络合滴定习题与答案
第六章思考题与习题
1．填空
（1） EDTA是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为，其水溶液pH为，可通过公式进行计算，标准溶液常用浓度为。
（2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以等型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。
EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是。
（3） K/MY称，它表示络合反应进行的程度，其计算式为。
（4）络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于。在金属离子浓度一定的条件下，越大，突跃；在条件常数K/MY一定时，越大，突跃
。
（5） K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM/一定时，K/MY越大，络合滴定的准确度。影响K/MY的因素有，其中酸度愈高愈大，lg/MY
; 的络合作用常能增大 ，减小 。在K /MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。 解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y
表示，其结构式为 HOOCCH 2
-
OOCCH
2
CH 2COO -CH 2COOH
+
+HN CH 2CH 2
NH
。配
制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222?,其水溶液pH 为 ，可通过公式5
4
][a a K K H ?=+进行计算，标准溶液常用浓
度为 ?L -1 。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4- 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH ?10时EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。
（3） K /MY 称 条件形成常数 ，它表示 一定条件下 络合反应进行的程度，其计算式为 Y M MY MY K K ααlg lg lg lg /--=。
（4） 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度C M 和络合物的条件形成常数MY K /。在金属离子浓度一定的条件下，
MY K /值 越大，突跃 也越大 ；在条件常数K /
MY 一定时， C M 越大，
突跃 也越大 .
（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在△p M /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 越高 。影响K /MY 的因素有 酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH -的影响 ，其中酸度愈高， H +浓度 愈大，lg /MY 值越小 ； 螯合 的络合作用常能增大 K 稳 ，减小 K 离 。在K /MY 一定时，终点误差的大小由△pM /、、C M 、K /MY 决定，而误差的正负由△pM / 决定。
（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为
Y
H Y Y Y H Y H HY Y Y Y δα1
][][][][][][][62')
(=
+????+++==。 2． Cu
2＋
、
、Zn 2＋、、Cd 2＋、Ni 2＋等离子均能与NH 3形成络合物，为什么不
能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子
答；由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu 2＋、Zn 2＋、Cd 2＋、Ni 2＋等离子均能与NH 3形成络合物，络合速度慢，且络合比复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法判断滴定终点。
3． 不经具体计算，如何通过络合物
ML N 的各βi 值和络合剂的浓度[L]
来估计溶液中络合物的主要存在型体 答：各型体分布分数：
n
n M M L L L C M ][][][11
][2210βββδδ+???+++==
= ][][][][1][]
[122111L L L L L C ML o n
n M L M βδββββδδ=+???+++==
= …
n n o n
n n
M n L L L L L n C MLn ][]
[][][1][][221βδββββδ=+???+++== 再由[MLi]=δi C M 得，溶液中络合物的主要存在型体由δi 决定。故只要那个i i L ][β越大，就以配位数为i 的型体存在。
4． 已知乙酰丙酮（L ）与
Al 3＋络合物的累积常数lgβ1～lgβ3分别为,
和，AlL 3为主要型体时的pL 范围是多少[AlL]与[AlL 2]相等时的pL 为多少pL 为时铝的主要型体又是多少
解：由
]
][[]
[11L M ML K =
=β ，
2
2212]][[][L M ML K K =
=β，
3
33213]][[]
[L M ML K K K =
=β
由相邻两级络合物分布曲线的交点处有 pL=lgKi
① AlL 3为主要型体时8.5lg lg lg ,lg 2333=-==ββK K pL
∴在pL<时，AlL 3为主要型体。
② ][][2AlL AlL = 时， 9.6lg lg lg 122=-==ββK pL
③6.80.10,6.8lg lg 11=>====pL pL K pL β
∴ Al 3+为主要型体。
5． 铬蓝黑
R （EBR ）指示剂的H 2In 2-是红色，HIn 2-是蓝色，In 3-是橙色。
它的pK a2=，pK a3=。它与金属离子形成的络合物MIn 是红色。试问指示剂在不同的pH 的范围各呈什么颜色变化点的pH 是多少它在什么pH 范围内能用作金属离子指示剂 解：由题-=-=35
.1324
.7232In HIn
In
H a a pK pK
（红色） （蓝色） （橙色）
14
3382210
2.3,5.13100.4,4.7--?==?==Ka pKa Ka pKa
①pH <6时呈紫红色，pH=8~11时呈蓝色，pH>12时呈橙色；
②变色点的pH=10：
③铬蓝黑R 与Ca 2+、Mg 2+、Zn 2+和Cd 2+等金属离子形成红色的络合物，适宜的酸度范围在pH=8~11之间。
6． Ca
2+
与PAN 不显色，但在pH=10～12时，加入适量的CuY ，却可以
用PAN 作为滴定Ca 2+的指示剂，为什么
解：pH=10~12在PAN 中加入适量的CuY ，可以发生如下反应
CuY（蓝色）+PAN（黄色）+M = MY + Cu—PAN
（黄绿色）（紫红色）Cu—PAN是一种间接指示剂，加入的EDTA与Cu2+定量络合后，稍过量的滴定剂就会夺取Cu—PAN中的Cu2+，而使PAN游离出来。
Cu—PAN+Y= CuY +PAN 表明滴定达终点
（紫红色）（黄绿色）
7．用NaOH 标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时，Fe3+将如何干扰加入下列哪一种化合物可以消除干扰EDTA，Ca-EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺。
解：由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，导致游离的HCl的浓度偏小，可以用EDTA消除干扰，EDTA和Fe3+形成络合物，稳定性大，减少了溶液中的有利的Fe3+。
8．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在pH=1滴定Bi3+，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe3+，而三乙醇胺和KCN都不能使用，这是为什么已知KCN严禁在pH<6的溶液中使用，为什么
解：由于用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，pH=10，用三乙醇胺和KCN 来消除，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，则会降低pH值，影响Ca2+、
Mg2+滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性时来掩蔽Fe3+，如果pH越低，则达不到掩蔽的目的；pH<6的溶液中，KCN会形成HCN是弱酸，难以电离出CN-来掩蔽Fe3+。所以在pH<6溶液中严禁使用。
9．用EDTA连续滴定Fe3+、Al3+时，可以在下述哪个条件下进行
a)pH=2滴定Al3+，pH=4滴定Fe3+；
b)pH=1滴定Fe3+，pH=4滴定Al3+；
c)pH=2滴定Fe3+，pH=4反滴定Al3+；
d)pH=2滴定Fe3+，pH=4间接法测Al3+。
解：可以在（c）的条件下进行。调节 pH=2~,用先滴定Fe3+，此时Al3+不干扰。然后，调节溶液的pH=~,，再继续滴定Al3+。由于Al3+与EDTA的配位反应速度缓慢，加入过量EDTA，然后用标准溶液Zn2+回滴过量的Al3+。
