第16章 过渡元素2题解
大学无机化学第20章 过渡金属元素习题答案 20120319
第20章d区过渡金属元素习题解答1．为什么过渡元素中，同族元素从上到下高氧化态物质的稳定性升高，而过渡后的p区元素同族自上而下低氧化态的物质趋于稳定？2．自ⅣB族到ⅦB族元素的最高氧化态在溶液中为什么不存在简单的离子M4+、M5+、M6+？3．为什么d区金属的密度、硬度、熔点、沸点一般较高？4．过渡元素的氧化态分布有何特点？5．由MnO2制备锰酸盐应在酸性介质还是碱性介质中进行？欲把Mn2+ 离子氧化为MnO4–离子应选用何种氧化剂？6．Cr3+与Al3+在生成化合物方面有何异同？7．根据下列实验现象，写出相应的化学反应方程式：（1）在酸性K2Cr2O7溶液中加入Na2SO3溶液，颜色由橙红变蓝绿色，此时加入乙醚，并用HNO3酸化，溶液变为深蓝色。
（2）黄色的BaCrO4溶在浓盐酸中，得到的是绿色溶液，写出化学方程式，说明颜色变化。
（3）Fe2(SO4)3溶液与Na2CO3溶液作用，得不到Fe2(CO3)3。
（4）在水溶液中用Fe3+与KI作用，不能制得FeI3。
（5）向Fe3+溶液中加入KSCN后出现红色，若再向溶液中加入Fe粉或NH4F晶体，红色又消失；（6）向CoCl2溶液中加入NaOH溶液，先析出粉红色沉淀，沉淀很快又转为灰绿色至褐色。
8．写出下列反应的化学方程式：（1）TiO2(s) + BaCO3(s) → ；（2）V2O5(s) + HCl(aq) → ；（3）Cr2O72–(aq) + Ag+(aq) + H2O(l) → ；（4）[Cr(OH)4]–(aq) + H2O2(l) + OH–(aq) → ；（5）MnO4–(aq) + Fe2+(aq) + H+(aq) → ；（6）MnO2(s) + HCl(aq，浓) → ；（7）Cr3+(aq) + MnO4–(aq) + H2O(l) → ；（8）Co2O3(s)+ HCl (aq，浓) → ；（9）K3[Fe(CN)6] (aq) + Fe2＋(aq) → ；（10）PO43–(aq) + (NH4)2MoO4(aq) + H＋(aq) → ；（11）PdCl2(aq) + CO(g) + H2O(l) → ；（12）Pt(s) + HNO3(aq) + HCl(aq) → 。
过渡元素课件
Cr3+的配合物有数千种，绝大多数配位数：6 常见的是：[Cr(H2O)6]3+, 配合物多有颜色
[Cr(H2O）6 ]Cl2紫色 [Cr(H2O）5Cl]Cl2 H2O蓝绿色
[Cr(H2O）4Cl2 ]Cl 2H过渡2元O素绿色
18
12.2.4 铬（Ⅵ）盐 1. Cr2O72-与CrO42-间的转化
4.形成多种配合物
过渡元素
11
12.1 过渡元素通性
过渡元素
12
12.1 过渡元素通性
5.催化性
许多过渡元素及其化合物具有独特的催化性能，Pt，Pd， Fe，Cu，V，…..，PdCl2 ， V2O5….等常用的催化剂
6.磁性
多数过渡金属原子或离子有未成对电子，具有顺磁性，未 成对电子数越多，磁矩越大
Sc
Ti
Eθ M 2 /M
/
V
可溶该金属 的酸 元素
---
各种酸 Fe
-1.63
热 HCl HF Co
E / V θ M2 /M
可溶该金属 的酸
-0.44
稀 HCl H2SO4 等
-0.29
缓溶解在 HCl 等酸中
V -1.2 (估算值) HNO3，HF 浓 H2SO4 Ni
-0.25
稀 HCl H2SO4 等
