气质联用法分析有机磷
气质联用在农残检测中的应用
气质联用在农残检测中的应用摘要:气质联用仪凭借气相色谱的选择性和质量分析器的灵敏性被广泛应用于农残分析中。
本文从气质联用仪离子源的选择、进样技术的选择、质量分析器的选择三方面介绍了各个离子源、进样技术及质量分析器的优缺点。
并简要介绍了气质联用常出现的基质诱导效应及解决方法。
最后介绍了国外研究者对气质联用仪的改进。
1 引言气相色谱是一种有效的分离分析方法，但在定性方面存在弊端(仅凭借保留时间)，特别是在多残留分析方面。
而质谱仪在定性方面有突出作用。
气质联用能n够提供可信的定性和定量信息，气相色谱与多级质谱的串联(MS)就有高的选择性和灵敏度，可以消除基质的影响，因而其在多残留检测上有了广泛地应别是在农药多残留检测上。
现已注册使用的农药数不胜数，种类繁多包括有机磷农药，有机氯农药，氨基甲酸酯类农药，拟除虫菊酯类农药，各种杀虫剂、除草剂、杀菌剂等。
各个农药之间有着不同的物理化学特性，受外界条件，检测仪器，样品制备方法，基质类型的影响而表现出不同的检测特性。
因此高效的分离方法和灵敏的检测手段已成为农药检测技术的选择。
气质联用是常用灵敏的检测手段之一，在农残检测方面得到方法的应用。
现有不少科研人员就气质连用在农残检测上的应用做了研究。
2 气质联用仪离子源的选择气质联用常用的离子源有两种即电子轰击(EI)和化学电离(CI)。
其中EI离子源应用的最为广泛。
样品分子被气化后引入离子室，再用高能电子70ev轰击气态的样品分子。
样品分子被高能电子轰击后吸收部分能量，分子外层轨道的一个+.电子被打掉，变成带正电荷的自由基离子M 。
剩余的能量会导致离子的进一步裂解形成产物离子。
EI能形成许多碎片离子，能提供较多的信息但所得的分子峰强度不高，有时不能识别。
CI是一种软电离技术能弥补EI的缺点。
气态分子进入电离源后，高能电子轰击样品分子和反应气组成的混合气体，发生电离。
由于混合气体中反应气的比例远远多于样品分子，因此只有反应气被电离。
气相色谱-质谱联用测定苹果中7种有机磷农药残留
分析检测气相色谱-质谱联用测定苹果中7种有机磷农药残留王小琴1，王 璐1，王庆国2*，冯疆涛1（1.新疆阿克苏地区疾病预防控制中心，新疆阿克苏 843000；2.新疆维吾尔自治区疾病预防控制中心，新疆乌鲁木齐 830000）摘 要：目的：建立同时测定苹果中7种有机磷农药残留的GC-MS检测法。
方法 样品采用QuEChERS前处理，正己烷溶液进行提取，经无水硫酸钠和PSA净化，浓缩定容后用GC-MS法在SCAN和SIM模式下进行测定，通过保留时间、特征离子及其相对丰度定性，外标法定量。
结果：6种有机磷农药质量浓度范围在 0.025～1.000 μg/mL，久效磷在0.25～10.00 μg/mL的线性关系良好，相关系数R2均≥0.997。
结论：该方法具有经济、快速、灵敏度高、重现性好等优势，适用于食品中多种农药残留的同时快速测定。
关键词：苹果；QuEChERS；GC-MS；有机磷农药；外标法定量Determination of Seven Organophosphorus Pesticide Residues in Apple by Gas Chromatography-mass SpectrometryWANG Xiaoqin1, WANG Lu1, WANG Qingguo2*, FENG Jiangtao1(1.Xinjiang Aksu Center for Disease Control and prevention, Aksu 843000, China; 2.Center for DiseaseControl and prevention of Xinjiang Uygur Autonomous Region, Urumqi 830000, China) Abstract:Purpose A GC-MS method for the simultaneous determination of seven organophosphorus pesticide residues in apples was established.Method Samples were pretreated with QuEChERS,Extraction with n-hexane