高考化学 专题 离子浓度的大小比较
高考化学一轮复习 专题突破 溶液中离子浓度的大小比较
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考点一
考点二
考点三
考点四
学科素养
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考情分析 解题指导
跟踪训练
命 题 调 研 明析考向
1.25 ℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度的关系正确的是
考点四
学科素养
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(2)pH等于7型 命 题 调 研 明析考向
酸碱中和反应(注意与恰好中和型区别)结束后一定是 c(H+)=c(OH-),故分析此类问题从两方面入手:①考虑从电荷守恒入
目 录 手求得其他离子相等热关系点。②聚判断焦pH归等纳于7拓时展,酸碱到底谁过量;方 法是:先设定为完全反应时的pH,然后与pH=7比较便可得出。
专题突破8 溶液中离子浓度的 大小比较专题指导
考情分析 解题指导
考点一
考点二
考点三
考点四
学科素养
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命 题 调 研 明析考向
电解质溶液中离子浓度大小比较问题,是高考命题的“热点”之一。 近年来高考试题中经常涉及这一考点。试题一般以选择题或简答
目 录 题形式出现,主要涉及热强弱点电解聚质焦、弱归电纳解质拓的展电离及电离度、水
①一元弱酸盐溶液中离子浓度相对大小规律是:c(不水解离
子)>c(水解离子)>c(显性离子)>c(水电离出的离子)。分析时紧抓住
目 录 两个“微弱”:a.弱电解热质的点电离聚是微焦弱归的;纳b.弱拓根展离子的水解是微弱 的。如CH3COONa溶液中离子浓度相对大小关系为
COc(NNTa+E)>NcT(CSH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。
CO中N含T有EN哪T些S 粒子(包括分子和离子),再确定各种粒子的浓度或物质
高考化学微测试系列专题35离子浓度大小比较(含解析)
专题35 离子浓度大小比较（满分60分时间25分钟）姓名：班级：得分：1．醋酸钡(CH3COO)2Ba·H2O]是一种媒染剂，下列是有关0.1 mol/L醋酸钡溶液中粒子浓度的比较，其中不正确．．．的是A．c(Ba2＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)B．c(H＋)＋2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)C．c(H＋)＝c(OH－)－c(CH3COOH)D．2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)【答案】A考点：考查了离子浓度大小的比较；盐类水解的应用的相关知识。
2．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是（）A．pH=5的H2S溶液中，c(H+)= c(HS－)=1×10—5mol·L—1B．pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1C．pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比混合：c(Na＋)+ c(H＋)=c(OH－)+c( HC2O4－)D．pH相同的①CH3COONa②NaHC O3③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③【答案】D考点：本题考查离子浓度比较。
3．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是A．NaHCO3溶液中：c(H+)+c(H2CO3)=c(CO32－)+c(OH－)B．0.1mol/L醋酸钠溶液20ml与0.1mol/L盐酸10ml混合后的溶液中：c(CH3COO－)>c(Cl －)>c(H+)>c(CH3COOH)C．物质的量浓度相等的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4Al(SO4)2三种溶液中，c(NH4+)由大到小的顺序为：③＞②＞①D．浓度为0.1mol/L的①氨水、②C6H5ONa溶液、③Na2CO3溶液、④NaHCO3溶液，pH的大小顺序：①＞④＞③＞②【答案】A【解析】试题分析：A．NaHCO3溶液中根据质子守恒可知c(H+)+c(H2CO3)=c(CO32－)+c(OH－)，A正确；B．0.1mol/L醋酸钠溶液20ml与0.1mol/L盐酸10ml混合后的溶液中存在等浓度的醋酸钠、醋酸和氯化钠，溶液显酸性，则溶液中c(CH3COO－)>c(Cl－) >c(CH3COOH) >c(H+)，C 错误；C．铝离子水解抑制铵根水解，则物质的量浓度相等的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4Al(SO4)2三种溶液中，c(NH4+)由大到小的顺序为：②＞③＞①，C错误；D．酸性是碳酸强于苯酚，苯酚强于碳酸氢钠，酸性越强，相应酸根越容易水解，则浓度为0.1mol/L 的①氨水、②C6H5ONa溶液、③Na2CO3溶液、④NaHCO3溶液，pH的大小顺序为①＞③＞②＞④，D错误，答案选A。
高考必考点之溶液中离子浓度大小比较
五电解质溶液中离子浓度大小比较归类解析电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。
高考化学试卷年年涉及这种题型。
这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。