Cr 2H (稀) Cr2（ 蓝） H2
O2 Cr3 (紫)
2Cr
2H 2SO 4
(浓)
Cr（2 SO
）
43
3SO2
H2O
在冷、浓硝酸中钝化
2. 铬（Ⅲ）的化合物
（1）Cr2O（3 铬绿） ——两性氧化物 制备：4Cr 3O2 Δ 2Cr2O3
第十六章氮族元素课后习题参考答案
第十六章氮族元素课后习题参考答案1解：（1）由于N的原子半径太小，其平均负电密度（电子云带负电）大，则N与N原子之间斥力增大使得N-N键键长增长，键能减小而小于P-P键。
形成三键时，因N原子半径小，则两个N原子的P轨道肩并肩重叠比磷原子的更有效，所以N≡N三键键能高于P≡P三键。
（2）由于N原子半径小，且最外层只有四条价轨道，最多只能形成四个共价键，所以无五卤化物存在。
（3）根据分子轨道理论，NO分子最后一个电子填充在反键的π*2py轨道上，其轨道能量相对较高，比较容易失去电子，第一电离能小。
而N原子的结构为1s22s22p3，属于半满状态，失去电子会较困难，所以第一电离能就较高。
2解：(1)把混合气体通过装有P2O5的干燥器（或浓H2SO4），则NH3会被吸收而得到纯氮气；而把混合气体通过装有CaO(或KOH)的干燥器，(但不能使用CaCl2)则可除去水气而得到干燥的氨气。
(2)为除去NO中微量的NO2，可把该气体通过水（或者碱液），则NO2被吸收，然后再通过浓H2SO4，则可获得干燥的NO气体；为除去N2O中少量的NO，可把该气体通过FeSO4溶液，则NO可被吸收除去。
3解：由反应：NH3 + H2O == NH4+ + OH-说明NH3与H+结合的能力强于H2O。
对于反应：HAc + H2O == H3O+ + Ac-（2）HAc + NH3 == NH4+ + Ac-（3）因NH3与H+结合的能力强，所以反应3更易向右进行，使得HAc完全解离成为强酸。
而H2O结合H+的能力弱，所以HAc在水中只部分解离成为弱酸。
4解：碱性大小排序为: NH3 > N2H4 > NH2OH > HN3它们均为路易斯碱，则孤对电子越容易被提供出去，碱性就越强。
二这主要由两个方面产生影响。
一是配位原子的负电性越高，则越易提供孤对电子，另一个是空间位阻因素。
如果孤对电子周围空间阻碍越大，则越难提供电子。
高中《无机化学》第十六至十八章测试题及答案
高中《无机化学》第十六至十八章测试题及答案(d区元素、f区元素)(总9页)-本页仅作为预览文档封面，使用时请删除本页-高中《无机化学》第十六至十八章测试题及答案（d区元素、f区元素）第十六章 d区元素（一）一、填空题1、在所有过渡元素中，熔点最高的金属是 W ，熔点最低的是 Hg ，硬度最大的是 Cr ，密度最大的是 Os ，导电性最好的是 Ag ，耐海水腐蚀的是Ti 。
2、分别写出下列离子的颜色：[Fe(H2O)6]2+淡绿色，FeO42-紫色，[FeCl4]-黄色，[Fe(H2O)6]3+淡紫色，[Ti(H2O)6]3+紫色，VO43-淡黄色，[Co(H2O)6]2+粉红色，[Mn(H2O)6]2+粉红色，[Ni(H2O)6]2+绿色。
3、CrCl3溶液与氨水反应生成灰绿色的 Cr(OH)3沉淀该产物与NaOH溶液反应生成亮绿色的 Cr(OH)4-。
4、锰在自然界主要以软锰矿的形式存在，在强氧化剂(如KClO3)作用下碱熔时只能得到 +6 价锰的化合物，而得不到高锰酸盐，这是因为后者在碱中和受热均分解。