10．如何检验水中是否含有金属离子如何判断它们是Ca2+、Mg2+, 还是Al3+、Fe3+、Cu2+
答：由于Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Cu2+都为有色的金属离子，在溶液中加入EDTA则形成颜色更深的络合物。可以检验水中含有金属离子。在pH=10时，加入EBT，则Ca2+、Mg2+形成红色的络合物；CuY2-为深蓝色，FeY-为黄色，可分别判断是Fe3+、Cu2+。
11．若配制EDTA溶液的水中含Ca2+，判断下列情况对测定结果的影响：
（1）以CaCO3为基准物质标定EDTA，并用EDTA滴定试液中的Zn2+，二甲酚橙为指示剂；
（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用EDTA 测定试液中的 Ca2+、Mg2+合量；
（3）以CaCO3为基准物质，络黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2+、Mg2+合量。
并以此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致。
答：（1）由于EDTA水溶液中含有Ca2+，Ca2+与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA浓度偏低，用EDTA滴定试液中的Zn2+，则Zn2+浓度偏低。
（2）由于水溶液中含有Ca2+，部分Ca2+与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA浓度偏低，用EDTA滴定试液中的Ca2+、Mg2+，则合量偏低。
（3）用CaCO3为基准物质标定EDTA ，则CaCO3中的Ca2+被EDTA 夺取，还有水中的Ca2+都与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA 浓度偏低，标定试液中Ca2+、Mg2+合量偏低。
12．若配制试样溶液的蒸馏水中含有少量Ca 2+ ，在pH=或在pH =10（氨性缓冲溶液）滴定Zn 2+ ，所消耗EDTA 的体积是否相同哪种情况产生的误差大
答：在pH=时，=ZnY K 'log )(log H Y Zn ZnY p p K αα--=在pH =10（氨性缓冲溶液）滴定Zn 2+ ，由于溶液中部分游离的NH 3与Zn 2+络合，致使滴定Zn 2+不准确，消耗EDTA 的量少，偏差大。
13． 将·L -1 Cu 2+ 溶液与· L -1 氨水相混后，溶液中浓度最大的型体是哪一种其平衡浓度为多少
解：假设溶液中Cu 2+与NH 3形成的配合物主要是以Cu(NH 3)42+形式存在。等体积相混合后，Cu 2+和NH 3的浓度分别为：
1010.02020
.02-?==+L mol c Cu 114.02
28.03
-?==L mol c NH
溶液中游氨的浓度为：
1
10.04010.014.03-?=?-=L mol c NH
查附录表五知Cu(NH 3)42+配离子的：β1=×104 β2=×107
β3=×1010 β4=×1012
根据式（6-15a ）4433221)(][][][][1L L L L L M ββββα++++=
)
(443322101
][][][][11]'[][L M M L L L L M M αββββδδ=++++==
=
4
123102740)14.0(107.4)14.0(104.3)14.0(103.4)14.0(104.111
?+?+?+?+=
=Cu δδ
=×10-10 β1[L]= ×104×=×104 β2[L]2= ×107×=×105 β3[L]3= ×1010×=×107 β4[L]4= ×1012×=×109
故溶液中主要型体为[Cu(NH 3)42+]：
1
3109)(2431052.9010.01026.51081.1])([224
3---+
??=????=?=++
L mol c NH Cu Cu NH
Cu δ14． 在· L -1 Al 3+ 溶液中，加氟化铵至溶液中游离F -的浓度为· L -1，问溶液中铝的主要型体是哪一种浓度为多少
解：由教材344页知AlF 3-配离子61lg ~lg ββ分别为：
；；；；；
故β1~β6分别为：
61035.1?；111041.1?；151000.1?；171062.5?；191034.2?；191092.6?。 设 11100.0,010.03--?=?=-
+
L mol C L mol C F Al
根据 6
62
21]
[][][11
3---
+???+++=
+
F F F Al βββα
15
619211161079.2101092.6101041.1101035.111
-----?=??+???+??+??+=
再有式
1015161)
(1017.31079.2101035.1][32----?=????==++
-lc AlF
F αβα 61521122)
(1093.31079.2101041.1][32
----?=????==++
-Al AlF
F αβα
31531533)
(1079.21079.2101000.1][33
----?=????==+-
lc AlF
F αβα
1154174)
(1057.11079.2101062.5][344
----?=????==+-
-Al AlF
F αβα
11551955)
(1053.61079.2101034.2][325
----?=????==+-
-Al AlF F αβα 11561966)
6(1093.11079.2101092.6][333
----?=????==+-
-Al AlF
F αβα
故 31225251053.61053.610][2][3-------?=??=?=+
AlF C AlF Ac
所以，由上可知溶液中存在的主要型体为--25][AlF ，其浓度为
131053.6--??L mol 。
15． 在含有Ni 2+ -NH 3络合物的溶液中，若Ni(NH 3 )42+ 的浓度10倍于Ni(NH 3)32+ 的浓度，问此体系中有利氨的浓度[NH 3 ]等于多少 解：Ni(NH 3)62+配离子的lgβ1-lgβ6分别为:；；；；；。
得β1-β6 分别为: β1=×102 β2=×105 β3=×106
β4=×107 β5=×108 β6=×108
因 ++
=223
3333)
(][Ni NH Ni NH αβα (A)
++
=224
3433)(][Ni NH
Ni NH αβα (B) 根据 +
+
+=
22]
[2Ni Ni
C Ni α 得 [Ni(NH 3)32+]=+
+
?223
3)(Ni NH Ni C α (C)
[Ni(NH 3)42+]=+
+
?224
3)(Ni NH Ni C α (D)
由式(A)和(C)得
[Ni(NH 3)32+]=+
+
??22333][Ni Ni C NH αβ (E)
由(B)和(D)得
[Ni(NH 3)42+]=+
+
??22434][Ni Ni C NH αβ (F)
根据式(E)和(F)并由题意得 10[Ni(NH 3)32+]=]
)
([,424
3+
NH Ni β
10+
+
??22333][Ni Ni C NH αβ=+
+
??22434][Ni
Ni C NH αβ
[NH 3 ]=10β3/β4=10××106/×107≈ mol· L -1
16． 今由·L Zn 2+ 溶液，欲使其中Zn 2+ 浓度降至10-9 mol· L -1 ,问需向溶液中加入固体KCN 多少克已知Zn 2+-CN - 络合物的累积形成常数?4 = ，M KCN =·mol -1.
解：由题Zn 2+的分析浓度101.02-?=+
L mol c Zn
平衡浓度19210][--+?=L mol Zn 设需向溶液中加入固体KCN x g
则 11
.012.65][--??=
L mol x
CN
920021010][2--+=?==+δδZn c Zn 7010-=δ
Zn 2+与CN -一次络合，则 1
2401.0])([2--?==+
L mol c CN Zn Zn
7.16424410]
][[]
)([==
-+CN Zn CN Zn β
则 7
.97.16927.16244
1010101010][])([][---+-=?=?=Zn CN Zn CN
[CN -]=×10-3 mol· L -1 c CN-=×4+×10-3 =×10-2
mol· L -1
x=[CN -]××= g
17． 用CaCO 3 基准物质标定EDTA 溶液的浓度，称取 CaCO 3 基准物质溶解后定容为 。移取 钙溶液，在pH=12时用钙指示剂指示终点，以待标定EDTA 滴定之，用去 。（1）计算EDTA 的浓度；（2）计算EDTA 对ZnO 和Fe 2O 3的滴定度。
解：(1) 根据共反应关系应为1 ：1 ，则 EDTA CaCO n n =3
EDTA C ?=???9.24251000100
09.1001005
.0
∴C EDTA = mol ?L -1.
(2) 根据滴定度定义，得：
1410203.81000
38
.8101008.01000--??=?=?=
ml g M C T ZnO EDTA EDTA
1410048.81000
269
.15901008.01000
23
232--??=??=
??=
ml g M C T O Fe EDTA O Fe EDTA
18． 计算在pH=时草酸根的)
(242
lg H O
C -
α值.