solution,Purified by anhydrous sodium sulfate and PSA,After concentration and constant volume, it was determined by GC-MS in scan and sim mode,Qualitative analysis by retention time, characteristic ions and their relative abundance,External standard method.Result The mass concentration of Six Organophosphorus Pesticides ranges from 0.025 to 1.000 μg/mL,The linear relationship of monocrotophos in the mass concentration range of 0.25～10.00 μg/mL is good,The correlation coefficients R2 were ≥0.997. Conclusion the method has the advantages of economy, rapidity, high sensitivity and good reproducibility. It is suitable for the simultaneous and rapid determination of multiple pesticide residues in food.Keywords:apple; QuEChERS; GC-MS; organophosphorus pesticides; external standard quantitative method有机磷农药是我国应用最多的磷酸酯类农药[1-2]，当前，在农业生产中，有机磷农药的使用非常普遍、广泛，是有效清除蔬菜、水果病虫害危险的高效广谱杀虫剂[3]。
气质联用法同时测定青稞中11种有机磷农药
气质联用法同时测定青稞中11种有机磷农药杜艳;马萍;张建玲【摘要】为了解青藏高原特色作物青稞中农药残留状况,实验建立了气相色谱—质谱联用技术(GC-MS)同时测定常见11种有机磷农药的方法,优化了样品前处理,确定了GC-MS分析条件.结果表明,样品经水浸泡,乙腈以1∶2提取,用含有氯化钠、无水硫酸钠萃取试剂盒进行萃取,回收有机相,浓缩液经QuEChERS净化试剂盒净化,用GC-MS进行测定.11种有机磷农药在0.1 ～1.0mg/mL范围内,均显示了良好的线性关系,甲胺磷相关系数≥0.99,其他10种化合物相关系数均≥0.999,平均加标回收率为79.25％～122.98％,相对标准偏差为0.54％～ 5.84％.该方法简便、快速、溶剂用量少、结果准确可靠、灵敏度高,适用于有机磷农药的同时测定,为青稞中有机磷农药的检测及控制提供技术支持.【期刊名称】《粮油食品科技》【年(卷),期】2017(025)001【总页数】3页(P48-50)【关键词】青稞;气质联用;有机磷农药【作者】杜艳;马萍;张建玲【作者单位】青海华实科技投资管理有限公司,青海西宁810003;青海华实科技投资管理有限公司,青海西宁810003;青海华实科技投资管理有限公司,青海西宁810003【正文语种】中文【中图分类】TS210.7当今，农药残留分析正朝着简单、快速、高灵敏度、多种农药残留同时分析的方向发展。
国内外有关青稞农药残留检测有一些研究报道［1－4］，但多为针对某一种基质或某种农药的单残留检测，标准品单一、检测耗时。
有机磷农药常用火焰光度检测器（FPD）进行定量，检测方法发展趋势为多残留分析法（MRMS）［5］。
然而，在整个检测分析过程中，样品前处理往往是决定方法优劣至关重要的一步，提取和净化方法对检测结果有较大影响。
传统方法操作繁琐、溶剂消耗量大、检测时间长。
本实验建立以乙腈作为提取溶剂，采用超声波提取，萃取试剂盒及净化试剂盒进行样品前处理，该方法简单、快速，方法回收率和精密度能满足农药残留分析要求，可为农产品及食品中有机磷杀虫剂残留检测与监测提供支持。
农药中常见成分的气质联用仪筛查分析