5、K2Cr2O7(s)与浓H2SO4反应生成的氧化物为 CrO3，它为橙红色，遇酒精立即着火，生成铬的一种绿色氧化物，其化学式为 Cr2O3。
KMnO4(s)与浓H2SO4作用生成的氧化物为 Mn2O7；MnO2与浓H2SO4反应生成的气体是O2。
6、高锰酸钾是强氧化剂，它在酸性溶液中与H2O2反应的主要产物是 O2和 Mn2+，它在中性或弱碱性溶液中与Na2SO3反应的主要产物为 SO42-和MnO2。
7、在强碱性条件下，KMnO4溶液与MnO2反应生成绿色的 K2MnO4；在该产物中加入硫酸后生成紫色的 KMnO4和褐色的 MnO2。
8、三氯化铁蒸气中含有的聚合分子化学式为 Fe2Cl6，其结构与金属 Al 的氯化物相似。
FeCl3能溶于有机溶剂。
9、既可用于鉴定Fe3+，又可用于鉴定Co2+的试剂是 KCNS ，当Fe3+存在时，能干扰Co2+的鉴定，可加入 NaF 因生成 FeF63-而将Fe3+掩蔽起来，消除对Co2+鉴定的干扰。
第16章--氮族元素
第16章氮族元素16-2请回答下列问题：（1）如何除去N2中少量NH3和NH3中的水气？（2）如何除去NO中微量的NO2和N2O中少量的NO?(1)答：将混合气体通人浓H2SO4便会除去N2中少量的NH3，而N2不溶于水或酸，将NH3通过生石灰便会除去少量的水气。
2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4CaO+H2O=Ca(OH)2(2)答：将混合气体通过饱和的N a OH溶液，再经过干燥便可除去微量的NO2,NO不溶于水。
将混合气体通过亚硫酸亚铁溶液。
3NO2+H2O=2HNO3+NOFeSO4+NO=Fe(NO)SO416-3 答：‹1› NH3+H2O =NH4++OH--在H+传递过程中。
NH3得H+，而H2O失H+，所以H2O和质子（H+）之间的键能小于NH3和质子（H+）之间的键能。
‹2› CH3COOH=CH3COO-+ H+ 在水溶液中：存在H2O= H++OH- 在液氨中：存在NH3 =NH4++NH2-而氨比H2O对H+的键能大，因此在液氨中C H3COOH的电离也大，[H+]较大，酸性较强。
16-4 将下列物质按碱性减弱顺序排列，并给于解释。
NH2OH NH3N2H4PH3A s H3由于：NH3+H:OH ←→NH4++OH-K=1.77×10-5N2H4+H2O←→N2H5++OH-K1(298K)=8.5×10-7N2H5++H2O←→N2H62++OH-K2(298K)=8.9×10-16羟氨易溶于水，其水溶液是比肼还弱的碱。
(K=6.6×10-9)PH3微溶于水，其溶解度比NH3小的多，水溶液比氨水弱的多(K b=10-26)同一主族氢化和物从上倒下酸性逐渐增强，由于其负电荷数相同，半径增大，电子密度减小，因此根据K值得大小，便能够判断碱性强弱。
16-5 请解释下列事实：(1)为什么可用浓氨水检查氯气管道的漏气？答：由于浓氨水易挥发出NH3，NH3有还原性，能被强氧化剂Cl2氧化生成N2和HCl，生成的HCl通NH3生成白色小颗粒NH4Cl。
第13章过渡元素(一)
以上反应体现出CrO42-与Cr2O72-间的平衡移动及铬酸盐 与重铬酸盐溶解度的差异。
16
4.Cr(Ⅵ)的鉴定
向Cr2O72-酸性溶液中加入H2O2,有蓝色CrO5生成： Cr2O7
2-
+ 4H2O2 +
2H+══
乙醚
2CrO5 + 5H2O
CrO5称为过氧化铬，不稳定，易分解为Cr3+和O2，在乙醚或 戊醇中较为稳定.