解：由教材P 343表一查得 5221104.6,109.5--?=?=a a K K
根据公式 -
24
2O C α2
2122
1][][Ka Ka Ka H H K K a a ++=
+
+ 4
52225
210455.2104.6109.5109.51.01.0104.6109.5------?=???+??+???=
则 61.310455.2lg lg 4)
(242
-=?=--
H O
C α
19． 今有pH=的某溶液，其中Cd 2+,Mg 2+和EDTA 的溶液均为 ×10-2mol ?L -1.对于EDTA 与Cd 2+的主反应，计算其αY 值。 解：以EDTA 与Cd 2+的主反应，受到酸效应和共存离子的影响。
查附录一之表4 ， pH=时，lg Y(H)=;
由附录一之表3可知，K CdY =, K MgY =,
由于络合物的形成常数相差很大，可认为EDTA 与Cd 2+的反应完成时，溶液中的浓度非常低，[Mg 2+]≈ mol ?L -1
由式（6—13）有：7.627.82)(1010101][1=?+=+=-+Mg K MgY Mg Y α 再由式（6—14）可以得出 : 73.67.651.5)()(10110101≈-+=-+=Mg Y H Y Y ααα 20.以NH 3-NH 4缓冲剂控制锌溶液的pH =，对于EDTA 滴定Zn 2+的主反应，（1）计算[NH 3]=?L -1,[CN -]=×10-3mol ?L -1时的αZn 和 logK’ZnY 值。（2）若c Y =c Zn =?L -1,求计量点时游离Zn 2+的浓度[Zn 2+]等于多少 解：（1）pH =，查表4.2lg )(=OH Zn α，NH 3的质子化常数K H =
188.0431020.010.010.0][][3--+
?==+=+=L mol NH NH c nh
根据式（6—11）和式（6—16）得：
07.01026.9)
(1010101][13=?+=+=-+H K H H NH
α 95
.007.088
.0)
(31010
10][33
--===
H NH
NH c NH α8.306.985.201.79.161.495.027.2)(101010101010101013
----?+?+?+?+=NH Zn α
=
此时 , 25.5)(103
=≈NH Zn Zn αα
当溶液pH =时，25.5lg ,lg 45.0lg )(===Zn Y H Y ααα, 故此时
80.1045.025.550.16'lg =--=ZnY K
（2）由)
(443322101
][][][][11]'[][L M M L L L L M M αββββδδ=++++==
= 所以 )
(]
'[]'[][L M M M M M αδ=
=
计量点时c Zn , Sp =c Zn/2 ∵c M =[M’]
则[Zn 2+]=[M’]/αM(L)=c Zn , sp /αM(L)== =×10-12 mol ?L -1
21.在20题提供的条件下，判断能否用?L -1EDTA 准确滴定?L -1Zn 2+;如能直接滴定，选择EBT 作指示剂是否合适 解：查表50.16lg =ZnY K , c Zn , Sp =c Zn/2.
pH =，45.0lg )(=H Y α,4.2lg )(=OH Zn α25.5lg ,=Zn α（由20题知）
80.1045.025.550.16'lg =--=ZnY K
lgc Zn , sp K ’ZnY =>6
结果表明，在pH =时，可以准确滴定Zn 2+ . 由20题知25.5)(103
=≈NH Zn Zn αα
pZn’sp =(pc Zn , sp +lgK’ZnY )=+=
由附录一之表7可知，用EBT 作指示剂，当pH =时, pZnt= 因为Zn 2+此时有副反应，
根据公式有：95.625.52.12lg '=-=-=Zn t ep pZn pZn α
由于ep pZn '与pZn’sp 相近，可见此条件下选择EBT 作指示剂
是合适的
?pZn’=pZn’ep - pZn’sp =故能进行直接滴淀。 且 %01.0%10010
10
1010%100'101080
.1000
.255.055.0,'
'=??-=
??-=
--?-?ZnY
sp Zn pZn pZn K c Et
22.若溶液的 pH= ,游离CN -浓度为×10-2mol ?L -1，计算HgY 络合物的logK’HgY 值。已知Hg 2+-CN -络和物的逐级形成常数logK 1-logK 2分别为：，16070，和。
解：根据Hg(CN)42-配离子的各级logK 值求得, Hg(CN)42-配离子的各级积累形成常数分别为：
β1=K 1=1018 β2=K 1·K 2=×1034
β3=K 1·K 2·K 3=340×1038 β2=K 1·K 2·K 3·K 4=×1041 根据公式
34
4
241323822342184
433221)(1082.2)
10(1020.3)10(1040.3)10(1001.5)10(1011
][][][][11
-----?=??+??+??++=
++++=
CN CN CN CN CN Hg ββββα 故55.33)(=CN Hg p α
得当 pH=时 07.0)(=H Y p α 将 55.33)(=CN Hg p α和07.0)(=H Y p α值及
8.21log 2'=-HgY K 值代入公式
=-
2'
log HgY K
)()(2log H Y L M HgY p p K
αα---
= =
23.若将?L -1EDTA 与?L -1Mg(NO 3)2(两者体积相等)相混合，问在 pH=时溶液中游离Mg 2+的浓度是多少
解：当EDTA 溶液与Mg 2+ 溶液等体积相混合之后，EDTA 和Mg 2+的浓度分别为：
L mol C EDTA /01.0202.0==
L mol C MgH /005.02
01
.0== 查表4得，当溶液pH=时 ，28.1)(=H Y p α 再由表3得 ， 7.8log 2=-
MgY K
故由 =-
2'log MgY K )(2log H Y MgY p K α--
=故 7'1063.22?=-
MgY K
当EDTA 与Mg 2+混合后，发生如下配位反应：
Mg 2+ + Y 4- == MgY 2-
反应前： mol ?L -1 , mol ?L -1 0
反应后： x mol ?L -1 , mol ?L -1 mol ?L -1 当反应达平衡时：
1
87
7'
221080.310
63.21
1063.2005.0005
.0][][2----+
-??=?=∴?==?-
L mol x x
K c Mg MgY MgY Y
24．在pH=时，用 ?L -1EDTA 标准溶液滴定 L -1Fe 3+.问当EDTA 加入,和 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化
解：当.pH =时 10.25log ,51.13)(==FeY H Y K p α
根据公式 59.1151.1310.25log 'log )(=-=-=H Y FeY FeY P K K α 得 1159.111089.310'?==FeY K
现分四个阶段计算溶液中pFe 的变化情况。
1） 滴定前溶液中
Fe 3+的浓度为：1302000.0][-+?=L mol Fe
pFe=-log[Fe]=
2） 滴定开始至化学计量点前：
加入 EDTA 时，溶液游离Fe 3+的浓度为：
1531000.102000.01000
1)98.1900.20(1000
100.2][--+
??=??
+?
=
L mol Fe
pFe=
3） 化学计量点：
由于FeY 配位化合物比较稳定，所以到化学计量点时，Fe 3+与加入的EDTA 标准溶液几乎全部配位成FeY 配合物。
于是：121000.102000.01000
1)00.2000.20(1000
100.20][--??=??
+?
