NaY分子筛的改性及对FCC汽油选择吸附脱硫的研究
分子筛改性
分子筛的改性主要方法有：加入模板剂（控制含量），老化时间（温度）、搅拌速度、晶化时间（温度）以及碱度控制，吸附一些金属离子等硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂改性方法：利用分子模拟技术，筛选分子大小合适的硅烷模板化含物A对ZSM-5分子筛进行表面修饰，并对改性分子筛性质进行了表征改性结果：在改性温度50℃，硅烷化合物A质量分数为5%的条件下，可制备选择性良好的改的ZSM一5分子筛。
将其用于制备新型催化脱蜡催化剂，在压力为6.5 MPa，氢气／原料油(体积比)为500，空速为1．0 h-1的条件下，与未改性者相比，前者柴油收率提高了2．7个百分点，凝点降低了2℃。
改性后的分子筛对正己烷的吸附选择性增加，对环己烷的吸附含量减小。
刘丽芝，郭洪臣.硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂;[J]石化技术与应用，2009，27（3），242-245直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响改性方法：以十二胺为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，钛酸四丁酯为钛源，直链烷烃正己烷或正辛烷为有机添加剂，在室温下合成出具有较大孔径的Ti-HMS分子筛。
结果：研究了烷烃对Ti-HMS分子筛的扩孔作用及对分子筛结晶度和催化性能的影响,结果表明，加入的烷烃越多，分子筛的孔径越大；烷烃链长越长，对Ti-HMS的扩孔作用越显著, 将加入烷烃所得的Ti-HMS用于模拟燃料中)，4,6-二甲基二苯并噻吩的氧化脱除反应，结果发现，Ti-HMS的催化氧化活性有所提高，对4,6-二甲基二苯并噻吩的脱除速率增大孙德伟，李钢，金长子，赵丽霞，王祥生；直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响；[J]催化学报，2007,28（5）,479-483小晶粒SAPO-11分子筛的合成、表征与异构化性能研究改性方法：通过调整反应物凝胶的老化条件和原料配比，制备了亚微米级晶粒尺寸的SAPO-11 分子筛。
以二正丙胺和二异丙胺的混合物为模板剂单胺法：选用二正丙胺(DPA)和二异丙胺(DIPA)两种有机模板剂，将两种有机胺分别进行合成。
海川化工论坛-提高汽油产率和辛烷值的催化材料的开发(罗一斌)
NaY分子筛典型的晶胞化学式为： Na56【(AlO2)56(SiO2)136】•264H2O
晶胞大小与酸中心距离的关系
理论上Y分子筛中每一个AlO4-四面体就有一个酸中心， 因此，当分子筛脱铝 之后，酸的中心数减少，酸中心之间的距离拉大。晶胞常数在2.445nm以下， Al-Al中心间的距离快速增大；晶胞常数在2.430nm时，Al-Al的距离约为 1.6nm，这个距离大于一般的馏分油分子。
水热老化苛刻度对晶胞常数的影响
在FCC装置中，由于再生器高温水汽的作用，Y分子筛的晶胞 因骨架脱铝而发生收缩，REY型分子筛通常从24.65~24.70Å收 缩到24.50Å左右，而超稳Y分子筛(由水热脱铝或化学脱铝法制 备)可从24.50~24.60Å收缩到24.30Å以下。
水热老化苛刻度对晶胞常数的影响(□ 760℃；■816℃)
稀土含量对辛烷值的影响
RE2O3, m% 0 4 8 16
晶胞常数 (Å)
新鲜剂 760℃/5h水热处理
24.54
24.26
24.61
24.29
24.62
378.2 0.061 339.7 0.016 392.8 0.029
0.095 0.064 0.059
备注：弱酸中心：峰温小于300℃的酸中心 强酸中心：峰温大于300℃的酸中心