过过渡元素的原子及离子有空的 ns 、np 及部分空 (n －1)d 轨道， 它们能级相近，可接受配体的孤对电子，形成配合物。
五 . 水合离子的颜色
未成对d 电子
0
水合离子的颜色
未成对 d电子
3
水合离子的颜色
Cr3+ （ 蓝 紫 色 ） 、 Co2+(粉红色) Fe2+(浅绿色) M2+（极浅粉红色）
21
2Mn2+
+ 5S2O8
2-
+ 8H2O ══ 2MnO4- + 10SO42- +16H+
AgNO3
2Mn2++5NaBiO3+14H+ 2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O ═ Mn2+与NaBiO3的反应为鉴定Mn2+的反应 碱性介质： Mn2+ + 2OH- ═ Mn(OH)2↓ (白色) 2Mn(OH)2 + O2 ═ 2MnO(OH)2↓（MnO2的水合物） （棕黑）
H+ OH-
Cr2O72- + H2O
PH=11时，Cr(Ⅵ)几乎100%以CrO42-形式存在 PH=1.2时，Cr(VI)几乎100%以Cr2O72-形式存在
元素周期表知识复习总结及习题答案讲解
学员编号：年级：高一课时数： 2 学员姓名：辅导科目：化学学科教师：授课类型T 元素周期表 C 元素的性质和结构T 核素授课日期及时段教学内容引导回顾在元素周期表中涉及到了哪些知识点呢？我们一起来回顾一下吧！本周知识点本周解题方法1.元素周期表的结构 1. 熟悉元素周期表的结构2.常见族的特别名称 2. 熟记各族名称3.元素的结构和性质 3. 元素结构与性质随周期的变化4.核素 4. 辨析核素和同位素5.元素周期律 5. 熟悉元素周期表及其变化规律同步讲解本章主要内容及其相互关系如下所示●重点难点本章的学习重点是元素周期表的结构和元素周期律的实质，元素的性质、原子结构和元素在周期表中的位置三者之间关系以及离子键和共价键等知识。
本章的学习难点是同周期、同主族元素性质的递变规律，“位、构、性”三者之间的关系和离子键、共价键的本质。
1、元素周期表的结构2、常见族的特别名称第ⅠA族________元素，第ⅦA族________元素，O族______元素，第______族和________族称为过渡元素。
答案：碱金属卤族稀有气体第Ⅷ族所有副●问题探究1．元素周期表提供了每种元素的哪些信息？提示：在元素周期表中，每一种元素均占据一格。
对于每一格，均包含元素的原子序数，元素符号，元素名称，外围电子排布，相对原子质量(或质量数)等内容。
此外，在周期表中，还用不同的颜色来表示金属，非金属或过渡元素等。
若元素符号呈红色表明该元素是放射性元素。
2．第一个元素周期表是谁排成的？跟现在的元素周期表排列方式一样吗？提示：历史上第一个元素周期表是1869年，俄国化学家门捷列夫排成的；他是将元素按照相对原子质量由小到大依次排列，将化学性质相似的元素放在一个纵行。
通过分类、归纳，制成了第一张元素周期表，揭示了化学元素间的内在联系，使其构成了一个完整的体系。
第一个元素周期表跟现在使用的元素周期表排列方式不一样。
主要区别是元素周期表中元素的排序依据由相对原子质量改为原子的核电荷数。
高中化学第16讲 元素周期律和元素周期表(精讲)-2022年一轮复习讲练测(解析版)
第五章物质结构元素周期律第16讲元素周期律和元素周期表(精讲)【考情分析】本讲内容是本章的核心，在高考中占有很重要的地位。
从几种常见的短周期元素出发，考查元素及其化合物的性质、元素在周期表中的位置与性质的关系等知识。
常以选择题、推断题形式出现。
主要考查方式为以元素化合物知识为载体，结合物质的性质、性质的递变规律、定性推断、规律总结与运用等设置相关问题情境，通过图表、文字或相关数据分析等推断同主族、同周期元素性质的递变规律，或以陌生元素在元素周期表中的位置，推断其可能具有的性质等，对考生的化学素养、知识与能力水平进行考查，而联系元素周期律、元素周期表与元素化合物之间的桥梁就是“位—构—性”的三角关系。
