统计原子),它们构成两种八面体空 隙,一种由 O2-构成,另一种由 Sr2+和 O2-一起构成,Ti4+只填充在 O2-构成的八面体空隙中。
D+I ⎯⎯H + → J ⎯+⎯K /⎯Al⎯Cl3 → 产物
1.对产物进行系统命名; 2.起始合成中苯的溴化和 E 的溴化条件是否相同,为什么? 3.写出合成中 A~J 各物质的结构简式。
第五题(7 分)
CO32-可以作为配体形成金属的碳酸根配合物,这些配合物往往是有用的中间体,因为 CO32-在酸性溶液中可被取代以得到其他方法难以得到的某些配合物。比如:
Na Mg
Al Si P S Cl Ar
22.9 24.3
26.9 28.0 30.97 32.0 35.4 39.9
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
高中化学竞赛初赛模拟试卷3.doc

高中化学竞赛初赛模拟试卷(3)第一题(6分)在正确选项上圈圈。
1.对于一个活化能为零的反应,下列叙述何者止确A催化剂不会有作用B平衡常数K》1 C温度增加反应速率常数增加D为吸热反应E以上阳非2.将煮沸的水静置在室温环境中水会逐渐冷却为室温,这是因为A系统的内能B然趋向最髙B系统的内能自然趙向最低C系统和环境的总内能口然趋向最低D系统的混乱度自发趋向最高E系统和环境的总混乱度口发趋向最高3.下列络合物中,何者的C—0键长最短A [Ti(CO)6]2+B [V(CO)6]~C 2Cr(CO)6D [Mn(CO)6]+E 以上皆非第二题(6分)已知下列氨基酸的等电点(pl)为:1.当氨基酸:Ala、Ser、Phe、Leu> Arg、Asp> His的混合物在pH=3.9时进行纸电泳, 那些氨基酸移向止极?那些氨基酸移向负极?2.纸电泳时,冇相同电荷的氨慕酸常可少许分开,例如Gly和Leu。
你能解释吗?第三题(8分)化合物A(C14H22O2)用稀盐酸处理生成B (C10H12O),当用Br/NaOH处理B时,得到一种酸C (C9H10O2) , B在NH2NH2-KOH一二乙二醇中加热得D (C I0H14)用苯甲醛和稀碱处理B时得到E (C I7H16O),花合物A、B、C、D经剧烈氧化得到邻苯二叩酸,写出A、B、C、D、E的结构,并用方程式表示其形成过程。
第四题(6分)己知氮化物离子N'是极好的配体,特别是对笫二和笫三过渡系的金属,人们认为N'是己知的最强的兀给予体。
化学家合成了一种氮化物离子,化学式为[NIr3(SO4)6(H2O)3]4-,测赵结构厉发现,其中的N原子配位方式为平面三角形P 3桥联,斤的配位方式为八面体配位,整个离子结构高度对称。
1.Ir的氧化数为多少?2.试画出该离子的空间结构。
各原子用不同的小球表示。
第五题(15分)试解释下列现象:1 •柠檬汁被冰过后,其酸度略感降低。
高中化学竞赛模拟试题

化学竞赛模拟试题(三) 可以使用无编程计算器H 1.008 相对原子质量He4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La-LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac-LaRf Db Sg Bh Hs Mt DsLa系La138.9Ce140.1Pr140.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第i题(9分)1—1、在正确选项上画圈(1).下列化合物中,键角最小的是A.Cl2O B.ClO2C.OF2D.XeF2E.ICl2-(2).反应Mg2++2OH-Mg(OH)2(s)的平衡常数K=8.3×1010,Mg(OH)2饱和溶液的[OH-]是A.2.8×10-4mol·L-1B.2.3×10-4mol·L-1C.4.6×10-4mol·L-1D.4.8×10-6mol·L-1(3).