处理此类试题时要关注以下几个方面。
【必备相关知识】一、电离平衡理论和水解平衡理论1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。
【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2O NH4++OH-，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。
⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。
【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS-S2-+H+，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。
2.水解理论：⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。
⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系。
由于水电离产生的c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NH3·H2O，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。
高中化学总复习 离子浓度大小比较
高考总复习离子浓度的大小比较（基础）【高考展望】电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。
多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型，受到高考命题者的青睐。
这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。
【方法点拨】解答此类题时必须有正确的思路，首先确定平衡溶液中的溶质，是单一溶质，还是含多个溶质；然后从宏观和微观上进行分析。
宏观上掌握解题的三个思维基点即抓住三大守恒：电荷守恒、物料守恒、质子守恒，并能做出相应的变形。
微观上抓住电离平衡、水解平衡，分清主次。
总的来说就是要先整体，后局部；先宏观，后微观；先定性，后定量。
【知识升华】一、电解质溶液中的守恒关系1.电荷守恒：⑴电荷守恒的含义：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等.⑵电荷守恒式的书写：如Na2CO3溶液中由于存在下列电离和水解关系：Na2CO3=2Na++CO32-，H2O H++OH-，CO32-+H2O HCO3-+OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH-，所以溶液中所有的阳离子有Na+、H+，阴离子有CO32-、HCO3-、OH-，根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)。
又如CH3COONa溶液中由于存在下列电离和水解关系：CH3COONa=CH3COO-+Na+，CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-，H2O H++OH-，所以溶液中所有的阳离子为Na+、H+，所有的阴离子为CH3COO-、OH-，因此电荷守恒式为：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)。
【注意】书写电荷守恒式必须做到：①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。
2.物料守恒：⑴含义：指某微粒的原始浓度等于它在溶液中各种存在形式的微粒浓度之和。
高中高考化学知识点课件【专题】溶液中离子浓度大小的比较
混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH)
[解析] A．等浓度等体积的 NaHCO3 与 NaOH 混合时，两
者恰好反应生成 Na2CO3，在该溶液中 CO23－能进行两级水解：
CO23－＋ H2O
2．在0.1 mol/L 的NH3·H2O溶液中NH3·H2O、NH4+、 OH-、 H+的浓度由大到小的顺序是？
3. CH3COONa溶液中溶液中的离子、分子的浓度大小 顺序是? C(CH3COOH ) C(H ) C(CH3COO ) C(OH )
C(NH3·H2O)＞C(OH-)＞C(NH4+)＞C(H+)
Ｃ(Cl-) ＝ Ｃ(NH4+) + Ｃ(NH3·H2O)
（3）质子守恒（水的电离守恒）：
电解质溶液中，分子(或离子)得失质子(H+)的物质 的量是相等。如Na2S中
【小试牛刀】
5.草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在 0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是 ： 双选
( CD ) A．c(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) B． c(HC2O4-) + c(C2O42-) =0.1mol/L C． c(C2O42-) ＞c(H2C2O4) D． c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) + c(C2O42-)
注：两种物质反应，其中一种有剩余
【小试牛刀】
10.常温下，pH=2的某酸HA溶液与pH=12的某碱BOH 溶液等体积混合，所得混合溶液的pH=8.7，下列说法
高考化学复习离子浓度大小比较(13)