【核心素养分析】1.宏观辨识与微观探析:从元素和原子、分子水平认识物质的组成、结构、性质和变化,形成“结构决定性质”的观念,能从宏观和微观相结合的视角分析元素周期律的递变性。
2.证据推理与模型认知:具有证据意识,基于实验现象和事实对物质的组成、结构及其变化分析得出元素周期律;基于元素周期律理解元素周期表的编排方法,能运用元素周期表揭示元素周期律。
3.科学探究与创新意识:发现和提出有探索价值的原子结构与性质的问题,如核外电子排布、元素的特殊性等,面对异常现象敢于提出自己的见解。
【网络构建】【知识梳理】智能点一元素周期表的结构1.原子序数：按照元素在周期表中的顺序给元素编号，称之为原子序数，原子序数＝核电荷数＝质子数＝核外电子数。
2.编排原则(1)周期：把电子层数相同的元素，按原子序数递增的顺序，从左至右排成的横行。
(2)族：把最外层电子数相同的元素，按电子层数递增的顺序，从上至下排成的纵行。
3.元素周期表的结构(1)结构元素周期表⎩⎪⎪⎨⎪⎪⎧周期(7个)⎩⎨⎧短周期⎩⎪⎨⎪⎧ 第一、二、三周期元素种数分别为2、8、8种长周期⎩⎪⎨⎪⎧ 第四、五、六、七周期元素种数分别为18、18、32、32(排满时)种族(16个)⎩⎪⎨⎪⎧主族：由短周期和长周期共同构成，共7个副族：完全由长周期元素构成，共7个第Ⅷ族：第8、9、10共3个纵行0族：第18纵行【特别提醒】①碱金属元素位于ⅠA 族,氢元素不属于碱金属元素。
过渡元素
（3）还原法
原理：用还原剂还原化合物（如氧化物等）来制取单 质，一般常用的还原剂是焦炭，CO、H2、活泼金属等。
例： 高炉炼铁： Fe2O3+3CO 2Fe+3CO2 铝热剂法： Fe2O3+2Al 2Fe+Al2O3 应用范围：用于制取活泼性不是很强的金属及以正氧 化值存在的非金属单质。 氧化物能否被还原，可以用消耗1mol O2生成氧化物过 程的△G变化对温度作图（见p322图8-5，Ellingham图）来 分析。 一些金属还可以从卤化物中用还原法提取，也可采用 电解、水溶液电积等方法提取。
0 5 10 15 20 24
3d
r/a0
8.2.2(n-1)d与ns轨道能级高低
▲ 电子组态：由n，l表示的电子排布方式。 ● 多电子原子核外电子的填充顺序：
1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f,5d,6p,7s,5f,6d,7p…
▲ 过渡元素在周期表中为何延迟出现？3d排在4s之后，4d 在5s后，4f,5d在6s后，5f,6d在7s后。 ● 电子在原子轨道中的填充顺序，并不是原子轨道能级高低 的顺序，填充次序遵循的原则是使原子的总能量保持最低。 填充次序表示，随Z增加电子数目增加时，外层电子排布的规 律。（见 图8-4，p317)
2、单质的制取方法 通常有五种：物理分离法，热分解法，还原法，氧
化法和电解法。 (1)物理分离法 原理：单质与杂质在某些物理性质（如密度、沸
点等）上有显著差异的特点。 例： “沙里淘金”（密度差异）；
应用范围：分离、提取以单质状态存在，且某些物理 性质与杂质差异较大的元素。
过渡元素的配合物的成键理论过渡金属化合物的电子光谱过渡元素
一般地说, 只有惰性配位化合物才表现出异构现象, 因为不 安定的配位化合物常常会发生分子内重排, 最后得到一种最稳定 的异构体。
配合物的立体异构
立体异构可分为几何异构和光学异构两种
1 几何异构 在配合物中, 配体可以占据中心原子周围的不同位置。所研
1 电离异构 名词用于描述在溶液中产生不同离子的异构体, 一个经典
的例子是，[Co(NH3)5Br]SO4紫红色和[Co(NH3)5SO4]Br(红色)， 它们在溶液中分别能产生SO42－和Br－。
2 溶剂合异构 当溶剂分子取代配位基团而进入配离子的内界所产生的溶