跟Mg3N2性质最相似的是A.Ba3N2B.Li3N2C.Li3N D.AlN(4).下列物质可能存在顺反异构体的是 A N2F2 B N2O4 C C2H3Cl D C3H3Cl3(5).下列有关HOCN分子的共振结构中,最稳定的是A H-O=C=NB H-O-C≡NC H-O≡C-ND H=O-C=N(6).向200mL 0.1mol/L Fe(NO3)2溶液中加入适量NaOH,使Fe2+恰好完全沉淀,小心加热此混合物,直到水分蒸干,然后灼烧到质量不再变化,此时固体的质量为A 4.36gB 5.54gC 4.84gD 5.00g(7).化合物Mg3N2,SbCl5,POCl3和NCl3中,遇水既有酸也有碱生成的是A.Mg3N2B.SbCl5C.POCl3D.NCl31—2、简述为什么不存在NCl5及BiCl5而有PCl5?。
【化学】高中化学竞赛模拟试题附答案

【关键字】化学竞赛时间3小时。
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第一题(17分)Cr及其化合物在现今工业上十分常用,Cr占地壳蹭的丰度为0.0083%,主要来源是铬铁矿、铬铅矿。
最初Cr的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。
1.写出铬铁矿、铬铅矿的化学式,写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。
2.Cr常见的价态为+3和+6,常见的Cr(Ⅲ)化合物为CrCl3。
其水溶液可有三种不同的颜色,分别为紫色、蓝绿色和绿色,请分别画出这三种不同颜色的Cr(Ⅲ)化合物阳离子的立体结构。
指出Cr的杂化方式3.常见的Cr(Ⅵ)化合物是重铬酸钾,是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤,然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得,写出涉及的反应方程式。
4.在钢铁分析中为排除Cr的干扰可加入NaCl和HClO4加热至冒烟来实现,写出反应方程(CN)2被称为拟卤素,其性质与卤素单质既有相似点,也有一些不同。
它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制取得到。
1. 写出制取(CN)2的反应方程式。
2. (CN)2不稳定,它在水溶液中有2种水解方式,其中一种是生成HCN与HOCN。
请分别写出(CN)2的两种水解反应的方程式。
3. HCN在加热时与O2反应,反应比为8:3,写出该反应方程式。
4.液态的HCN不稳定,易聚合。
其中,三聚体中包含有2种不同环境的C, 2种不同环境的H与2种不同环境的N;而四聚体中H只有1种环境,C,N则各有2种不同环境。
SmCo5是一种典型的AB5型金属化合物,可作为磁性材料,其结构如下其中大球为Sm,小球为Co。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷二

第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷二·竞赛时间3小时。
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第1题(13分)在星际气体中探测到了一种具有极高反应活性的双原子粒子X。
X能与红棕色气体A按1:1的比例反应可以得到多种物质。
计算化学表明,该反应首先由X与A结合,得到两种互为同分异构体的分子B1和B2,B1可以直接分解为C和D,D在空气中可被氧化为A;而B2不能直接分解,而是先经异构化得到B3,B3再分解成E和羟基自由基。