历年高考选择题分类汇编（13）离子浓度大小比较1．(88全国) 20 mL1 mol / L醋酸溶液跟40 mL0.5 mol / L氢氧化钠溶液相混合，所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是(Ac-代表醋酸根离子)A. c(Na+)＞c(Ac-)＞c(OH-)＞c(H+)B. c(Na+)＝c(Ac-)，c(Ac-)＞c(OH-)＞c(H+)C. c(Na+)＞c(OH-)＞c(Ac-)＞c(H+)D. c(Na+)＞c(OH-)＞c(H+)＞c(Ac-)2．（91全国）将0.2 mol / L CH3COOK与0.1 mol / L盐酸等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是A. c(CH3COO－)＝c(Cl－)＝c(H+)＞c(CH3COOH)B. c(CH3COO－)＝c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)C. c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(H+)＞c(CH3COOH)D. c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)3．（91三南）将20 mL 0.1 mol / L的醋酸与24 mL 0.1 mol / L的氢氧化钠混合后，溶液中各离子摩尔浓度由大到小的顺序是A. c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)B. c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)C. c(OH-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(CH3COO-)D. c(Na+)＞c(OH-)＞c(H+)＞c(CH3COO-)4．（94全国）在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是A. c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH－)B. c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(H+)＞c(OH－)C. c(Cl－)＝c(NH4+)＞c(H+)＝c(OH－)D. c(NH4+)＝c(Cl－)＞c(H+)＞c(OH－)5．（94上海）明矾溶液中各种离子的物质的量浓度大小关系能够确定的是A.c(K＋)＞c(Al3+)B.c(K＋)＝c(Al3+)C.c(H＋)＝c(OH-)D.c(Al3+)＜c(H+) 6．（95全国）100 mL 0.1 mol / L醋酸与50 mL 0.2 mol / L氢氧化钠溶液混合，在所得溶液中A. c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)B. c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(H+)＞c(OH－)C. c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(H+)＝c(OH－)D. c(Na+)＝c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)7．（96全国）将pH＝3的盐酸溶液和pH＝11的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度关系正确的是A. c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(H+)＞c(OH－)B. c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H+)C. c (Cl －)＞c (NH 4+)＞c (H +)＞c (OH －)D. c (Cl －)＞c (NH 4+)＞c (OH －)＞c (H +) 8．（96上海）物质的量浓度相同的下列溶液中，NH 4+最大的是A. NH 4ClB. NH 4HSO 4C. CH 3COONH 4D. NH 4HCO 39．（96上海）在物质的浓度均为0.01 mol / L 的CH 3COOH 和CH 3COONa 的混合液中，测得c (CH 3COO －)＞c (Na +)，则下列关系式正确的是A. c (H +)＞c (OH －}B. c (H +)＜c (OH －)C. c (CH 3COOH )＞c (CH 3COO －)D. c (CH 3COOH )＋c (CH 3COO －)＝0.02 mol / L10．（97全国）0.1 mol ·L －1 NaOH 和0.1 mol ·L －1 NH 4Cl 溶液等体积混合后，离子浓度大小正确的次序是A. c (Na +)＞c (Cl －)＞c (OH －)＞c (H +)B. c (Na +)＝c (Cl －)＞c (OH －)＞c (H +)C. c (Na +)＝c (Cl －)＞c (H +)＞c (OH －)D. c (Cl －)＞c (Na +)＞c (OH －)＞c (H +)11．（97全国）将0.1 mol 下列物质置于1 L 水中充分搅拌后，溶液中阴离子数最多的是A. KClB. Mg(OH)2C. Na 2CO 3D. MgSO 412．（97上海）将100 mL 0.1 mol / L 的BaCl 2溶液加入到100 mL 0.2 mol / L 的H 2SO 4溶液中，则溶液中存在的离子浓度关系是A . c (H +)＞c (Cl -)＞c (Ba 2+)＞c (-24SO )B . c (Cl -)＞c (H +)＞c (-24SO )＞c (Ba 2+) C . c (H +)＞c (-24SO )＞c (Ba 2+)＞c (Cl -) D . c (Cl -)＞c (H +)＞c (Ba 2+)＞c (-24SO ) 13．（98全国）等体积、等浓度的MOH 强碱溶液和HA 弱酸溶液混合后，混合液中有关离子的浓度应满足的关系是A. c (M +)＞c (OH －)＞c (A －)＞c (H ＋)B. c (M +)＞c (A －)＞c (H ＋)＞c (OH －)C. c (M +)＞c (A －)＞c (OH －)＞c (H ＋)D. c (M +)＋c (H ＋)＝c (A －)＋c (OH －)14．（98全国）有五瓶溶液分别是：① 10 mL 0.60 mol·L -1 NaOH 水溶液，② 20 mL 0.50mol·L -1 H 2SO 4水溶液，③ 30 mL 0.40 mol·L -1 HCl 水溶液，④ 40 mL 0.30 mol·L -1 HAc 水溶液，⑤ 50 mL 0.20 mol·L -1 蔗糖水溶液。