老化条件：800 ℃ /17h/100%水热处理
特点：AMC的强酸中心比例稍低，老化后酸中心的保留度更高
2013-9-2பைடு நூலகம்
9/2/2013
4种分子筛对vocs静态吸附与脱附性能研究
第４８卷第１２期２０１９年１２月应㊀用㊀化㊀工ＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＶｏｌ.４８Ｎｏ.１２Ｄｅｃ.２０１９收稿日期:２０１９￣０２￣１２㊀㊀修改稿日期:２０１９￣０４￣１８基金项目:河北省科技支撑计划(１７３９７６１２１Ｄ)ꎻ河北省重点研发计划项目(１８２７３７１２Ｄ)ꎻ２０１８年省级战略新兴产业发展专项资金(３６０１０２)作者简介:杨宇轩(１９９４－)ꎬ男ꎬ河北廊坊人ꎬ硕士研究生ꎬ师从杜昭教授ꎬ研究方向为大气污染控制工程ꎮ电话:１５７３３１０７７９７ꎬＥ－ｍａｉｌ:ｙｙｘ９２９＠ｖｉｐ.ｑｑ.ｃｏｍ通讯联系人:杜昭ꎬＥ－ｍａｉｌ:２８６６４８８５＠ｑｑ.ｃｏｍ４种分子筛对ＶＯＣｓ静态吸附与脱附性能研究杨宇轩１ꎬ２ꎬ３ꎬ杜昭１ꎬ２ꎬ３ꎬ刘倩１ꎬ２ꎬ３(１.河北科技大学环境科学与工程学院ꎬ河北石家庄㊀０５００１８ꎻ２.挥发性有机物与恶臭污染防治技术国家地方联合工程研究中心ꎬ河北石家庄㊀０５００１８ꎻ３.河北省大气污染防治中心ꎬ河北石家庄㊀０５００１８)摘㊀要:采用干燥器￣静态吸附法测定３Ａ㊁４Ａ㊁５Ａ㊁１０Ｘ四种分子筛对甲醇㊁苯㊁正己烷等ＶＯＣｓ的吸附性能ꎮ结果表明ꎬ１０Ｘ分子筛在吸附量上明显高于其它３种分子筛ꎬ对苯㊁甲醇㊁正己烷的吸附量分别达到了９６ꎬ８８ꎬ７５ｍｇ/ｇꎮ微波脱附和热脱附的脱附能力差别甚微ꎬ微波脱附时间短ꎮ分子筛再生率>９５％ꎬ与之前吸附量相当ꎬ未对分子筛的内部结构产生影响ꎮ关键词:分子筛ꎻＶＯＣｓꎻ吸附量ꎻ脱附再生中图分类号:ＴＱ０２８.１＋５㊀㊀文献标识码:Ａ㊀㊀文章编号:１６７１－３２０６(２０１９)１２－２９３０－０３ＳｔｕｄｙｏｎｓｔａｔｉｃａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｎｄｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＶＯＣｓｂｙｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓＹＡＮＧＹｕ￣ｘｕａｎ１ꎬ２ꎬ３ꎬＤＵＺｈａｏ１ꎬ２ꎬ３ꎬＬＩＵＱｉａｎ１ꎬ２ꎬ３(１.ＳｃｈｏｏｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇꎬＨｅｂｅｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬＳｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ０５００１８ꎬＣｈｉｎａꎻ２.ＮａｔｉｏｎａｌＬｏｃａｌＪｏｉｎｔＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｆｏｒＶｏｌａｔｉｌｅＯｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄＯｄｏｒｏｕｓＰｏｌｌｕｔｉｏｎＣｏｎｔｒｏｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬＳｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ０５００１８ꎬＣｈｉｎａꎻ３.