=L mol FeY
溶液中游离Fe 3+和C Y 的浓度相等，故
1131089.3][]
[?=?+
Y
C Fe FeY 112
32
1089.3]
[100.1?=?+-Fe 故 1731060.1][--+??=L mol Fe pFe=
4） 化学计量点以后各点的计算：
分析化学第六版络合滴定法及答案
第六章络合滴定法 一、判断题（对的打√, 错的打×） 1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的 ( ) 2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( ) 3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO 4 2-等阴离子则不能测定( ) 4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。( ) 5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。 ( ) 6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( ) 7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( ) 二、选择题 1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（） A．1：1 B．1：2 C．1：4 D．1：6 2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A．2 B．4 C．6 D．8 3．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（） A．升高 B．降低 C．不变 D．与金属离子价态有关 4．下列叙述α Y（H） 正确的是（） A．α Y（H）随酸度减小而增大 B．α Y（H） 随pH值增大而减小 C．α Y（H）随酸度增大而减小 D．α Y（H） 与pH变化无关 5．以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）
A ．KHC 8H 4O 4～HCl B ．KH 2PO 4～K 2HPO 4 C ．NH 4Cl ～NH 3·H 2O D ．NaAc ～HAc 6．用EDTA 直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（ ） A ．游离指示剂In 的颜色 B ．MY 的颜色 C ．MIn 的颜色 D ．a 与b 的混合颜色 7．Fe 3+、Al 3+对铬黑T 有（ ） A ．僵化作用 B ．氧化作用 C ．沉淀作用 D ．封闭作用 8．在络合滴定中，用返滴定法测Al 3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA ，最适合的金属离子标准溶液是（ ） A ．Mg 2+ B ．Zn 2+ C ．Ag + D ．Bi 3+ 9．以EDTA 滴定同浓度的金属离子M ，已知检测点时，△pM=, K’MY =，若要求TE=%，则被测离子M 的最低浓度应大于 （ ） A ．·L -1 B ．·L -1 C ．·L -1 D ．·L -1 10．在Fe 3+、Al 3+、Ca 2+、Mg 2+混合液中，EDTA 测定Fe 3+、Al 3+含量时，为了消除Ca 2+、Mg 2+的干扰，最简便的方法是（ ） A ．沉淀分离法 B ．控制酸度法 C ．络合掩蔽法 D ．溶剂萃取法 11．用EDTA 滴定Bi 3+时，消除Fe 3+干扰宜采用（ ） A ．加入NaOH B ．加抗坏血酸 C ．加三乙醇胺 D ．加氰化钾 12．今有A ，B 相同浓度的Zn 2+ - EDTA 溶液两份：A 为pH=10的NaOH 溶液；B 为 pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液KˊZnY 的大小，哪一种是正确的 ( ) A ．A 溶液的KˊZnY 和 B 溶液相等 B ．A 溶液的KˊZnY 小于B 溶液的KˊZnY
络合常数
5.6 提高络合滴定选择性的途径 5.6.1 选择滴定的可能性 对混合离子的选择性滴定是络合滴定的重要问题。 设溶液中含有M、N两种金属离子，K MY＞K NY时能否准确地选择性地滴定。可以计算络合剂的总副反应系数，求得K'MY之后，按处理滴定一种金属离子的方法处理有共存离子时的络合滴定问题。 溶液中含有共存离子N时，Y可能有两种副反应——共存离子效应及酸效应，其总副反应系数αY为 αY=αY（H）+αY（N）-1 （1）设溶液的酸度比较高，酸效应是主要的，αY （H） >>αY（N），则共存离子效应可以忽略。如果N与指示剂不起反应，则与单独滴定M的情况一样。 （2）如果溶液的酸度比较低，以致EDTA的酸效应可以忽略，αY （N）>>αY （H） ，此 时可只考虑共存离子的影响。 根据副反应系数的计算公式，得到 αYN =1＋β1[N]＋……＋1＋K NY[N] 求得αY （N） 之后，即可计算出K'MY，在滴定过程中，如果共存离子影响较大，则有： Log K'MY=log K MY-log K NY +pN=△log K +pN 可见，当αY （N）>>αY （H） 时，M的条件稳定常数只与共存离子N的浓度及其与M的 稳定常数的比值有关，与溶液的pH值无关。 在一般情况下，检测滴定终点的不确定性△pM=±0.2，要求误差≈0.1%，此时，根据K'MY及c M，可利用logc M K'MY≥6的原则来判断能否准确进行滴定。 另一种情况是αY （H）≈αY （N） ，这时，EDTA的酸效应和共存离子效应都应考虑，将 αY（H）及αY（N）相加，求得αY之后，再计算logK'MY。 5.6.2 共存离子存在时溶液酸度的控制 有共存离子存在时，可按照同样的原则来确定溶液的最高酸度、最低酸度及最佳酸度。
分析化学 配位滴定方式及其应用
4.7 配位滴定方式及其应用 在配位滴定中，采用不同的滴定方式，不仅可以扩大配位滴定的应用范围，而且可以提高配位滴定的选择性。 4. 7. 1直接滴定法 这种方法是用EDTA 标准溶液直接滴定待测金属离子。采用直接滴定法必须满足下列条件： ①被测粒子浓度M c 及其与EDTA 形成的配合物的条件稳定常数MY K '的乘积应满足准确滴定的要求，即lgc MY K '≥6。 ②被测离子与EDTA 的配位反应速率快。 ③应有变色敏锐的指示剂，且不发生封闭现象。 ④被测离子在滴定条件下，不会发生水解和沉淀反应。 直接滴定法操作简单，一般情况下引入的误差较少，因此只要条件允许，应尽可能采用直接滴定法。表4-6列出了EDTA 直接滴定一些金属离子的条件。 表4-6 EDTA 直接滴定的一些金属离子 金属离子 pH 指示剂 其他条件 +3i B 1 XO 3HNO +3Fe 2 磺基水杨酸 50~60℃ +2Cu 2.5~10 PAN 加乙醇或加热 8 紫脲酸铵 +2n Z 、+2d C 、+ 2Pb 和稀土元素 5.5 XO 9~10 EBT +2Pb 以酒石酸为辅助配 位剂 +2Ni 9~10 紫脲酸铵 氨性缓冲溶液，50~60℃ +2Mg 10 EBT +2Ca 12~13 钙指示剂 例如水硬度的测定就是直接滴定法的应用。水的总硬度是指水中钙、镁离子的含量，由镁离子形成的硬度称为镁硬，由钙离子形成的硬度称为钙硬测定方法如下：现在pH ≈10的氨缓冲溶液中以EBT 为指示剂，用EDTA 测定，测得的是+2Ca 、+ 2Mg 的总量，另取同样 试液加入NaOH 调节pH ＞12，此时此时+ 2Mg 以2）（OH Mg 沉淀形式被掩蔽， 用钙指示剂，
第三章 络合滴定法习题
第三章 络合滴定法习题 一、填空题 1、在L m o l ??-3100.1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为L mol ??-2104.1。平衡时 ] )([243 + NH Cu ＝ 1 -?L mol ，] )([233 + NH Cu ＝ 1 -?L mol 。 （3 2NH Cu -+ 络合物的4 1lg ~lg ββ分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。 2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，) (XO ep pPb 为 。（XO 的3 .6=pKa ，3.8lg =-XO Pb K ） 3、某溶液含有M 和N 离子，且NY MY K K lg lg >>。MY K 'lg 先随溶液pH 增加而增 大，这是由于 。然后当pH 增加时，MY K 'lg 保持在某 一定值（N 在此条件下不水解），这是因为 。 4、在含有+ 2Zn 和+ 3Al 酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标 准溶液滴定其中的+ 2Zn 。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ； 加入F NH 4 的作用是 。 5、在pH=5.0的- -Ac HAc 缓冲介质中，以EDTA 滴定+ 2Pb 至化学计量点时，当 溶液中 - Ac 浓度增大时，sp b pP '和 sp pPb 值的变化情况是：sp b pP ' ； sp pPb 。 6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的+3Fe ，+ 3Al 。应加 入 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。 7、EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。 二、选择题 1、EDTA 的6 1 ~pKa pKa 分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。今在pH=13时，以 EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。以下叙述正确的是：（ ） A 、滴定至50%时，pCa=pY ； B 、滴定至化学计量点时，pCa=pY ； C 、滴定至150%时，pCa=pY ； D 、以上说法都不正确。 2、当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若N M c c 10=，TE=0.1%， 2 .0=?pM 。则要求K lg ?的大小是多少？（ ）