X在含氧的水中被氧化,得到等量的二氧化硫和F,F不含硫,是一种活性很高的一元酸。
X在不含氧的水中可电离出负离子G,G能催化脂类化合物中双键的顺反异构化。
1-1写出X、A、D、F、G的化学式。
1-2写出B1、B2、B3、C、E的结构示意图,仅需示出原子间的键连关系。
1-3解释G能催化脂类化合物中双键的顺反异构化的原因。
第2题(11分)某温度下,在甲醇和环己烷的混合溶液中,硫单质主要以S n(n = 6,7,8)的形式存在,且它们之间达到平衡。
此时,S6的浓度为1.1 × 10-4 mol·L-1,S7的浓度为2.9 × 10-4 mol·L-1,S8的浓度为3.7 × 10-3 mol·L-1。
2-1计算溶液中硫的总浓度(以mg·mL-1计)。
2-2计算反应8S7 = 7S8的平衡常数K。
2-3达到平衡时,若n固定,证明ln{[S n]/[S8]}与ln[S8]之间近似满足线性关系,其斜率只与n有关,并求出此斜率。
第3题(11分)MgAgSb晶体具有多种结构,γ-MgAgSb可以抵抗700多摄氏度的高温仍然保持晶型不变,这一特性引起了科学家们的广泛关注。
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第1题(9分)1-1为什么主族元素同周期最高氧化态的稳定性从左到右逐渐降低?1-2众所周知,钾比钠活泼,也比钙活泼。
但是传统化工工业使用如下两种方法制备钾单质,两者制备钾的原理不同,前者通过钾的沸点较小被从体系中蒸出推动平衡制备钾,后者将二者与另一组分形成一混合体系制备钾。
选择用钙制备钾过程中形成混合体系的另一组分并简述其原因。
KCl + Na = NaCl + K 2KCl + Ca = CaCl2 + 2KA.水B.乙醇C.液氨D.四氯化碳1-3许多过渡金属配合物遵循18电子规则,这是因为此时它们的价轨道均被占据,达到了类似稀有气体的电子构型。
可是在有些时候倾向于形成外层16电子的配合物,请解释原因。
1-4高锰酸钾法是一种重要的氧化还原滴定方法,高锰酸钾法的读数方式与其他滴定法有所不同。
请指出这一不同并说明为何会采用此种读数方式。
1-5Birch还原在有机合成中有着重要的应用,它可以有效将炔烃还原为反式烯烃。
然而,它无法还原末端炔烃,简述理由。
第2题(12分)2-1-1在镁橄榄石(Mg2SiO4)晶体中,每个Mg均形成一个[MgO6]八面体。
每个O原子与几个Mg原子连接?每个O原子与几个Si原子连接?2-1-2锌橄榄石与镁橄榄石的结构相似。
与锌橄榄石相比,镁橄榄石的密度更大还是更小?简述理由。
2-1-3给镁橄榄石逐渐加压,镁橄榄石由正交晶系转化为立方晶系(又名林伍德石),此过程中其体积是变大还是变小?2-2磷能与碱金属形成多种多样的化合物,如Li3P7和RbP7等。
前者的阴离子P73-呈现多面体结构;后者的阴离子呈现一维长链结构,其最小重复单元为7个磷原子。
两种阴离子中所有的磷均满足8电子,三元环和五元环的数目比均为1:3。
画出这两种阴离子的结构图。
2-3在室温下,将一定量的氯气通入水中达到平衡,测得溶液的pH = 1.58,设氯气仅歧化成HCl和HClO,HClO的K a = 3.0 × 10-8,计算HClO的电离度。
2-4双酚A,即2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,是合成聚碳酸酯的重要原料。
在强烈的搅拌下,将双酚A的氢氧化钠溶液水溶液和光气的二氯甲烷溶液混合,即可制得一种高分子化合物,画出其结构,端基结构也要示出。
第3题(9分)浅灰色过渡金属M的熔点为419.5°C。
在加热的条件下,金属M能与气体A反应,得到一种既能溶于酸又能溶于碱的蓝灰色二元化合物B。
B溶于稀盐酸时,不放出任何气体。
将B 溶于氢氧化钠溶液并加热,得到C的溶液和气体A,A能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。