ＨｅｂｅｉＰｒｏｖｉｅｎｃｅＡｉｒＰｏｌｌｕｔｉｏｎａｎｄＣｏｎｔｒｏｌＰｒｏｍｏｔｉｏｎＣｅｎｔｅｒꎬＳｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ０５００１８ꎬＣｈｉｎａ)Ａｂｓｔｒａｃｔ:Ｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｆｏｕｒｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓ(３Ａꎬ４Ａꎬ５Ａꎬ１０Ｘ)ｏｎＶＯＣｓｓｕｃｈａｓｍｅｔｈａｎｏｌꎬｂｅｎｚｅｎｅａｎｄｎ￣ｈｅｘａｎｅｗａｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ.Ｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｍｏｕｎｔｏｆ１０Ｘｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｗａｓｓｉｇ￣ｎｉｆｉｃａｎｔｌｙｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｔｈａｔｏｆｔｈｅｏｔｈｅｒｔｈｒｅｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓꎬａｎｄｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｍｏｕｎｔｓｏｆｂｅｎｚｅｎｅꎬｍｅｔｈａｎｏｌａｎｄｎ￣ｈｅｘａｎｅｒｅａｃｈｅｄ９６ꎬ８８ꎬ７５ｍｇ/ｇꎬｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ.Ｔｈｅｒｅｉｓｎｏｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｉｎｔｈｅｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎａ￣ｂｉｌｉｔｙｂｅｔｗｅｅｎｍｉｃｒｏｗａｖｅｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｒｍａｌｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ.Ａｆｔｅｒｔｈｅｄｅｓｏｒｂｅｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｉｓｒｅ￣ａｄ￣ｓｏｒｂｅｄꎬｉｔｉｓａｌｍｏｓｔｔｈｅｓａｍｅａｓｔｈｅｐｒｅｖｉｏｕｓａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｍｏｕｎｔꎬａｎｄｄｏｅｓｎｏｔａｆｆｅｃｔｔｈｅｉｎｔｅｒｎａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅꎻＶＯＣｓꎻａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｃａｐａｃｉｔｙꎻｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ㊀㊀挥发性有机化合物(ＶＯＣｓ)通常指在常压下沸点低于２５０ħꎬ或在室温下(２５ħ)饱和蒸气压大于１３３.３２Ｐａ的任何有机化合物ꎬ是空气中所有的有机化合物的总称ꎮ一些挥发性有机化合物表现出强烈的毒性㊁刺激性㊁致癌性ꎬ并带特殊气味ꎬ对人体有极大的损害[１]ꎮ吸附法是处理低浓度ＶＯＣ的有效方法ꎬ由于其成熟的技术和高加工效率[２￣５]ꎮ吸附法是通过吸附剂对ＶＯＣｓ进行选择吸附净化处理后ꎬ然后排入大气当中ꎮ由于吸附剂的种类㊁比表面积㊁孔径等物理性质的不同ꎬ其对ＶＯＣｓ的吸附效果肯定也不同[６￣８]ꎮ本文采用静态吸附法ꎬ研究不同型号分子筛对不同性质ＶＯＣｓ的吸附量ꎬ分析影响吸附量的主要因素ꎻ分别采用热脱附与微波脱附时分子筛进行脱附ꎬ得出更经济㊁高效㊁清洁的脱附方法ꎬ为吸附剂工业化使用提供理论依据ꎮ１㊀实验部分１.