分析化学滴定方法
概述 一、络合滴定中的滴定剂： 络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分析方法称为络合滴定法。络合剂：在络合反应中，提供配位原子的物质称为配位体，即络合剂。无机络合剂：⑴无机络合剂的分子或离子大都是只含有一个配位原子的单齿配位体，它们与金属离子的络合反应是逐级进行的； ⑵络合物的稳定性多数不高，因而各级络合反应都进行得不够完全； ⑶由于各级形成常数彼此相差不大，容易得到络合比不同的一系列络合物，产物没有固定的组成，从而难以确定反应的计量关系和滴定终点。 2、有机络合剂： ⑴有机络合剂分子中常含有两个或两个以上的配位原子，称之为多齿配位体。 ⑵与金属离子络合时可以形成具有环状结构的螯合物，在一定的条件下络合比是固定的。 ⑶生成的螯合物稳定，络合反应的完全程度高，能得到明显的滴定终点。 三氨羧络合剂：它是一类含有氨基二乙酸—N（CH2COOH）2基团的 有机化合物，其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位原子。 能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件： 一、形成的络合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。 二、在一定反应条件下，络合数必须固定（即只形成一种配位数的络合物）。 三、反应速度要快。 四、要有适当的方法确定滴定的计量点。 二、EDTA及其二钠盐的性质： 乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多金属离子形成稳定的螯合物。在化学分析中，它除了用于络合滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。 乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。白色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶。在22℃时，每100毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。 一、EDTA的结构：在水溶液中，其以双偶极离子存在。 当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个羧基可再接受H+而形成H6Y，这样EDTA就相当于六元酸，有六级离解平衡。 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 10-0.90 10-1.60 10-2.00 10-2.67 10-6.16 10-10.26 由于EDTA酸在水中的溶解度小，通常将其制成二钠盐，一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常以Na2H2Y·2H2O形式表示。 二、性质： 溶解度小难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱。所以常用EDTA的二钠盐。（Na2H2Y·2H2O）以双极分子存在。在强酸溶液中，结合两个H而形成六元酸H6Y，存在七种型体，H6Y、H5Y、H4Y、H3Y、H2Y、HY和Y，六个解离常数分布分数的计算与多元酸的分布分数相同。 滴定时必须控制酸度。Y与金属离子形成的络合物最为稳定。三、二钠盐： 结构：HOOC-CH2 CH2-COONa
《水分析化学1》理论课讲稿
《水分析化学-1》理论课讲稿
第一次课(2h) 一、自我介绍 二、课程介绍 1、提问： （1）纯净水、自来水、地下水、矿泉水、河湖水、海水、城市污水等本质的区别是什么？科学的鉴别方法是什么？ （2）环境水体质量如何表征？水中有哪些污染物？含量是多少？对环境、生物有没有危害？（3）城市给水、污水处理工艺的确定依据是什么？处理效果的如何评定？ 春秋时的管子称：“水者，何也？万物之本原，诸生之宗室也”（《管子·水地篇》） 2、课程定位 ?给水排水工程专业的专业技术基础课，是专业指导委员会指定十门骨干课程之一。 ?教学时数56学时，其中课堂教学40学时，实验教学16学时。 ?先修课程：普通化学、有机化学和物理化学 3、水分析化学课程的学习目标：“6、2、1“ ?掌握6个基本点：基本概念、理论、原理、方法、操作、技能 ?注重2个培养：注重培养严谨的科学态度、培养独立分析和解决分析化学中实际问题的能力——分析数据是决策依据和技术参考 ?树立1个“量”概念：强化并树立准确“量”的观念——避免工作失误 4、本课程与传统分析化学的关系 建立在传统分析化学基础之上，以水质指标体系为讲授脉络，突出水质指标的工程应用地位，由水质分析技术引出相关的分析化学理论内容。 5、授课内容及安排
?*第1章绪论（6h） ?*第2章酸碱滴定法（4h） ?*第3章络合滴定法（4h） ?阶段复习与习题课（2h） ?第4章沉淀滴定法(2h) ?*第5章氧化还原滴定法（6h） ?容量分析法总结与讨论（2h） ?*第6章吸收光谱法（4h） ?第7章电化学分析（2h） ?*第8章色谱法与原子吸收光谱法（6h） ?总复习（2h） 注：带星号章节为重点内容。 6、实验内容及安排 ?实验一分析天平的称量练习（2h） ?实验二滴定分析基本操作(2h) ?实验三水中碱度的测定（酸碱滴定法）(2h) ?实验四水中硬度的测定(络合滴定法)(2h) ?实验五水中Cl-的测定(沉淀滴定法) (2h) ?实验六水中溶解氧的测定（或BOD5）(2h) ?实验七水中高锰酸盐指数的测定(2h) ?实验八分光光度法测水中的铁(2h) 7、教学方式
水分析化学试卷及答案
一、选择题(每小题 1 分，共20 分) 1、在滴定分析法测定中出现的下列情况，哪种导致系统误差( D ) A 试样未经充分混匀； B 滴定管的读数读错； C 滴定时有液滴溅出； D 砝码未经校正； 2、滴定分析相对误差一般要求为%，滴定时耗用标准溶液体积应控制在：( C ) A 10ml 以下； B 10ml； C 10~40ml； D 50ml； 3、由计算器算得×/×的结果为 ，按有效数字运算规则应将结果修约为：( C ) A ； B ； C ； D 4、对______A____某试样进行三次平行测定，得CaO 平均含量为%，而真实含量为%，则%%=%为：( ) A 绝对误差； B 相对偏差； C 相对误差； D 绝对偏差； 5、用25ml 移液管移出的溶液体积应记录为：( C ) A 25ml； B ； C ； D 。 6、欲配制2mol/LHCl溶液，应在10ml 6 mol/L HCl溶液中加水：( ) A 100ml； B 50ml； C 30ml； D 20ml；D 7、可用于直接配制标准溶液的是( B ) A KMnO4； B K2Cr2O7； C Na2S2O3·5H2O； D NaOH。 8、间接碘量法测定水中Cu2+含量，介质的pH 值应控制在：( B ) A 强酸性； B 弱酸性； C 弱碱性； D 强碱性。 9、在滴定反应K2Cr2O7+FeSO4+H2SO4→Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+H2O 达到等当点时，下列各说法哪些是正确的( ) A 溶液中Fe2(SO4)3与Cr2(SO4)3的浓度(单位：mol/L)相等； B 溶液中Fe2(SO4)3与Cr2(SO4)3的浓度(单位：mol/L)之比为3：1； C 溶液中不存在Fe2+和Cr2O72-； D 溶液中两个电对“Fe3+/Fe2+”和“Cr2O72-/Cr3+”的电位不相等 10、共轭酸碱对的Ka 和Kb的关系是：( C ) A ka=Kb； B Ka·Kb=1； C Ka/Kb=Kw； D Ka·Kb=Kw。 11、滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断等当点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为：( A )
水分析化学复习题1