剂合异构现象。与电离异构极为相似, 最熟悉的例子是： [Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O 它们各含有6、5、4个配位水分子, 这些异构体在物理和化
◆并非化学式为MX3都是三配位的。如, CrCl3为层状结 构, 是六配位的；而CuCl3是链状的, 为四配位, 其中含有氯桥 键, AuCl3也是四配位的, 确切的分子式为Au2Cl6。
3 四配位化合物
四配位是常见的配位, 包括 平面正方形和四面体 两种构型。
一般非过渡元素的四配位化合物都是四面体构型。这是因 为采取四面体空间排列, 配体间能尽量远离, 静电排斥作用最小 能量最低。但当除了用于成键的四对电子外, 还多余两对电子时 , 也能形成平面正方形构型, 此时, 两对电子分别位于平面的上下 方, 如XeF4就是这样。
十一配位的化合物极少, 理
论上计算表明, 配位数为十一的 配合物很难具有某个理想的配 位多面体。可能为单帽五角棱 柱体或单帽五角反棱柱体, 常见 于大环配位体和体积很小的双 齿硝酸根组成的络合物中。
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=0.771 0.851 0.080V E θ I /I- =0.56V
2
EθCu2+/CuI =0.86V
E θ I /I- =0.56V
2
所以在含F-离子的溶液中，KI可以被Cu2+ 氧化，但不 能被Fe3+离子氧化生。
6.写出下列反应方程式：
1. Zn+2NaOH( 过量) +2H 2O Na 2Zn(OH) 4+H 2
2. Zn+4NH3(过量)＋2H 2O [Zn(NH 3) 4](OH) 2+H 2
高温 3. Zn+CO2 ZnO+CO
4. 3Hg+8HNO3( 浓) 3Hg(NO 3) 2+2NO 2 +4H 2O
研磨 5. HgCl2 +Hg Hg2Cl2
6. Hg(NO3 )2 +2KI(适量) HgI2 (橘红) +2KNO3
时，橘红色沉淀消失； 4.若在A中加入数滴汞并振荡，汞逐渐消失。此时 再加氨水得灰黑色沉淀。问此时无色溶液A中含 有哪种化合物？写出有关的反应方程式。
此无色溶液A中含：Hg(NO3)2 。反应方程式为：
1.在A中加入氨水时有白色沉淀生成；
1. 2Hg 2+ +NO3- +4NH3 +H2O HgO NH2 HgNO3 +3NH4+ 白色
用碱处理I，生成浅蓝色沉淀J。
9. Cu(NO3 )2 +2OH- Cu(OH)2 +2NO3I 浅蓝J
将J滤出后强热，又变成A。
强热 10. Cu(OH) 2 CuO+H 2O
J
A
6. 2[Cu(NH3 ) 4 ]2+ +6CN - 2[Cu(CN) 2 ]- +8NH 3＋(CN) 2 F G
向G中撒入锌粉，生成红色沉淀H。
7. 2[Cu(CN)2 ]- +Zn [Zn(CN)4 ]2- +2Cu G 紫红H
H溶于热硝酸中生成蓝色溶液I。
8. 3Cu+8HNO3 (热) 3Cu(NO3 )2 +2NO +4H 2O H 蓝色I
θ
3+
3-
[FeF63- ] 1 3+ [Fe ]= θ θ - 6 K 稳[FeF ]3- [F ] K 稳[FeF ]36 6
E
θ [FeF6 ]3- /Fe2+
=EБайду номын сангаас
θ Fe3+ /Fe2+
+0.0592lg
1 Kθ稳[FeF ]36
1 E [FeF ]3- /Fe2+ =0.771+0.0592lg 6 2.04 1014
7. Hg(NO3 )2 +4KI(过量) K2[HgI4 ]+2KNO3
8. HgCl2 +2NH3 H2O Hg(NH2 )Cl +NH4Cl+H2O
7.有一无色溶液A:
1.在A中加入氨水时有白色沉淀生成； 2.在A中加入稀的强碱则有黄色沉淀；
3.在A中滴加KI溶液，先析出橘红色沉淀，KI过量
C
白色D
白色沉淀D溶于氨水成无色溶液E。
4. CuCl+2NH3 [Cu(NH3 )2 ]+ +ClD 无色E