１㊀试剂与仪器甲醇㊁苯㊁正己烷均为分析纯ꎬ动力学直径和极性见表１ꎻ３Ａ分子筛㊁４Ａ分子筛㊁５Ａ分子筛㊁１０Ｘ分第１２期杨宇轩等:４种分子筛对ＶＯＣｓ静态吸附与脱附性能研究子筛均为优级纯ꎬ参数见表２ꎮ表１㊀ＶＯＣｓ的参数Ｔａｂｌｅ１㊀ＰａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆＶＯＣｓＶＯＣｓ动力学直径/ｎｍ极性沸点/ħ甲醇０.４３６６４.７苯０.５８３.３８０正己烷０.６６０.０６８１表２㊀分子筛的参数Ｔａｂｌｅ２㊀Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓ分子筛孔隙/ｎｍ外观/ｍｍ比表面积/(ｍ２ ｇ－１)３Ａ０.３３６８２.２４Ａ０.４２.５５４１.８５Ａ０.５１.５４８６.４１０Ｘ０.９４３５４.３㊀㊀Ｂ１２４Ｓ电子天平ꎻＤＨＧ￣９０３０电热鼓风干燥箱ꎻＭＩＣＨＥＭＭＤ６微波消解系统ꎻＮＯＶＡ２０００ｅ孔径及比表面积分析仪等ꎮ１.２㊀静态吸附[９]将４种分子筛置于１５０ħ烘箱中活化４ｈꎬ除去分子筛表面吸附的杂质以及水分ꎮ量取苯㊁甲醇㊁正己烷１５０ｍＬꎬ分别置于２００ｍＬ烧杯中ꎬ将烧杯分别置于干燥器中ꎮ称量３Ａ分子筛㊁４Ａ分子筛㊁５Ａ分子筛㊁１０Ｘ分子筛各５ｇꎬ置于表面皿中ꎬ将表面皿放入盛有ＶＯＣｓ的干燥器ꎮ常温(２０ħ)下进行静态吸附ꎬ每隔１ｈ取样称重ꎮ当称重质量不再变化时(分子筛的吸附量已饱和)ꎬ取出分子筛ꎬ并用密封袋密封保存ꎬ并计算吸附量ꎮ１.３㊀脱附１.３.１㊀热解吸[１０￣１１]㊀吸附饱和的分子筛采用电热风箱进行热风脱附ꎬ由室温开始加热ꎬ温度为４００ħꎬ间隔１５ｍｉｎ取出称重ꎬ时间为１ｈꎮ１.３.２㊀微波脱附[１２]㊀将吸附饱和的分子筛放入微波解析器中ꎬ以８００Ｗ功率ꎬ由常温２５ħ开始微波加热ꎬ每间隔１ｍｉｎ取出称重ꎬ当其质量不再发生变化时ꎬ即分子筛已脱附完全ꎮ２㊀结果与讨论２.１㊀时间对吸附量的影响４种分子筛对ＶＯＣｓ的静态吸附结果见表３和图１~图３ꎮ表３㊀分子筛对ＶＯＣｓ静态吸附量Ｔａｂｌｅ３㊀Ｓｔａｔｉｓｔｉｃｓｏｆａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｍｏｕｎｔ分子筛苯吸附量/(ｍｇ ｇ－１)甲醇吸附量/(ｍｇ ｇ－１)正己烷吸附量/(ｍｇ ｇ－１)３Ａ７２６０５５４Ａ６２５５４４５Ａ６０６５３６１０Ｘ９６８８７５图１㊀甲醇的静态吸附曲线图Ｆｉｇ.１㊀Ｓｔａｔｉｃａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｃｕｒｖｅｏｆｍｅｔｈａｎｏｌ图２㊀苯的静态吸附曲线图Ｆｉｇ.２㊀Ｓｔａｔｉｃａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｃｕｒｖｅｏｆｂｅｎｚｅｎｅ图３㊀正己烷的静态吸附曲线图Ｆｉｇ.３㊀Ｓｔａｔｉｃａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｃｕｒｖｅｏｆｎ￣ｈｅｘａｎｅ㊀㊀由表３和图１~图３可知ꎬ１０Ｘ分子筛对３种ＶＯＣｓ具有突出的吸附效果ꎬ反应２２ｈ时基本达到吸附平衡ꎬ对苯的吸附量达９６ｍｇ/ｇꎬ对甲醇吸附量８８ｍｇ/ｇꎬ３Ａ㊁４Ａ㊁５Ａ分子筛的甲醇吸附量接近ꎬ分别为６０ꎬ５５ꎬ６５ｍｇ/ｇꎬ在吸附苯和正己烷的过程中ꎬ１０Ｘ分子筛都具有非常突出的吸附性能ꎮ１０Ｘ分子筛对甲醇的吸附与活性炭㊁纳米活性炭对比ꎬ见图４ꎮ㊀㊀由图４可知ꎬ１０Ｘ分子筛对甲醇的吸附量与普通活性炭相当ꎬ分别为８８ꎬ９７ｍｇ/ｇꎬ但低于纳米活性炭３７５ｍｇ/ｇ的吸附量ꎮ吸附能力上来说ꎬ１０Ｘ分子筛的吸附量小于活性炭吸附量ꎮ１３９２应用化工第４８卷图４㊀分子筛与活性炭对甲醇的吸附量Ｆｉｇ.４㊀Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｍｏｕｎｔｏｆｍｅｔｈａｎｏｌ２.