有机污染物综合指标有：溶解氧（DO）、高锰酸盐指数、化学需氧量（COD）、生物化学需氧量（BOD5）、总有机碳（TOC）、总需氧量（TOD）和氯仿萃取物（CCE） 《水分析化学》分章节复习 第一、第二章 1.PH=7.00，表示其有效数字为位。2 像pM、 pH、lgK等对数值时，有效数字位数仅取决于 小数部分（即尾数）的位数。 1．P H=7.0，表示其有效数字为位。1 2．数字0.0530表示其有效数字为位。3（P） 3．(24.00－8.00) ×0.1000= 。 1.600加减法中，小数点后位数最少的那个数字相同； 4．(14.00－5.00) ×0.1000= 。 0.900 乘除法中，有效数字最少的那个数字相同。 5．某水样含锌1.0mg/l,相当于含锌。1.0ppm。 6．在电子分析天平上称取样品能精确至。0.0001克。（T、P） 7．欲配制0.1000mol.L-1Na2CO3溶液150.0ml，应准确称取Na2CO3的质量为克。1.590（T） 8．供分析用的水样，应该能够充分地代表该水的。全面性。 9．水样保存时常采用、和的方法，抑制化学反应和生化作用。 加入保存试剂、调节PH值冷藏或冷冻（T） 10．误差根据来源分为、。系统误差随机误差（T） 11．随机误差的大小、正负无法测量，也不能加以校正。随机误差的大小、正负无法测量，也无法校正，过随机误差又叫不可测误差。 12．误差可用误差和误差表示。绝对相对 2．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的。（×）系统误差具有单向性、重复性，为可测误差。 13．在化学定量分析中，常采用的分析方法是微量分析。（×） 14．准确度反映测定结果与真实值接近的程度，精密度反映测定结果互相接近的程度。 真实值接近互相接近的程度 15．准确度由和决定，所以要获得很高的，则必须有很高的。系统误差随机误差准确度精密度 16．校准、做试验，做试验，对分析结果加以能减少系统误差。 仪器空白对照校正 17．同一水样，多做几次取平均值，可减少，一般要求平行测定次。随机误差（平行样减少随机误差） 2-4（P）
分析化学第六版第6章络合滴定法及答案
第六章络合滴定法 一、判断题（对的打V，错的打X） 1、E DTA与金属离子形成的配合物都是1:1型的（） 2、络合滴定中酸度越小，对滴定越有利，因此滴定时，pH值越大越好（） 3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定（） 4、EDTA能与多数金属离子络合,所以选择性较差。（） 5、E DTA滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时，用EBT为指示剂,若不加pH=10的缓冲溶液，终点时不会变色。（） 6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物Mln的稳定常数越大越好（） 7、若控制酸度使?C M K M Y >6 IgCNK N Y< 1,就可准确滴定M而N不干扰（） 二、选择题 1. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（） A. 1: 1 B. 1: 2 C. 1: 4 D. 1: 6 2. EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（） A. 2 B . 4 C. 6 D . 8 3?在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（） A.升高 B .降低C.不变 D .与金属离子价态有关 4. 下列叙述a（H）正确的是（） A. a（H）随酸度减小而增大 B. a（H）随pH值增大而减小 C . a（H）随酸度增大而减小 D . a（H）与pH变化无关 5 .以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（） A . KHC8H4O4?HCI B . KH 2PO4?K2HPO4 6 .用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（） C . NH4CI?NH3 H2O D . NaAc ?HAc A .游离指示剂In的颜色 C . MIn的颜色 7 .Fe3+、Al3+对铬黑T 有（） A .僵化作用 B .氧化作用B . MY的颜色 D . a与b的混合颜色 C .沉淀作用 D .封闭作用
《水分析化学》课后习题答案
水分析化学平时作业整理 第一章 1.简述水分析化学课程的性质及任务。 性质：水分析化学是研究水及其杂质、污染物的组成、性质、含量和它们的分析方法的一门学科。 任务：通过水分析化学学习，掌握水分析化学的四大滴定方法（酸碱滴定法、络和滴定法、沉淀滴定法和氧化还原滴定法）和主要仪器分析法（如吸收光谱法、色谱法和原子光谱法等）的基本原理、基本理论、基本知识、基本概念和基本技能，掌握水质分析的基本操作，注重培养学生严谨的科学态度，培养独立分析问题和解决实际问题的能力。 2.介绍水质指标分几类，具体包括哪些指标？ (1) 物理指标 1) 水温 2) 臭味和臭阈值 3) 颜色和色度 4)浊度 5)残渣 6)电导率 7)紫外吸光度值 8)氧化还原电位 （2）微生物指标 1) 细菌总数 2) 总大肠菌群 3) 游离性余氯 4) 二氧化氯 (3) 化学指标 1) pH 值 2) 酸度和碱度 3) 硬度 4) 总含盐量 5) 有机污染物综合指 标 6) 放射性指标 第二章 1.简述水样分析前保存的要点是什么？ 水样保存希望做到：减慢化学反应速度，防止组分的分解和沉淀产生；减慢化合物或络合物的水解和氧化还原作用；减少组分的挥发溶解和物理吸附；减慢生物化学作用。 水样的保存方法主要有加入保存试剂，抑制氧化还原反应和生化作用；控制pH 值和冷藏冷冻等方法，降低化学反应速度和细菌活性。 2.测定某废水中的COD ，十次测定结果分别为50.0,49.2,51.2,48.9,50.5,49.7,51.2,48.8,49.7和49.5 mgO 2/L ，问测量结果的相对平均偏差和相对标准偏差（以CV 表示）各多少？ 解：X = n 1 ∑=n i x 1 i =49.87 d i =X i -X d = n 1 i ∑=n i d = 10 37 .017.007.133.117.063.097.033.167.013.0+++++++++=0.684 d (%)= X d ×100=87 .49684.0×100=1.37% Sr= 1 n 1 2-∑=n d i i =9 37.017.007.133.117.063.097.033.167.013.02 222222222+++++++++
分析化学-中国海洋大学
003 化学化工学院 初试考试大纲： 619分析化学 一、考试性质 全国硕士研究生入学考试是为高等学校招收硕士研究生而设置的。其中，分析化学是化学专业、分析专业与海洋化学专业的专业基础课程，属我校命题的考试。它的评价标准是高等学校优秀毕业生能达到及格或及格以上水平，以保证录取者具有较扎实的分析化学的基础知识。 考试对象为报考中国海洋大学硕士研究生入学考试的准考考生。 二、考试的基本要求 分析化学可分为定量分析化学和仪器分析两部分。要求考生了解分析化学在科研及生产实际中的重要意义；能系统理解分析化学的基本概念和基本原理，提高定量处理水溶液中离子平衡关系的能力，准确树立“量”的概念；掌握常用仪器分析方法的基本原理、仪器构造和分析应用；能够根据具体问题选择合适的仪器分析方法。正确掌握分析化学的基本操作，并初步具有解决某些实际分析化学问题的能力。 三、适用专业 分析化学、海洋化学、海洋化学工程与技术 四、考试内容 《分析化学》部分：（50%） 第一章概论 1.分析化学的任务、作用和分析方法的分类；分析化学发展简史和现代分析化学学科发展趋势及特点； 2.定量分析的基本概念、定量分析过程，分析化学中的误差概念； 3.有效数字的概念及运算规则，滴定分析常用的几种滴定方式； 4.掌握滴定分析的基本计算，浓度换算。
第二章分析试样的采集与制备 1.定量分析的基本过程及各步操作的主要目标； 2.试样采集、制备、分解及预处理的基本操作。 第三章分析化学中的数据处理 1.总体和样本的统计学计算； 2.随机误差的正态分布的特点及区间概率的概念； 3.t分布曲线，平均值的置信区间；显著性检验：t检验和F检验；异常值的取舍方法； 4.系统误差的传递计算和随机误差的传递计算； 5.一元线性回归分析法及线性相关性的评价； 6.提高分析结果准确度的方法。 第五章酸碱平衡及酸碱滴定法 1.活度的概念及计算，酸碱质子理论； 2.酸碱的离解平衡，酸碱水溶液酸度、质子平衡方程； 3.酸碱平衡体系中各型体的分布分数的计算和用质子理论即PBE方程式处理酸碱平衡的基本方法； 4.酸碱平衡中溶液酸碱度的计算方法，包括强酸（碱）溶液、一元和多元弱酸(碱)；酸混合溶液；两性物质溶液；酸碱缓冲溶液的pH计算； 5.缓冲溶液的作用原理，缓冲容量的计算；几种常用的缓冲溶液的配制和应用； 6.指示剂的变色原理及选择原则；常用指示剂的变色范围及终点变化情况； 7.酸碱滴定过程中氢离子浓度的变化规律，化学计量点、滴定突跃、滴定终点的含义、指示剂的选择。酸碱直接准确滴定、多元酸分步滴定的判别式。酸碱滴定的终点误差； 8.酸碱滴定分析结果的计算及酸碱滴定法的应用。 第六章络合滴定法 1.分析化学中的络合物：简单络合物与螯合物；EDTA及其络合物；络合物溶液中的离解平衡。络合物的稳定常数：络合物的逐级平衡常数和积累稳定常数；溶液中各级络合物的分布；平均配位数； 2.络合平衡中的副反应系数和条件稳定常数的计算； 3.络合滴定基本原理：滴定曲线讨论；化学计量点pM计算；影响滴定突跃大小的因素；终点误差；准确滴定与分步滴定判别式；金属离子指示剂的作用原理及选择原则；常用的指示剂；指示剂的封闭与僵化； 4.络合滴定中的酸度控制：单一离子滴定的适宜酸度范围；分别滴定的酸度控制； 5.提高络合滴定的选择性的方法；选择滴定的可能性；酸度控制；掩蔽与解蔽；络合滴定终点误差的计算； 6.掌握络合滴定的方式及其应用和结果的计算。