第８期 收稿日期：２０１８－０３－１３基金项目：２０１７年江苏省高等学校大学生实践创新训练计划一般项目（２０１７１０３２９０４４ｘ）作者简介：陈筱月，江苏警官学院刑事科学技术系１５级学生；通讯作者：吴国萍（１９７２—），女，江苏东台人，教授，主要从事法庭化学研究。
农药中常见成分的气质联用仪筛查分析陈筱月，栾陈杰，吴国萍（江苏警官学院刑事技术系，江苏南京 ２１００３９）摘要：目前市售农药一般是有机磷和菊酯类的混配物；文中利用气质联用仪解析了常见７种菊酯类农药和１１种有机磷类农药。
结果表明：在本文设定的梯度升温色谱条件下，有机磷农药的保留时间在４～１４ｍｉｎ，菊酯类农药的保留时间在１６～２４ｍｉｎ；文中共检出１６种农药，确定了各自的保留时间，为刑事案件和食品药品犯罪案件常见农药的筛查提供实验数据。
关键词：有机磷农药；氨基甲酸酯类农药；气质联用仪中图分类号：ＴＳ２５５．７ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１８）０８－００９３－０３１ 材料与方法１．１仪器美国安捷伦科技有限公司Ａｇｉｌｅｎｔ５９７７Ａ－７８９０Ｂ气相色谱质谱联用仪。
１．２ ＧＣ／ＭＳ分析条件ＨＰ－５ＭＳ毛细管色谱柱（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）；条件ＧＣ条件柱温：初始温度为１２０℃，保持１ｍｉｎ后，以１０℃／ｍｉｎ升高到２８０℃，保持２０ｍｉｎ，汽化室温度：２８０℃；载气（Ｈｅ）恒流流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；进样方式：分流进样；分流比：５∶１；进样量：１μＬ；ＭＳ条件：电离方式：ＥＩ；电离能量：７０ｅＶ；离子源温度：２３０℃；四级杆温度：２００℃；传输线温度：２８０℃；质量分析范围：５０ｍ／ｚ～４５０ｍ／ｚ；扫描方式：全扫描监测（Ｓｃａｎ）；溶剂延迟时间：３ｍｉｎ。
１．３ 标准系列溶液的配制七种菊酯类标准物质（氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、联苯菊酯）；十一种有机磷类标准物质（敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、二嗪农、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、水胺硫磷、喹硫磷）；有机磷类、菊酯类标样用丙酮释成浓度为１０μｇ／ｍＬ、２０μｇ／ｍＬ。
气质联用检测食品中有机磷农药残留实训报告
气质联用检测食品中有机磷农药残留实训报告1.实训准备有机磷农药检测实验采用农残标准品溶液，包含杀螟松、马拉硫磷、氧化乐果等多种有机磷农药物质。
在开展实验之前，针对预实验果蔬食品进行处理。
2.实训数据处理配置丙酮溶液，将其加入农药标准溶液以进行稀释，参照控制变量原则分析同一标准及同一色谱条件下不同农药标准溶液的农药残留情况。
其中，在充分吸收适量规范化溶液的基础上，分别就敌敌畏、甲胺磷、杀螟松、氧化乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷的保留时间、前级离子、产物离子、丰度比进行测量，形成对比，得出数据统计结果。
3.实训结果通过开展针对果蔬食品的有机磷农药残留检测实验，发现气相色谱质谱检测法的检测精度相对较高，能够得出相对稳定的检测结果，比较符合果蔬食品安全检测的基本需求。
然而需要注意的是，在实验过程中，不同的参数控制会对检测结果带来不同的影响，具体如下：首先，针对样品制备阶段，乙腈提取量是影响检测精度的主要因素。
其中，通过分析，当乙腈用量增多时，包括甲胺磷、敌敌畏在内诸多农药物质的提取量均会显著增加。
其次，在样品制备过程中，氯化钠溶液的静置时间也会对有机磷提取量造成影响。
依照控制变量法分别就5min、10min、15min和20min四个静置时间下的提取率进行分析，发现15min静置能够达到最佳的有机磷提取量。
最后，常见的样品浓缩方式一般可分为水浴下蒸干、旋转蒸发和氮吹浓缩等三种，而三种浓缩方式所带来的有机磷提取量也会存在较大差距，其中，实验证明氮吹浓缩的提取率最高。
4.结语借助果蔬食品有机磷农药残留检测实验，缩短了以往真空旋转蒸发与水浴蒸发方法所需耗费的检测时间，选择了有机磷提取率更高的氮吹浓缩方法，同时选用气相色谱质谱法开展实验，保障了短时间内样品中有机磷的提取率，可应用性较强。