E在空气中转变成蓝色溶液F。
5. 4[Cu(NH3 )2 ]+ +8NH3 +O2 +2H 2O 4[Cu(NH3 ) 4 ]2+ +4OH E 深蓝色F
向F中加入KCN，蓝色消失，生成溶液G。
1. 2CuO+4HCl(热)+2H 2O [CuCl4 ]2- +[Cu(H 2O) 4 ]2+ 黑色A 黄色 蓝色
绿色B
B与铜粉一起煮沸，逐渐变为土黄色溶液C。
2. CuCl2 +Cu+2HCl 2H[CuCl2 ] B 土黄色C
C用大量水稀释出现白色沉淀D。
稀释 3. 2H[CuCl2 ] 2CuCl +2HCl
10. AgCl+2Na 2S2O3 (过量) Na 3[Ag(S2O3 )2 ]+NaCl
4.在含有大量NaF的0.1mol/L CuSO4和0.1mol/L Fe2(SO4)3的混合溶液中，加入0.1mol/L KI溶液。问 有何现象发生？为什么？写出方程式。 答：能生成I2单质和白色CuI沉淀。因为F-离子与Fe3+ 形成[FeF6]3-配离子，使Fe3+离子的浓度降低，导致 Fe3+的氧化能力下降。但是F-离子不与Cu2+ 离子配位， 所以加入的KI被Cu2+ 氧化，不能被Fe3＋离子氧化。 反应如下：
第十六章 过渡元素（二）
2.写出下列反应方程式：
1. Cu+2H2SO4 (浓) CuSO4 +SO2 +2H2 O
2. 2Cu+4NaCN+2H2 O 2Na[Cu(CN)2 ]+2NaOH+H2
加热1000℃ 3. 4CuO O2 +2Cu2O
4. Cu2O+H2SO4 CuSO4 +Cu +H2O
2.在A中加入稀的强碱则有黄色沉淀；
2. Hg(NO3 )2 +2NaOH HgO +H2O+2NaNO3 黄色
3.在A中滴加KI溶液，先析出橘红色沉淀，
3. Hg(NO3 )2 + 2KI HgI2 +2KNO3 橘红
KI过量时，橘红色沉淀消失；
3. HgI2 +2KI（过量） K 2 [HgI4 ] 橘红 无色
5. 2CuSO4 +4NaI 2CuI +I2 +2Na 2SO4
6. 2Cu2+ + 6CN- (过量) 2[(Cu(CN)2 )]- +(CN)2 7. Cu2+ +4NH3 (过量) [Cu(NH3 )4 ]2+
8. 2Ag+ +2OH- Ag2O +H2O 9. Ag+ +2NH3 (过量) [Ag(NH3 )2 ]+
Fe3+ +6F- [FeF6 ]3-
2Cu2+ +4I- 2CuI +I2
电极电势的变化如下：
E
θ [FeF6 ]3- /Fe2+
[FeF6 ] 0.0592 [Fe ] θ =E Fe3+ /Fe2+ + lg 2+ K 稳[FeF ]3- = 3+ - 6 6 1 [Fe ] [Fe ][F ]
4.若在A中加入数滴汞并振荡，汞逐渐消失。
4. Hg2+ +Hg Hg22+
此时再加氨水得灰黑色沉淀。
4. 2Hg 2 2+ +4NH3 +H 2O+NO3- HgO NH 2 HgNO3 +2Hg +3NH 4 + (白色) （黑色）
灰色
9.有一黑色固体A,不溶于水和氢氧化钠，但易溶于热 浓盐酸，并生成绿色溶液B。B与铜粉一起煮沸，逐渐 变为土黄色溶液C。C用大量水稀释出现白色沉淀D。白 色沉淀D溶于氨水成无色溶液E。E在空气中转变成蓝色 溶液F。向F中加入KCN，蓝色消失，生成溶液G。向G中 撒入锌粉，生成红色沉淀H。H溶于热硝酸中生成蓝色 溶液I。用碱处理I，生成浅蓝色沉淀J。将J滤出后强 热，又变成A。试确定A,B,C,D,E,F,G,F,G,H,I,J所代 表的物质，并写出反应方程式。
解：各个字母分别代表： A:CuO； B:CuCl2浓溶液； C:H[CuCl2]；
D:CuCl；
E:[Cu(NH3)2]+ ； F:[Cu(NH3)4]2+ ；
G:[Cu(CN)2]- ；H：Cu； I :Cu(NO3)2 ；
J:Cu(OH)2
有一黑色固体A, 溶于热浓盐酸，并生成绿色溶液B。