水分析化学
分析学水化 主讲人：王玉兰
第一章绪论 z知识点 水分析化学的地位及作用 水分析化学分析方法的分类 水质指标与水质标准 取水样保存预处理 取水样、保存、预处理 分析方法的评价体系 标准溶液
[2][2] 水分析化学分析方法的分类z 水中污染物包括 无机金属离子22重金属离子 ?无机：金属离子Ca 2+、Mg 2+ + 重金属离子：Pb 2+、Fe 3+、Mn 2+、Cd 2+、Hg 2+等 ?有机：酚、农药、洗涤剂等 以上污染物都需要水分析方法去定量 z 分析方法包括 用途：残 ?重量分析——称重的办法用途残渣分析 ?化学分析——借助化学反应?仪器分析
化学分析 z酸碱滴定——质子传递(最基础的滴定分析) 络合反应M Y MY z络合滴定——络合反应M+Y → MY ?用途：测定Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+ 检验碱度、酸度?另外，络合反应可用于掩蔽技术，消除非测定离子的 用途：测定水中Cl-干扰 z沉淀分析—沉淀反应Ag++Cl-→AgCl z氧化还原滴定—氧化还原反应(特点：电子转移)?用途：测COD等有机污染指标 用途测等有机污染指标 ?氧化还原反应也用于废水的化学处理,(如脱CN-，CN- +ClO 2→N 2 )
仪器分析 用途：分析有机分子无机离子z吸收光谱法用途：分析有机分子、无机离子z色谱法 ?气相色谱用途：如氯仿测定 用途如多环芳烃测定 ?液相色谱用途：如多环芳烃测定 ?离子色谱用途：如阴离子测定 z原子吸收法用途：金属元素测定 用途H值的测定 z电化学分析法用途：pH值的测定
[3]水质指标与水质标准 z水质指标 ?物理指标：不涉及化学反应，参数测定后水 样不发生变化 ?化学指标 ?微生物学指标 水质标准按不同用水目的制定的污染物的量z水质标准：按不同用水目的制定的污染物的量阈值。除余氯为下界，其他指标均为上界限值， 不可超越
水分析化学复习题,老师给的
习题 1.用0.1mol/L滴定0.1mol·L-1NaOH时的pH突跃范围是9.7～4.3，用0.01mol·L-1HCl滴定 0.01mol·L-1NaOH时的pH突跃范围是( ) A 9.7～4.3； B 8.7～4.3； C 9.7～5.3； D 8.7～5.3。 2.今有某溶液，酚酞在里面是无色的，甲基橙在里面是黄色的，它可能含有哪些碱度（）A, OH- B,CO32- C,HCO3- D ,OH-+ CO32- E、CO32-+ HCO3- 3.某碱性样品用0.1000mol/L的HCl溶液滴至酚酞终点,用去20.00ml,加入甲基橙又用 0.1000mol/LHCl溶液滴至终点,又用去30.00ml,此样品为（） A .NaCO3 B. NaCO3 +NaOH C. NaCO3 +NaHCO3 D.NaHCO3 4、某碱样为NaOH和Na2CO3的混合液。用HCl标准溶液滴定。先以酚酞为指示剂，耗去HCl溶液体积为V1，继以甲基橙为指示剂，又耗去HCl溶液体积为V2。V1与V2的关系是：（） A、V1=2V2； B、2V1=V2； C、V1>V2； D、V1 配位滴定法习题 1.计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] 2. 在0.10mol/L的AL3+溶液中，加入F-形成ALF63-，如反应达平衡后，溶液中的F-浓度为0.01mol/L，求游离AL3+的浓度？ 3.在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L，求αM 4.计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 5.计算pH=5的0.1mol/L的ALF63-溶液中，含有0.01mol/L游离F-时，AL Y-条件稳定常数 6.在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY 7.EBT为有机弱酸，其Ka1=10-6.3，Ka2=10-11.6，Mg-EBT络合物的稳定常数KMg-EBT =107.0，Mg-EDTA的稳定常数KMg-EDTA=108.64。当pH=10.0时（1）求Mg-EBT络合物的条件稳定常数？（2）用方程式表明EDTA滴定镁时，铬黑T指示剂的作用原理。 8.铬黑T与Mg2+的配合物的lgKMgIn为7.0，铬黑T的累计常数的对数值为lgβ1=11.6和lgβ2=17.9,试计算pH=10.0时铬黑T的pMgt值。 9.在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L，以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点时的pMg’。 1 选择题 1、采用EDTA 来直接滴定有色金属离子，到达滴定终点时所呈现的颜色是----------------------------------------------------------------------------------------- -( ) (A) 指示剂-金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色 (C) EDTA-金属离子络合物的颜色 (D) 上述B 与C 的颜色 2、用Fe 3+滴定Sn 2+时，下列有关滴定曲线的叙述中，其中不正确的是 --------------------------------------------------------------------------------------------------- ( ) (A) 滴定百分率为25%处的电位为Sn 4+ /Sn 2+电对的条件电位 (B) 滴定百分率为100%处的电位为计量点电位 (C) 滴定百分率为200%处的电位为Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电位 (D) 滴定百分率为50%处的电位为Sn 4+ /Sn 2+电对的条件电位 3、以下标准溶液可以用直接法配制的是------------------------- ----- ------ ---- --- -- -( ) (A) KMnO 4 (B) NaOH (C) K 2Cr 2O 7 (D) EDTA 4、用标准NaOH 溶液滴定同浓度的HAc ，若两者的浓度均增大10倍，以下叙述滴定曲线 pH 突跃大小，正确的是 -----------------------------------------------------------------------( ) (A) 化学计量点前后0.1%的pH 均增大 (B) 化学计量点前0.1%的pH 不变，后0.1%的pH 增大 (C) 化学计量点前0.1%的pH 减小，后0.1%的pH 增大 (D) 化学计量点前后0.1%的pH 均减小 5、EDTA 的酸效应曲线是指----------------------------------------------------------------------( ) (A) αY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lgK'(MY)-pH 曲线 (D) lg αY(H)-pH 曲线 填空题 1、在 1 mol/L H 2SO 4 的介质中用0.1000 mol/L Ce 4+滴定20.00 mL 0.1000 0.1000 mol/L Fe 2+. （V III Ce IV Ce 44.1')(/)(=θφ, V III Fe III Fe 68.0' )(/)(=θφ.）化学计量点时该体系的电位为_______ V ；滴定分数为50%该体系的电位为__________V ；滴定分数为200%时，体系的电位为 《水分析化学》试题 一.选择题（30分，每题1分） ( )1．在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+的混合液中，用EDTA测定Ca2+、Mg2+，要消除Fe3+、Al3+的干扰，在下列方法中最简便的方法是 A.控制酸度法 B.络合掩蔽法 C.沉淀分离法 D.溶剂萃取法( )2．在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐时，滴定速度应控制 A.象酸碱滴定那样快速进行 B.在开始是缓慢进行,以后逐渐加快 C.始终缓慢进行 D.开始时快,然后缓慢 ( )3．莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5-10.0范围内，若酸度过高，则 A.Ag2CrO4沉淀不易生成 B.AgCl沉淀不完全 C.AgCl沉淀吸附Cl-增强 D.AgCl沉淀易胶溶 ( )4．氧化还原滴定的主要依据是 A. 