向无色溶液C中通入硫化氢气体,有白色的硫化物沉淀D生成。
D不溶于水,但可溶于盐酸。
向溶液C中逐渐加入稀盐酸,先生成能溶于氨水的白色沉淀E,若盐酸过量,则沉淀溶解,得到无色溶液F。
M也能与碘乙烷反应,得到不含碘的化合物G,G放置在空气中,会被氧气氧化,得到不含过氧键的化合物H。
将1摩尔H溶于过量氢氧化钠溶液仍能得到1摩尔C,并放出1摩尔乙烷。
3-1写出M基态原子的电子组态。
3-2写出A、B、C、D、E、F、G、H的化学式。
第4题(7分)多聚磷酸(PPA)广泛应用于有机合成、药品、化工等行业,可采取以下方法测定多聚磷酸的成分:称取一定质量的多聚磷酸,移入150 mL烧杯中,加入100 mL水,搅拌5 秒,立即用0.2 mol L-1 NaOH溶液滴定,以自动电位滴定仪指示终点,两次突跃时消耗的NaOH溶液的总体积分别为31.57 mL和46.85 mL。
4-1计算该多聚磷酸的成分(以ω(H3PO4)计)。
4-2 若将多聚磷酸溶于水后,放置一段时间再进行滴定,则会对测定结果有何影响?试简要分析。
第5题(18分)某种具有高度复杂性的簇合物X可由如下方法制得,制备过程中发生的反应如下(以下方程式仅示出部分产物,未表示计量数):A + P → C + DB + Q → CC + E → G + PG + F → X + P其中A、B和C均为含有锗的有机化合物,A、B的对称性相同,均具有C3轴。
锗元素在A和B中的质量分数分别为0.5470和0.3076。
P和Q均为含钴的羰基配合物,P和金属钠反应得到Q。
E和F均为过渡金属双聚配合物,二者均只含有环戊二烯基和羰基作为配体,除碳外的所有元素均只有一种化学环境,且金属原子间通过单键连接。
E和F中金属元素的质量分数分别为0.3915和0.3264,碳的质量分数分别为0.3921和0.4676。
以上所有出现的配合物中的过渡金属均满足18电子规则。
5-1-1画出A、B、C、G和X的结构式并写出D、E、F、P和Q的化学式。
5-1-2在不考虑配体的空间取向的情况下,判断C,G,X是否具有旋光性。
与X相似的簇合物Y的合成采用了另外一种截然不同的思路来完成,过程中发生的反应如下(以下方程式仅示出部分产物,未表示计量数):(OC)4Fe ← P(CH3)ClH + P→H +DH+I→YE含有的金属元素M1与I含有的金属元素M2属于同一族,并且I可以通过由M2形成的与E配位环境完全相同的配合物J与金属钠反应得到。
I中金属元素的质量分数为0.5811。
H 中含有三元环。
以上所有出现的过渡金属配合物同样均满足18电子规则。
5-2画出H,I,Y的结构式。
第6题(13分)测定一份蛋白质样品中葡萄糖的含量通常采用分光光度法。
称取12.2 g样品溶于水,加入饱和氯化钠溶液,过滤后定容至250 mL,得到待测液X。
配制不同浓度葡萄糖标准溶液,分别取5.00 mL溶液,加入4.00 mL斐林试剂,用水定容至10 mL,沸水浴加热30分钟,离6-16-2假设吸光度与浓度满足线性关系,求出回归方程A = kc + b以及样品中葡萄糖的含量。
除吸光光度法外,我们还可以采用滴定的方法测定葡萄糖的含量。
吸取10.00 mL斐林试剂,加入10 mL水与5 mL亚铁氰化钾溶液,加入两粒玻璃珠,迅速加热至沸,以亚甲基蓝为指示剂,用0.500 g·L-1的葡萄糖标准溶液快速滴定至溶液变为无色,消耗体积15.00 mL。
用相同方法以待测液X为滴定剂滴定,消耗体积15.80 mL。
6-3亚铁氰化钾的作用是什么?玻璃珠的作用是什么?6-4计算样品中葡萄糖的含量。
该方法的测定结果较真实值偏低,试分析其原因。
6-5写出葡萄糖(A)还原亚甲基蓝(B)生成两种产物的结构简式。