【干货】溶液中离子浓度大小比较
【干货】溶液中离子浓度大小比较！电解质溶液中离子浓度大小比较的问题是高考的热点问题，也是高考化学复习的重难点问题。
实施高中新课程以来，此类传统题型的试题，由于涉及到电离理论、水解理论、守恒思想、平衡思想、元素观、微粒观、定量观等理论知识和化学核心观念，赋予了新课程的特色，且可以有效测试综合应用能力和处理图表信息能力等，已成为了各省市高考命题的热门，应引起足够的重视。
一、思维要点点拨溶液中离子浓度大小比较的解题思维要点可以概括为：紧扣一个关系式（离子浓度大小比较的不等式或等式关系）、抓住两个关键点（电离、水解）、关注三个守恒式（电荷守恒、物料守恒、质子守恒）。
二、解题具体思路一看电解质溶液有无反应，确定溶质种类；二看溶质电离、水解情况，确定离子浓度大小关系；三看属于何种守恒关系，确定浓度等式关系。
①单一溶液：若是酸或碱溶液，考虑电离（注意弱电解质微弱电离）；若是盐溶液，先考虑电离，再考虑水解（注意盐的水解是微弱的）；若是弱酸的酸式盐，既考虑电离又考虑水解。
②无反应的混合溶液：同时考虑电离和水解。
③有反应的混合溶液：若恰好完全反应，生成的是酸或碱则考虑电离；生成的是盐则考虑水解。
若反应物过量，则根据过量程度考虑电离或水解。
三、存在问题一是强、弱电解质分辨不清。
强酸、强碱、绝大多数盐（不论是强酸弱碱盐还是弱酸强碱盐等）都是强电解质，完全电离，按电解质组成分析离子浓度大小；弱酸、弱碱、水是弱电解质，微弱电离，电离方程式应写可逆号，按电离平衡分析离子浓度大小。
二是电解质电离还是水解分辨不清。
不论是强电解质还是弱电解质均可发生电离，含有弱酸的阴离子或弱碱的阳离子的盐才会水解。
弱酸或弱碱溶液中存在弱酸的阴离子或弱碱的阳离子，但不会发生水解。
多元弱酸分步电离，以第一步电离为主。
多元弱酸根离子分步水解，以第一步水解为主。
三是电解质溶液中的微粒是电离程度大还是水解程度大分辨不清。
单一弱酸酸式盐：若是NaHSO3、NaH2PO4等溶液，弱酸酸式根的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性。
离子浓度大小比较高考试题(带解析)
例1．下列浓度关系正确的是A ．氯水中：c (Cl 2)=2c (ClO -)+c (Cl -)+C(HCl)；B ．氯水中：c (Cl -)＞c (H +)＞c (OH -)＞c (ClO -)C ．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c (Na +)=c (CH 3COO -)D ．Na 2CO 3溶液中：c (Na +)>c (CO 32-)>c (OH -)>c (HCO 3-)>c (H +)解析：氯气在水中与水反应是可逆反应，物料守恒不成立，A 错误；Cl 2+H 2O=HCl+HClO ，HCl 中电离的H +与Cl -浓度相等，再加上HClO 会电离出H +，所以H +浓度一定大于Cl -浓度，B错误；等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合恰好完全反应生成醋酸钠，因CH 3COO -水解，所以Na +浓度大于CH 3COO -的浓度，C 错误。
答案：D 。
例2．下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是A ．0.1mol ·L -1 Na 2CO 3溶液：c （OH －）＝c （HCO 3－）＋c （H ＋）＋2c （H 2CO 3）B ．0.1mol ·L -1NH 4Cl 溶液：c （NH 4＋）＝c （Cl －）C ．向醋酸钠液中加适量醋酸得酸性混合液：c （Na ＋）＞c （CH 3COO －）＞c （H ＋）＞c （OH －）D ．向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH ＝5的混合溶液：c （Na ＋）＝c （NO 3－）解析： A 根据质子守恒，水电离出的H ＋和OH －的物质的量相等，Na 2CO 3溶液中H ＋分别以HCO 3－、H ＋、H 2CO 3形式存在，故A 对，B 中由于NH 4＋水解，c (NH 4＋与c (Cl －)不等，B 错，C 中电荷守恒有：c (Na ＋)+ c (H ＋)==c (OH －)+ c (CH 3COO －)，因为c (H ＋)＞c (OH －)，故c (CH 3COO －)＞c (Na＋)，C 错。
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(B )
解析 在氨水和稀硫酸反应后的溶液中存在以下几种离子， 即 NH＋ 4 、SO42－、H＋和 OH－，而当 pH＝7 时 c(H＋)＝c(OH－)， 根据电荷守恒则必有 c(OH－)＋2c(SO24－)＝c(H＋)＋c(NH＋ 4 )， 即 c(NH＋ 4 )＝2c(SO24－)，故 A、C、D 错，应选 B。
C．将 0.2 mol·L－1 NaA 溶液和 0.1 mol·L－1 盐酸等体积混合所
得碱性溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(Cl－) ＋c(OH－)