滴定过程中氢离子浓度发生变化 B. 滴定过程中金属离子浓度发生变化 C. 滴定过程中电极电位发生变化 D. 滴定过程中有络合物生成 （）5．对某试样进行平行三次测定，得CaO平均含量为30.6% ，而真实含水量为30.3% ，则30.6%-30.3%=0.3% 为 A. 相对误差 B. 绝对误差 C. 相对偏差 D. 绝对偏差 （）6．欲配制1000mL 0.1mol/L HCl 溶液，应取浓盐酸（密度1.18～1.19，含量36%～38%） A. 0.84ml B. 8.4ml C. 1.2ml D. 12ml （）7．一有色溶液符合比耳定律，浓度为C时,透光率为T，当浓度增大一倍时，透光率为 A. 1/2T B. 2T C. D. T2 （）8．按酸碱质子理论，Na2 HPO4是 A. 中性物质 B. 酸性物质 C. 碱性物质 D. 两性物质 （）9．下列阴离子的水溶液，若浓度相同，则碱度最强的是 A. CN-（KCN-= 6.2×10 -10） B. S2- (K HS- = 7.1×10 -15 , K H2S =1.3×10 -7 ) C. F- (K HF = 3.5 ×10 -4 ) D. CH3 COO- (K HAc = 1.8 ×10-5 ) ( )10．在纯水中加入一些酸，则溶液中 A. [H+][OH-] 的乘积增大 B. [H+][OH-] 的乘积减小 C. [H+ ][OH- ] 的乘积不变 D. [OH-] 浓度增加 ( )11．在吸光光度法中，透过光强度和入射光强度之比，称为 A. 吸光度 B. 透光率 C. 吸收波长 D. 吸光系数 ( )12．用SO42-沉淀Ba2+时，加入过量的SO42-可使Ba2+沉淀更加完全，这是利用 A. 络合效应 B. 同离子效应 C. 盐效应 D. 酸效应 ( )13．络合滴定中，金属指示剂应具备的条件是 A. 金属指示剂络合物易溶于水； B. 金属指示剂与金属离子形成的显色络合物稳定性大于EDTA与金属离子 形成的络合物稳定性； C. 金属指示剂与金属离子的显色反应不可逆； D. 金属指示剂本身颜色与显色络合物颜色相同 ( )14．氧化还原反应进行的程度与_____有关 A. 温度 B. 催化剂 C. 电极电位 D. 指示剂 （）15．浓度为0.1mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是 A 4.87 B 3.87 C 2.87 D 1.87 （）16．摩尔法的指示剂是： A. K2Cr2O7 B. K2CrO4 C. Fe3+ D. SCN- 《水分析化学》课程教学大纲 一、课程名称：水分析化学课程负责人：黄忠 二、学时与学分：理论教学56 学分3.5 必修课 三、适用专业：重庆大学城市科技学院计给排水专业 四、课程教材：《水分析化学》, 黄君礼编著，中国建筑工业出版社，1997.12 参考教材：《分析化学》, 薛华主编，清华大学出版社, 2001.8 五、开课单位：土木学院 六、课程的目的、性质和任务 水分析化学是研究水及其杂质、污染物的组成、性质、含量和它们的分析方法的一门学科。水分析化学是给水排水专业的重要专业技术基础课、必修课。主要培养学生的水质工程分析技能，为专业课的学习打下坚实的基础。 七、课程的主要内容 第一章续论 2学时 ⒈教学内容 1.1 水分析化学的地位及作用 1.2水分析化学的分类 1.3 水质指标和水质标准 1.4 国内外水质指标体系 ⒉教学目的及要求 （1）理解水质分析的“眼睛”和“哨兵”作用，了解水质分析的一般过程； （2）掌握水质指标体系组成及常用的水质指标的分类及应用； （3）掌握常规有机物综合指标的概念和内涵； （4）熟悉色度、浊度、悬浮物的测定方法。 ⒊教学重点 （1）化学分析与仪器分析的主要方法； （2）水质的物理、化学、生物指标。 ⒋教学难点 残渣的分类 第二章水质分析测量的质量保证 6学时 ⒈教学内容 2.1 水样的采集 2.2 水分析结果的误差及表示方法 2.3 纯水和特殊要求的水 2.4 分析测量的质量评价方法 2.5 数据处理 2.6 标准溶液和物质的量浓度 2.7 本章小结与习题讲解 ⒉教学目的及要求 （1）了解水样的取样原则、保存方法及预处理要求及水样预处理方法； 第六章络合滴定法 一、判断题（对的打√,错的打×） 1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的( ) 2、络合滴定中酸度越小 , 对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( ) 3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定( ) 4、EDTA 能与多数金属离子络合 ,所以选择性较差。() 2+2+ 5、EDTA 滴定法测定自来水中 Ca 、Mg 时 ,用EBT为指示剂,若不加pH=10的缓冲溶液,终点时不会变色。() 6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好 ( ) 、若控制酸度使 lg C M K′MY≥， C K′NY≤ 1, 就可准确滴定 M 而不干扰 ( ) 7 6 lg N N 二、选择题 1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（） A．1：1B．1：2C．1：4D．1：6 2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（） A．2 B ．4 C ．6 D．8 3．在非缓冲溶液中用 EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（） A．升高 B ．降低 C ．不变 D ．与金属离子价态有关 4．下列叙述αY（H）正确的是（） A．αY（H）随酸度减小而增大 B ．α Y（ H）随pH值增大而减小 C．αY（H）随酸度增大而减小 D ．α Y（ H）与pH变化无关 2+ ） 5．以铬黑 T 为指示剂，用 EDTA溶液滴定 Mg ，可选择的缓冲溶液为（ A．KHC8H4O4～HCl B ． KH2PO4～K2HPO4 C．NH4Cl ～ NH3·H2O D ．NaAc～HAc 6．用 EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（） A．游离指示剂 In 的颜色 B ． MY的颜色 C．MIn 的颜色 D ．a 与 b 的混合颜色 7．Fe3+、 Al 3+对铬黑 T 有（） A．僵化作用 B ．氧化作用 C ．沉淀作用 D ．封闭作用 8．在络合滴定中，用返滴定法测Al 3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最 一、选择题(每小题 1 分，共 20 分) 1、在滴定分析法测定中出现的下列情况，哪种导致系统误差?( D ) A 试样未经充分混匀； B 滴定管的读数读错； C 滴定时有液滴溅出； D 砝码未经校正； 2、滴定分析相对误差一般要求为0.1%，滴定时耗用标准溶液体积应控制在：( C ) A 10ml 以下； B 10ml； C 10~40ml； D 50ml； 3、由计算器算得(2.236×1.1124)/(1.036×0.2000)的结果为 12.004471，按有效数字运算规则应将结果修约为：( C ) A 12.0045； B 12.0； C 12.00； D 12.004 4、对______A____某试样进行三次平行测定，得CaO 平均含量为30.6%，而真实含量为30.3%，则30.6%-30.3%=0.3%为：( ) A 绝对误差； B 相对偏差； C 相对误差； D 绝对偏差； 5、用25ml 移液管移出的溶液体积应记录为：( C ) A 25ml； B 25.0ml； C 25.00ml； D 25.000ml。 6、欲配制2mol/LHCl溶液，应在10ml 6 mol/L HCl溶液中加水：( ) A 100ml； B 50ml； C 30ml； D 20ml；D 7、可用于直接配制标准溶液的是( B ) A KMnO4； B K2Cr2O7； C Na2S2O3·5H2O； D NaOH。 8、间接碘量法测定水中Cu2+含量，介质的pH 值应控制在：( B ) A 强酸性； B 弱酸性； C 弱碱性； D 强碱性。 9、在滴定反应K2Cr2O7+FeSO4+H2SO4→Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+H2O 达到等当点时，下列各说法哪些是正确的?( ) A 溶液中Fe2(SO4)3与Cr2(SO4)3的浓度(单位：mol/L)相等； B 溶液中Fe2(SO4)3与Cr2(SO4)3的浓度(单位：mol/L)之比为3：1； C 溶液中不存在Fe2+和Cr2O72-； D 溶液中两个电对“Fe3+/Fe2+”和“Cr2O72-/Cr3+”的电位不相等 10、共轭酸碱对的Ka 和Kb的关系是：( C ) A ka=Kb； B Ka·Kb=1； C Ka/Kb=Kw； D Ka·Kb=Kw。 11、滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断等当点的到达，在指示剂变配位滴定习题课_分析化学.ppt.Convertor
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