２㊀脱附以吸附效果最佳的１０Ｘ分子筛分别进行热脱附和微波脱附ꎬ结果见表４㊁表５ꎮ表４㊀１０Ｘ分子筛热脱附率Ｔａｂｌｅ４㊀１０Ｘｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓｔｈｅｒｍａｌｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｅ时间/ｍｉｎ苯脱附率/％甲醇脱附率/％正己烷脱附率/％１５５６５６３８３０７０８０７１４５９９９２９０６０１００９７９８表５㊀１０Ｘ分子筛微波脱附率Ｔａｂｌｅ５㊀１０Ｘｚｅｏｌｉｔｅｍｉｃｒｏｗａｖｅｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｅ时间/ｍｉｎ苯脱附率/％甲醇脱附率/％正己烷脱附率/％１４８５８５０２５１６４６１５８１９０８２１０９６１０８１０１１５１０５１２０１１７３０１１４１２６１１８㊀㊀由表４和表５可知ꎬ无论是微波脱附还是热脱附ꎬ基本上都可以脱附完全ꎬ两者脱附率可达９５％以上ꎮ微波脱附因为具有超高温的特性ꎬ把分子筛内部的结晶水除去ꎬ造成脱附后的重量少于原重ꎬ而热脱附相对来说脱附温度处于可控状态ꎬ没有出现脱除结晶水的情况(在热脱附之前使用热重分析仪对分子筛进行预实验ꎬ得到可脱附完全的温度)ꎮ２.３㊀分子筛的再吸附实验经微波和热脱附的１０Ｘ分子筛在室温２０ħ下进行静态吸附ꎬ结果见表６ꎮ表６㊀１０Ｘ分子筛再吸附数据Ｔａｂｌｅ６㊀Ｒｅｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆ１０Ｘｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅ项目微波再生热再生苯甲醇正己烷苯甲醇正己烷原始吸附量/(ｍｇ ｇ－１)９６８８７５９６８８７５再生后吸附量/(ｍｇ ｇ－１)９３８８８６８３７４７１再利用率/％９６.９１００１１４.７８６.４８４.１９４.７㊀㊀由表６可知ꎬ微波脱附和热脱附二者再吸附率都很高ꎬ脱附方式的不同没有影响到再吸附的效果ꎬ不会对分子筛内部结构造成影响ꎮ微波脱附具有快速㊁高效㊁回收效率高等优点ꎬ比热脱附更加方便㊁高效ꎮ３㊀结论(１)４种分子筛(３Ａ㊁４Ａ㊁５Ａ㊁１０Ｘ)当中ꎬ１０Ｘ分子筛对３种ＶＯＣｓ(苯㊁甲醇㊁正己烷)均具有最大的吸附量ꎬ可知吸附量和孔径大小成正比ꎮ(２)将吸附饱和的分子筛进行微波脱附和热脱附ꎬ脱附效率都达到了９５％以上ꎬ微波脱附比热脱附更加方便㊁高效ꎬ且清洁ꎮ就微波脱附而言ꎬ甲醇在各时段的脱附效率均高于苯与正己烷ꎬ原因是极性越大ꎬ吸收微波的能力越强ꎬ从而脱附效率越大ꎮ(３)经微波和热脱附的１０Ｘ分子筛在２０ħ下进行静态吸附ꎬ分子筛具有与原来相同的吸附性能ꎮ１０Ｘ分子筛对苯的原始吸附量为９６ｍｇ/ｇꎬ微波再生后吸附量９３.３ｍｇ/ｇꎬ分子筛的再利用率都达到９０％以上ꎬ表明脱附方式并没有对分子筛性能造成影响ꎮ参考文献:[１]㊀付永川ꎬ钱炜ꎬ杨海蓉ꎬ等.活性炭微波脱附再生[Ｊ].广东化工ꎬ２０１７ꎬ４４(８):１２５￣１２６.[２]常仁芹.微波适应型吸附剂表面有机分子微波脱附再生研究[Ｄ].杭州:浙江工业大学ꎬ２０１４:１０５￣１１２. [３]常仁芹ꎬ周瑛ꎬ卢晗锋ꎬ等.微波加热脱附回收Ｙ分子筛吸附的酮类有机分子[Ｊ].环境工程学报ꎬ２０１４ꎬ８(１２):５３９９￣５４０５.[４]ＸｉＹꎬＹｉＨꎬＴａｎｇＸꎬｅｔａｌ.Ｂｅｈａｖｉｏｒｓａｎｄｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆｔｏｌｕ￣ｅｎｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎｏｎａｃｔｉｖａｔｅｄｃａｒｂｏｎｓｗｉｔｈｖａｒｙｉｎｇｐｏｒｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉ￣ｅｎｃｅｓꎬ２０１８ꎬ６７(５):１０７￣１１７.