在此基础上，以气相色谱质谱检测方法为核心的果蔬食品检测工艺所需耗费的检测成本相对较低，具有较高的推广价值，能够在当前果蔬食品加工生产行业中得到较为不错的应用成果，最终保障食品市场的安全性和稳定性。
气质联用技术在食品农药残留测定中的应用
气质联用技术在食品农药残留测定中的应用【摘要】目的探讨气质联用技术在食品农药残留检测中的应用，为进一步研制简单、快速、准确、有效的农药残留检测方法提供参考。
方法分析国内外期刊的相关文献。
结果气质联用技术是一种成熟、稳定的食品农药残留检测方法。
结论气质联用技术在食品农药残留检测中越来越广泛的应用，能更好的保障公众的饮食安全。
【关键词】气质联用技术；食品；农药残留1 农药残留农药残留指的是在农业生产中施用农药后一部分农药直接或间接残存于谷物、蔬菜、果品、畜产品、水产品、中药材以及土壤和水体中的现象。
20世纪50年代以来，化学合成农药在全世界的广泛应用，无疑在防治病虫害、铲除杂草、增加农业产量方面发挥举足轻重的作用，但农药是一类有毒的化学物质，长期使用对环境生物安全和人体健康产生了较大的不利影响，特别是蔬菜、水果类食品的中毒［1］。
2 气质联用技术的特点气相色谱-质谱联用（GC-MS）既具有气相色谱高分离效能,又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点,可达到同时准确快速测定样品中微量的多种农药残留及衍生物,因此已被很多国家研究者开发和应用。
3 气质联用技术在粮食中农药和除草剂检测中的应用3.1 于维森等［2］建立一种测定食品中有机磷、有机氯、氨基甲酸酯和除草剂农药残留的气相色谱质谱法，采用丙酮、二氯甲烷提取，40℃水浴旋转蒸发近干，以Envi-Carb柱和Sep-pak-NH2柱净化，以气相色谱-质谱选择离子监测方式分析检测有机磷、有机氯、氨基甲酸酯和除草剂等32种农药残留。
所有农药均在37 min内流出，分离良好，农药标准的线性范围在0.05～1.0 μg/ml，相关系数r均在0.99以上，低、高二种浓度加标回收率均在89%～98%之间，相对标准偏差均小于10%，方法最低检出限为0.005 mg/kg（S/N3）。
3.2 本规定［3］制定了进出口粮谷中多效唑残留气相色谱-质谱测定方法。
样品用丙酮或丙酮-乙酸乙酯提取残留的多效唑，于旋转蒸发器将滤液浓缩近干，净化后供气相色谱-质谱测定，选择离子监测方式分析样液中多效唑的含量，在保留时间10.7 min附近有峰出现，本标准测定低限为:0.020 mg/kg，多效唑添加浓度在0.020 mg/kg～0.50 mg/kg范围，回收率为85%～106%。
液液萃取-气质联用法测定水中20种农药类有机物
第 ６期
环 境 监 测 管 理 与 技 术
Байду номын сангаас
２ ０ １ ３年 １ ２月
液液萃取 一 气质联用法测定水中２ Ｏ 种农药类有机物
林 杰
（ 昆 明市五 华 区环 境监 测站 ， 云南 昆明 ６ ５ ０ ０ ３ ２ ）
摘 要 ： 采 用 液 液 萃 取 一气 质 联 用 法 同时 测 定 水 中 ２ Ｏ种 农 药 类 有 机 物 。对 前 处 理 过 程 中 萃 取 剂 的 选 择 、 用量 ， 萃 取 时 间， 盐析剂用量 ， 有 机 改进 剂 的 加 入 等 条 件 进 行 了优 化 ， 使得 各 组 分 在 ０ ． ５ ０ ０ ｇ ／ Ｌ～５ ０ ． ０ Ｉ ． Ｌ ｇ ／ Ｌ范 围 内线 性 良好 。方 法 检 出 限为 ０ ． ０ ２ ｇ ／ Ｌ～ ０ ． １ ９ ｇ ／ Ｌ； 平 行 测 定 ７次 混 合 标 准 溶 液 ， Ｒ Ｓ Ｄ为 ０ ． ３ ％一 ９ ． １ ％； 对２ ０种 农 药 类 有 机 物 混 合 标 准 溶 液 进 行 加 标 回收 试 验 ， 回收率为 ９ ０ ． ５ ％ ～１ １ ０ ％ 。该 方 法 优 化 了《 生活饮用水标准检验方法》 （ Ｇ Ｂ ５ ７ ５ ０—２ ０ ０ ６ ） 中 农 药 类 有 机 污 染