D．在 25 ℃时，1 mol·L－1 的 CH3COONa 溶液中：c(OH－)＝ c(H＋)＋c(CH3COOH)
专题讲座十一
专题讲座十一
解析 根据题意可知，②中水解程度大于①，②中阴离子
的物质的量浓度之和大于①，B 正确；而水解时所需 H＋由
水电离产生，溶液中电离出的 H＋个数：②>①，A 正确；
在 0.1 mol·L－1 的 NaHCO3 溶液中存在以下几个关系式： c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(H2CO3)＋c(CO23－)＝0.1 mol·L－1(物料 守恒)
度的 HCO－ 3 和 CO23－，由于 CO32－的水解程度大于 HCO3－的
水解程度，因此选项 B 中的表达式为 c(Na＋)>c(HCO－ 3 )>
c(K＋)>c(CO23－)>c(OH－)>c(H＋)，B 错；C 选项，根据电荷守
恒有
c(Na
＋
)
＋ห้องสมุดไป่ตู้
c(K
＋
)
＋
c(H
＋
)
＝
c(OH
－
)
＋
c(HCO
C．c(Na＋)＝c(Ac－)＋c(HAc)
D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ac－)＋c(OH－)
专题讲座十一
解析 由题意知二者恰好完全反应，生成 NaAc，等同于单
一盐溶液，由于 Ac－发生水解，Ac－＋H2
＋OH－，
故有 c(Na＋)>c(Ac－)>c(OH－)>c(H＋)，A 错，B 对；由物料守
答案 D
专题讲座十一
【例 5】 25 ℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液
的 pH＝7 时，下列关系正确的是 A．c(NH＋ 4 )＝c(SO24－) B．c(NH4＋)>c(SO24－) C．c(NH＋ 4 )<c(SO42－) D．c(OH－)＋c(SO42－)＝c(H＋)＋c(NH＋ 4 )
小，所以 1<c(NH＋4 )/c(SO42－)<2，B 错；溶液中各离子浓度从大
到小顺序为 c(NH＋4 )>c(SO24－)>c(H＋)>c(OH－)，A 对；由微粒数
守恒关系可得 c(NH＋4 )＋c(NH3·H2O)＝2c(SO24－)，C 对；由溶液
中电荷守恒，可知 c(NH＋4 )＋c(H＋)＝2c(SO42－)＋c(OH－)，D 对。
－
3
)
＋
2c(CO23－)，根据物料守恒有 c(Na＋)＝c(HCO－ 3 )＋c(CO23－)＋
c(H2CO3)，两者相减可知正确的表达式为 c(OH－)＋c(CO23－)
＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.05 mol·L－1。由电荷守恒和 c(Na＋)
＝2c(K＋)可知选项 D 正确。
答案 D
恒知 C 正确，由电荷守恒知 D 正确。
答案 A
专题讲座十一
(2)反应过量型
【例 4】 在 25 ℃时，将 pH＝11 的 NaOH 溶液与 pH＝3
的 CH3COOH 溶液等体积混合后，下列关系式中正确的
是
()
A．c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) B．c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) C．c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) D．c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
3．质子守恒规律 如 Na2S 水溶液中的质子转移作用图示如下：
由图可得 Na2S 水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O＋)＋ 2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或 c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－) ＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物 料守恒式推导得到。
三、理清一条思路，掌握分析方法
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2．物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多， 但元素总是守恒的。如 K2S 溶液中 S2－、HS－都能水解， 故 S 元素以 S2－、HS－、H2S 三种形式存在，它们之间有 如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
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专题讲座十一 离子浓度的大小比较
一、熟悉两大理论，构建思维基点 1．电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时 还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH＋4 、OH－浓 度的大小关系是 c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH4＋)。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步 电离程度远大于第二步电离)。如在 H2S 溶液中：H2S、HS－、 S2－、H＋的浓度大小关系是 c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO－3 )＋2c(CO32－)(电荷守恒)