[５]陈云琳ꎬ祖志楠ꎬ魏琳ꎬ等.介孔分子筛在挥发性有机化合物吸附中的研究进展[Ｊ].现代化工ꎬ２０１１ꎬ３１(２):１３￣１６.[６]顾勇义.ＺＳＭ￣５沸石分子筛吸附￣脱附ＶＯＣｓ性能的研究[Ｄ].杭州:浙江工业大学ꎬ２０１２.[７]ＳａｎｚＯꎬＤｅｌｇａｄｏＪＪꎬＮａｖａｒｒｏＰꎬｅｔａｌ.ＶＯＣｓｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｅｄｂｙｐｌａｔｉｎｕｍｓｕｐｐｏｒｔｅｄｏｎｍａｎｇａｎｅｓｅｏｃｔａｈｅｄｒａｌｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓ[Ｊ].ＡｐｐｌｉｅｄＣａｔａｌｙｓｉｓＢＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌꎬ２０１１ꎬ１１０:２３１￣２３７.[８]卢晗锋ꎬ周春何ꎬ周瑛ꎬ等.气相低浓度甲苯在超稳Ｙ分子筛的吸附￣脱附性能[Ｊ].高校化学工程学报ꎬ２０１２ꎬ２６(２):３３８￣３４３.[９]周春何ꎬ卢晗锋ꎬ曾立ꎬ等.沸石分子筛和活性炭吸附/脱附甲苯性能对比[Ｊ].环境污染与防治ꎬ２００９ꎬ３１(４):３８￣４１.[１０]李文明ꎬ袁东ꎬ付大友ꎬ等.活性炭和分子筛对甲醛㊁苯和甲苯吸附质的热脱附研究[Ｊ].广东农业科学ꎬ２０１１ꎬ３８(４):１３９￣１４０.[１１]龚健.５Ａ分子筛对正庚烷的吸附㊁脱附性质的研究[Ｊ].石油化工ꎬ１９８７(８):５６３￣５６６.[１２]郭昊乾ꎬ屈文山ꎬ李晓峰ꎬ等.自制ＺＳＭ￣５分子筛对甲苯气体的吸附￣脱附性能[Ｊ].化工环保ꎬ２０１３ꎬ３３(２):９８￣１０２.２３９２。
NaY分子筛负载型离子液体在催化裂化汽油脱硫中的应用
摘 要 ： 采 用物 理 浸 渍 法 将 ［ ｃ ｓ ｍｉ ｍ］ Ｈｓ ０ （ １ － 戊 基一 ３ 一 甲基 咪 唑 硫 酸 氢 盐 离子 液 体 ） 负载 在 分 子 筛 表 面 ， 得到 分 子 筛 负载 型 离子 液 体 。采 用 萃 取 氧 化 法 ， 考 察 了 负载 型 离子 液 体 对 催 化 裂 化 汽 油 的 脱 硫 效 果 结 果 表 明 ， 分子 筛 孔 道 大 小 对 脱硫 效 果 有 一 定 的 影 响 。 以 Ｎａ Ｙ 分 子 筛 为 负载 剂 ， 质量分数 为 ３ ５ 的Ｈ ｚ ０ 为 氧 化 剂 ，考 察 了氧 化 剂 加入体积 、 萃取 时间、 荆 油 体 积 比 等 不 同条 件 对 催 化 裂化 汽 油 的 脱硫 效 果 。 确 定 了最 佳 脱 硫 实验 条 件 为 ｌ ｏ ｇ负 载 型 咪 唑 硫 酸 氢根 离子 液 体 ， １ ０ ０ ｍＬ Ｆ Ｃ Ｃ汽 油 ， １ ｍＬ Ｈ ０ ２ ， ４ Ｏ℃ 下 反 应 ６ ０ ａｉ ｒ ｎ后 对 汽 油 有 较 高 的 脱 硫 率 ， 一 次脱 硫 率
Ａｐ ｐｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ Ｎａ Ｙ Ｓｕｐ ｐｏ ｒ ｔ ｅ ｄ Ｉ ｏ ｎ ｉ ｃ Ｉ ｉ ｑｕ ｉ ｄ ｏｎ Ｄｅ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ０ｎ ０ ｆ ＦＣＣ Ｇａ ｓ ｏ ｌ ｉ ｎｅ