有机 氯农 药 曾是我 国应用 最 广 、 用 量最 大 的农 药之一 ， 常见 的 品种 有六 六 六 、 滴滴涕、 七氯、 六 氯 苯、 五氯 酚 、 百 菌清 等 。其理 化性 质稳定 ， 在 水 中溶 解 度小 ， 在 环境 中残 留 时间长 ， 短 时间 内不 易降解 ， 进 入 人体 内有 富集 作 用 ， 严 重 危 害人 类 健 康 。 。 有 机磷 类农 药 主要有 敌敌 畏 、 毒死 蜱 、 对 硫磷 、 甲基 对硫磷 、 乐果 、 甲拌磷 、 马拉 硫 磷 等 ， 对 人 的危 害 作 用 从剧 毒 到低毒 不 等 ， 严 重 时可 导 致 肺 水肿 、 脑水 肿、 呼 吸麻 痹 而 死 亡 。因 此 加 强 对 此 类 污 染 物
土壤和自然水体中有机磷类化合物分析方法研究进展
ＭＳ）对 有机磷 类化 合物 进行 分析 ，在
Ｇ — 中，Ｇ 一般不带检测器 ，用Ｍ 直 Ｃ ＭＳ ｃ Ｓ 接作为Ｇ 的检测器。ＭＳ Ｃ 是根据被测物质 电离后 的质核 比不 同而进行定性 的专 门
挥发性 和半挥发性有机化合物 ，是 我国
行 实地 考察 ，发 现在 影像 上 因 重叠 而不 可 区分 的阴影数 约在
２ ％左右 。照此推算 ，实际石峰 ０
数大约为２ ３座 。 ８６ 如果 采用空 问分 辨率 更高 的遥 感数 据 ，石峰 阴影 的可分 性 将会 得到改 善 ，石峰座 数统
磷类化合物残 留，对维 护环境安 全 、保 护人和牲畜健康具有重要 的意义。近年 来 ，有机污染物 的监测 分析 方法正逐 步
新发展起来 的一种 固体或半 固体 样品的
有机磷类化合物 ，可用此方法净化 。
（ ３）硫 的净 化——硫 在不 同溶剂
来重要 的前沿研究 领域 ，这对于环境保
护 ，探索物质循环 等都将具有重要 的科
预处理技术 ，它是一种通过改变 萃取条 件来 提 高 萃 取效 率 的方 法 。 目前 ，加 速溶 剂 萃 取 已被 美 国制 定 成标 准 （ 方
水体 中有机磷类化合物分析 方法 方面的
计将更为准确。 ＠
少 、 自动 化程 度高 的优点 ，但 成 本也
Ｏ ２ 国 瓷 导 Ｗ ｇ Ｉ ｍ《 ５ ± 潭 刊Ｗ Ｗ ｎ 。 。 ｈ ｔｃ
高。
法一 ５ ５ ３ ４ Ａ），它的突出优点是整个操作
处 于 密 闭环 境 中 ，减 少 了组 分 的挥 发 ，
有 机 磷 类 化合 物 衍 生 物 的 分 析 方 法 及 有
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Agilent 7890 / 5975C -GC/MSD 气质联用仪实验
(贵州民族大学化学与环境科学学院)
一、实验目的
1.了解Agilent 7890A气相色谱仪和5975C质谱仪的结构和操作。
2.了解仪器的开机、关机；初步掌握软件中有关仪器参数设定、分析方法的编辑、谱库检索。
3.自行编辑完整的方法分离混合有机磷标准样品，使得所有样品均能分离出来，并能检索出样品名称。
二、实验方法原理
1、气—质联用技术实质上是利用气相色谱分离混合物后利用质谱仪进充当检测器的一种分析技术，目前已十分成熟。
2、EI离子源及四极杆质谱原理：
EI源主要由电离室（离子盒）、灯丝、离子聚焦透镜和一对磁极组成。
灯丝发射电子，经聚焦并在磁场作用下穿过离子余弦定理到达收集极。
此时进入离子化室的样品分子在一定能量电子的作用下发生电离，离子被聚焦、加速聚焦成离子束进入质量分析器四极杆。
四极杆是由四根精密加工的电极杆以及分别施加于x、y方向的两组高压高频射频组成的电场分析器电场分析器电场分析器电场分析器。
四根电极可以是双曲面也可以是圆柱型的电极；高压高频信号提供了离子在分析器中运动的辅助能量，这一能量是选择性的——只有符合一定数学条件的离子才能够不被无限制的加速，从而安全的通过四极杆分析器。
三、仪器设备与试剂材料
1．7890A气相色谱仪+5975C质谱仪。
2．色谱柱: DB-5ms石英毛细柱
4．标准样品(AR级)
5．未知试样。
四、实验步骤
1、认真阅读气相色谱仪操作说明；
2、在教师指导下，开启仪器，并学会编辑一个完整的方法；
3、甲醇将标准样品稀释，将样品进样后逐步优化方法使得出峰效果能够达到目标；
4、用最终的方法另行配置样品进样，进行数据处理比对、谱库检索。
五、数据处理
1、将混合标准样品的峰逐一进行谱库检索，学会谱库检索；
2、学习察看匹配度、CAS等信息。
六、思考题
1、气质联用仪为何需要抽真空；
2、气质联用技术相对气相色谱技术的优点和不足之处。