H2O＋HCO－3
2CO3＋OH－(同时存在 HCO－3
＋＋
CO32－)，其中水解大于电离，因此在①中 c(CO23－)<c(H2CO3)，
C 错误；在 0.1 mol·L－1 的 Na2CO3 溶液中存在以下几个关
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四、典例导悟，分类突破
1．单一盐溶液
【例 1】 对下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系表述正确
的是
()
A．0.1 mol·L－1 的(NH4)2CO3 溶液中：c(CO23－)>c(NH4＋)> c(H＋)>c(OH－)+C（OH－）
B．0.1 mol·L－1 的 NaHCO3 溶液中：c(Na＋)＝c(HCO－ 3 )＋ c(H2CO3)＋2c(CO23－)
解析 A 项，溶液中的 c(NH＋ 4 )>c(CO23－)，故不正确；B 项， 根据物料守恒，c(Na＋)＝c(HCO－ 3 )＋c(H2CO3)＋c(CO32－)。 答案 CD
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【例 2】 硫酸铵溶液中离子浓度关系不正确的是 ( B )
A．c(NH＋4 )>c(SO42－)>c(H＋)>c(OH－)
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【例 7】 将 0.2 mol·L－1 NaHCO3 溶液与 0.1 mol·L－1 KOH
溶液等体积混合，下列关系正确的是
()
A．2c(K＋)＝c(HCO－3 )＋2c(CO23－)＋c(H2CO3)
B．c(Na＋)>c(K＋)>c(HCO3－)>c(CO23－)>c(OH－)>c(H＋)
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2．酸碱中和型
(1)恰好中和型
【例 3】 在 10 mol 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液中加入同体积、
同浓度的 HAc 溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错
误的是
()
A．c(Na＋)>c(Ac－)>c(H＋)>c(OH－)
B．c(Na＋)>c(Ac－)>c(OH－)>c(H＋)
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解析 pH＝11 的 NaOH 溶液中 c(NaOH)＝c(OH－)＝ 10－3 mol·L－1，而 pH＝3 的 CH3COOH 溶液中 c(H＋) ＝10－3 mol·L－1，c(CH3COOH)远远大于 10－3 mol·L－1。 两者等体积混合后，形成 CH3COOH 与 CH3COONa 混合液，且 c(CH3COOH)远大于 c(CH3COONa)，溶 液 呈 酸 性 ， 电 荷 恒 等 关 系 为 c(Na ＋ ) ＋ c(H ＋ ) ＝ c(CH3COO － ) ＋ c(OH － ) ， 离 子 浓 度 大 小 顺 序 为 c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
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2．水解理论 (1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由 于水的电离，故水解后酸性溶液中 c(H＋)或碱性溶液中 c(OH － ) 总 是 大 于 水 解 产 生 的 弱 电 解 质 溶 液 的 浓 度 。 如 NH4Cl 溶液中：NH＋4 、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关 系是 c(Cl－)>c(NH＋4 )>c(H＋)>c(NH3·H2O)。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第 一步水解，如在 Na2CO3 溶液中：CO32－、HCO－3 、H2CO3 的浓度大小关系应是 c(CO32－)>c(HCO3－)>c(H2CO3)。
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二、把握 3 种守恒，明确等量关系 1．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中 性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电 荷总数。如 NaHCO3 溶液中存在着 Na＋、H＋、HCO－ 3 、 CO23－、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－) ＋c(OH－)＋2c(CO32－)。
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解析 由电荷守恒有c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)， 因c(CH3COO－)>c(Na＋)，则c(H＋)>c(OH－)；且c(CH3COO－)＋ c(OH－)＝c(H＋)＋0.1 mol·L－1＞0.1 mol·L－1；由物料守恒有： c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 mol·L－1，因c(CH3COO－) ＞c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，则c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。 答案 A