Ｈ ＡＯ Ｙｕｔ ｏ ｎｇ ，ＹＡＮ Ｗｅ ｎｃ ｈ ａ ｏ 。ＬＩ Ｋｅ （ １ ． Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ，Ｃｈ ｉ ｎ ａ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｐｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ Ｂｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ，Ｂｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ １ ０ ２ ２ ４ ９ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ； ２ ． Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ａ ｎ ｄ Ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ，Ｌｉ ａ ｏ ｎ ｉ ｎ ｇ Ｓ ｈ ｉ ｈ ｕ ａ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ，Ｆｕ ｓ ｈ ｕ ｎ Ｌｉ ａ ｏ ｎ ｉ ｎ ｇ １ １ ３ ０ ０ １ ， Ｃｈ ｉ ｎ ａ ）
分子筛改性研究进展
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ｐ ｅ ｃ ｔ ｅ ｄ ．
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ
FCC汽油催化精馏烷基化硫转移工艺研究
分 通过 精 馏 塔 分 离 出低 硫 馏 分 和 高 硫 馏 分 ， 硫 低 馏分 可 以 部 分 循 环 回烷 基 化 反 应 器 以提 高 脱 硫 率 ， 质 高 硫 馏 分 直 接 去 加 氢 处 理 装 置 。Ｂ 公 重 Ｐ 司 ｌ 提 出一 种先 分 馏 ， 进 行 烷 基 化 反 应 ， 分 馏 ８ 再 再 的 三步 汽油 脱硫 方 法 。在 分 馏 塔 的精 馏 段 和 提 馏 段分 别 取侧 线馏 分 引 入 两个 不 同反 应 条 件 的烷 基
则 直 接 进 入 加 氢 处 理 装 置 ， 烷 基 化 处 理 的 轻 馏 经
ｍｉ 炉 温 ｍ
反应前 后 油 品的硫 形 态分 析 采 用 安捷 伦 ７ ９ ８０
型 ＧＣ Ｓ Ｄ气 相 色谱仪 。分析 条件 为 ： —Ｃ 载气 （ Ｆ ） Ｃ Ｔ 为氮气 ， 压力 ０ １ １ＭＰ ， 均 速 率 ０ ２ ９４ ｃ ｓ ． ２ ａ 平 ． １ ｍ／，
油 品 中 硫 含 量 的 分 析 采 用 ＴＳ 一 ０ ０型 硫 氮 Ｎ２０
技术 已在 醚 化 、 基 化 、 化 以及 异 构 化 等 工艺 中 烷 酯 获得 应用 ｌ ］ 具有 选择 性好 、 化率 高 、 ＿ ， ２ 转 能耗 低 、 产 品纯 度 高 、 操作 、 资 省等一 系 列优 点 。 易 投
类 硫 化 物 与 本 身 含 有 的 烯 烃 进 行 烷 基 化 反 应 生 成
化反 应 器 ， 反应 产 物 再 进 行 分 馏 ， 馏 分 去 混 合 对 轻 汽油 池 ， 重馏 分 去加 氢单 元进 行脱 硫 处理 。 本课 题研 究 的催 化 精 馏 硫 转 移 脱 硫 技 术 是 在 装有 催 化剂 的精 馏 塔 中 ， Ｆ Ｃ汽 油 中 的烯 烃 与 使 Ｃ 噻 吩类 硫 化 物 发 生 烷 基 化 反 应 ， 成 高 沸 点 的 烷 生 基 噻 吩类 硫 化 物 ， 过 蒸 馏 将 其 富 集 在 塔 底 重 馏 通 分 中 ， 加氢 脱硫 处 理 后 可 以作 为 柴 油 馏 分 ， 柴 经 而 油加 氢 脱 硫 则 可 避 免 烯 烃 饱 和 问 题 。到 目前 为 止， 国内外文 献 中尚未见 类似 技术 的报道 。
【国家自然科学基金】_nay_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140801