第7题(8分)7-1 甲酸和2-甲基环己醇在浓硫酸作用下生成羧酸D:此反应的可能机理如下:第一步:甲酸在浓硫酸的作用下生成小分子X;第二步:2-甲基环己醇在浓硫酸的作用下,经历碳正离子A生成碳正离子B;第三步:B与X反应生成C,C被水亲核进攻,脱去质子得到D。
给出小分子X的化学式,带电荷中间体A、B、C和化合物D的结构简式。
7-2某同学研究了光活性的对溴苯磺酸酯的水解反应。
该反应在纯水中进行时,只得到构型翻转的产物;而在二氧六环和水的混合溶剂中进行时,却得到了部分构型保持的产物。
7-2-1指出底物在纯水中水解反应的具体反应类型。
7-2-2 解释在混合溶剂中得到部分构型保持的产物的原因。
第8题(11分)菊酸是合成拟除虫菊酯类高活性杀虫剂氯菊酯、重要中间体。
其结构如右图所示:8-1M和N是合成菊酸的两个反应前体,其能够用如下合成路线进行合成。
画出下面合成路线中A、B、C、M和N的结构简式。
菊酸亦可以通过下面的路线进行合成。
8-2-1 画出X和Y的结构简式。
8-2-2 画出Y反应生成菊酸过程中两个关键中间体的结构简式,无需考虑立体构型。
第9题(13分)1915年诺贝尔化学奖获得者Willsttter在20世纪前期首次通过人工合成的方法合成了环辛四烯(COT),其合成路线如下:9-1画出合成路线中A,B,C和D的结构简式。
9-2-1现在COT多以乙炔在过渡金属催化的条件下聚合得到。
由于COT特殊的结构,其能与许多金属形成配合物。
比如U(COT)2是一种常见的COT作多齿配体的配合物,室温下呈金黄色液体,画出U(COT)2的结构。
9-2-2U(COT)2易在纯氧中发生自燃生成U3O8,写出自燃反应的方程式。
随着对于COT研究的逐渐深入,科学家们发现COT在合成导电高分子聚合材料中有着重要的应用。
如上图所示合成路线,D为一种常见导电高分子聚合材料,由COT经过一系列反应得到。
9-3-1画出A,B,C,D的结构简式。
9-3-2右图所示为Grubbs II的结构,根据结构写出其分子式。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷三答案·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到,把试卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。
·试卷装订成册,不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论处。
第1题(9分)两者制备钾的原理不同,前者通过钾的沸点较小被从体系中蒸出推动平衡制备钾,后者将二者与另一组分形成一混合体系制备钾。
选择用钙制备钾过程中形成混合体系的另一组分并简述其原因。
KCl + Na = NaCl + K 2KCl + Ca = CaCl2 + 2K1-3许多过渡金属配合物遵循18电子规则,这是因为此时它们的价轨道均被占据,达到了不同。
请指出这一不同并说明为何会采用此种读数方式。
1-5Birch还原在有机合成中有着重要的应用,它可以有效将炔烃还原为反式烯烃。
然而,它无法还原末端炔烃,简述理由。
第2题(12分)2-1-1在镁橄榄石(Mg2SiO4)晶体中,每个Mg均形成一个[MgO6]八面体。
每个O原子与几简述理由。
2-1-3给镁橄榄石逐渐加压,镁橄榄石由正交晶系转化为立方晶系(又名林伍德石),此过程中其体积是变大还是变小?2-2磷能与碱金属形成多种多样的化合物,如Li3P7和RbP7等。
前者的阴离子P7呈现多面体结构;后者的阴离子呈现一维长链结构,其最小重复单元为7个磷原子。
两种阴离子中所有的磷均满足8电子,三元环和五元环的数目比均为1:3。
画出这两种阴离子的结构图。
-8将双酚A的氢氧化钠溶液水溶液和光气的二氯甲烷溶液混合,即可制得一种高分子化合物,第3题(9分)浅灰色过渡金属M的熔点为419.5°C。