吸附脱硫 合成 原位晶化 半导体可饱和吸收镜 动力学 介孔 丙酮 zeolite y 分子筛 uv/fenton selective adsorption nay mib mgo/nay geosmin desulfurization mechanism
2008年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38
科研热词 推荐指数 cey分子筛 2 高密度聚乙烯 1 附晶生长法 1 酯化 1 超级电容器 1 程序升温脱附(tpd) 1 碳酸丙烯酯 1 电化学电容 1 瓶中造船 1 球形晶粒 1 环境净化 1 沉淀法 1 水热合成 1 毛竹 1 杉木 1 有机硫脱除 1 智能质量分析(iga) 1 微分程序升温脱附(dtpd) 1 异相fenton 1 尿素 1 固定床反应器 1 噻吩脱除 1 噻吩吸附 1 吸附脱硫 1 吸附效率 1 光催化降解 1 催化反应工程 1 催化剂工程 1 催化共热解 1 介孔微孔复合分子筛 1 zno/nay 1 y型分子筛 1 nay沸石分子筛 1 nay沸石 1 nay分子筛. 1 co(oh)2/nay 1 12-钼磷酸 1 1,2-丙二醇 1
推荐指数 3 3 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2010年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52
NiY分子筛选择性吸附脱硫性能及作用机理
瓶 中 ，于 ２ ５℃下搅 拌 ，吸附 时间 ５ｈ 搅拌 后经离 心机离 心 ，对离 心后 的模 拟燃 料进行硫 含量 分析 ． ， 固定床 吸附穿 透 曲线 在常温 、 压 、 速为 ５ｈ 的条件下 测得 ．通入模 拟油 前将 吸附剂 于 ２ ０℃ 常 空 ０ 原 位预处 理 １ｈ以除 去吸附剂 上物理 吸附 的水 ， １ ｉ 取 样进行 硫含 量分析 ．采用 ＷＫ ２ 每 ０ｒ ｎ ａ 一Ｄ型微库仑
１６ 分子模 拟计算 ．
采用 密 度 泛 函 理 论 （ ｅ ｓｙ ｆｎ ｔ ｎｌｔｅｒ ，Ｄ Ｔ） Ｄ ｎｉ ｕ ｃ ｏ ａ ｈ ｏ ｔ ｉ ｙ Ｆ ，应 用 广 义 梯 度 近 似 （ ｅ ｅａ ｚｄ ｇａｉｎ Ｇ ｎ ｒｌｅ ｒｄｅ ｔ ｉ
ａｐｏｉ ｔ ｎ Ｇ Ａ） ｐ ｒｘ ｉ ， Ｇ 方法在 Ｍａ ｒ ｌ Ｓ ｄ （ Ｓ 软件 的 Ｄ ｏ 模 块下进 行 噻吩类硫 化物分 子 的量 子化 ｍａ ｏ ｔ ｉｓ ｔ ｉ Ｍ ） ｅ ａ ｕ ｏ ｍｌ 学结构 优化 ， 并计算 得到各 硫原子 的 电荷 数．
噻吩环的共轭体系遭到破坏 ，形成硫化物大分子或 聚合 物 ， 导致分子筛孔道堵 塞 ， 严重影响 吸附剂 的吸附脱
硫 能 力 ．Ｎ Ｙ的 选 择 性 吸 附 脱 硫 是 硫 化 物 与 吸 附 中心 的相 互 作 用 及 吸 附剂 表 面 酸性 综 合 作 用 的 结 果 ． ｉ 关键词 液 相 离 子 交 换 ；ＮＹ分 子 筛 ； 附 脱 硫 ；表 面 酸 性 ｉ 吸
中 ，选择性 吸附脱硫 由于具 有操 作条 件 温 和 、脱 硫 效率 高 、不 改 变油 品性 能 、可 生 产 低硫 或 超低 硫 产 品等优 势 ， 为一项 极 受关 注 的脱硫 技术 ． 成 金 属离 子改 性 Ｙ型分 子筛 对燃 料 油具有 一 定深 度脱 硫效 果 ， 但其 硫容 量较 低 ，不能 满 足工 业 生产 的需求 ．研制 和开 发对 燃料 油 中 的噻吩类 硫 化物 具有 高 吸附能 力 和选 择 性 的吸 附 剂 ，仍 是该 领域 面 临 的最 大 问题 ．而制 约此 类 吸 附剂 研 发进 展 的决定 性 因素 之一 ，就是 目前 尚未 对选 择 性 吸 附脱硫 机 理 的研 究 形成 共识 －］ ａｇ等 和 Ｓ ｎ 等 ， ｓ．Ｙ ｎ ｏｇ ｍ 对不 同硫 化 物在 Ｙ 型分 子 筛上 的选 择性 吸附 脱硫 性 能