络合滴定法
不同pH值时各种存在形式的分布曲线：
100 H4Y
80
H2Y 2－
HY 3－
Y 4－
60
H3Y －
40
20
2020/5/7
0
2
46
8 10
12
14
PH
10
M+
Y
OH－
L
H+
N
MOH
ML
HY
NY
MY
H+
OH－
MHY M(OH)Y
M(OH)2
ML2
H2Y
••• ••• •••
M(OH)n
（3）置换络合剂： K稳大的置换K稳小的。
三、络合剂：
无机：应用受限 KINDS
有机：应用广泛
Eg：EDTA
2020/5/7
4
其它常见的氨羧络合剂：
1. CyDTA ： 环己烷二胺四乙酸
2. EGTA ： 乙二醇二乙醚二胺四乙酸
3. EDTP ： 乙二胺四丙酸
2020/5/7
5
§5－2 EDTA与金属离子的络合物及其稳定性
KMY
[MY ] [M][Y]
KMY
K MY YH
lgKMY′＝ lgKMY－ lg Y(H)
其大小： 说明在溶液酸度影响下络合物的实 际稳定程度
2020/5/7
13
例题 计算pH = 2.0和pH = 5.0时的lgKZnY’的值 已知：lgKZnY = 16.50
解 ➢pH = 2.0时，查表得lg Y(H) = 13.51 lgKZnY′= lgKZnY－ lg Y(H) = 16.50－13.51 = 2.99
结论
1、 K′稳 能更正确地判断金属离子和 EDTA的络合情况。
2、 PH > 12 时, H ≈ 1 ， K′稳 = K稳
2020/5/7
16
三、络合效应及副反应系数
Байду номын сангаас
1. 金属离子的副反应系数：
M
[M] [M]
=1+1[L] +2[L]2 +…+n[L]n
ML
[M] [ML ] [ML 2 ] [M]
MLn
水解效应
2020/5/7
辅助络 合效应
H6Y
酸效应
共存离 子效应
综合效应
11
二、EDTA的酸效应及酸效应系数Y(H)
1. 酸效应：
由于H+与Y之间发生副反应，使EDTA参加 主反应的能力下降，这种现象称为酸效应 。
酸效应的大小用酸效应系数Y(H)来衡量
2. 酸效应系数：
Y(H)=
[Y ] [Y ]
平 面
O
示
O
意 图 H2C－N CH2－C－OH
CH2－C－OH
O
2020/5/7
性质
多齿配体
六个配位原子： 2N、4O
7
EDTA 与 Ca2+ 形成络合物的结构示意图
O
2－
C
CH2
O
O
O
O=C
立
Ca
C=O
体
H2C
示 意 图
N O
CH2－CH2
N CH2
CH2
C
=
O
2020/5/7
8
2. EDTA与金属离子形成的络合物的稳定性：
总浓度 平衡浓度
1 1[H ] 2[H ]2 3[H ]3 4[H ]4 5[H ]5 6[H ]6
[H+]↑ ， Y(H) ↑，酸效应引起的副反应越严重
2020/5/7
12
3. 条件稳定常数 KMY
考虑了酸效应的EDTA与金属离子络合物的K稳
M + Y === MY
[MY ] K MY [M][Y]
M + Y == MY
MY的稳定常数
[MY ] K MY [M ][Y ]
PH≥12，[Y总]=[Y]，且[M]不受影响。
络合物的稳定性影响因素
1. 本质因素：金属离子本身的离子电荷、 离子半径、电子层结构
2. 外界条件： 溶液的酸度、温度、其它 络合剂等。
2020/5/7
9
§5－3 外界条件对EDTA与金属离子 络合物的稳定性的影响
K稳
K稳 H
lgK′稳 = lg K稳 － lgH
2. 络合滴定的最小PH值的确定 测定单一金属离子的条件： lgc﹒K′MY ≥6
2020/5/7
15
若c = 0.01mol / L，则 lgK′MY ≥8 即：lgKMY’＝ lgKMY－ lg Y(H) ≥8
则： lg Y(H) ≤ lgKMY－8 计算出lg Y(H)max ，查表得与之对应的pHmin
[ML n ]
MOH
[M]
[MOH ] [M]
[MOH n
]
=1+1[OH－] +2[OH－]2 +…+n[OH－]n
M
[M] [M]
[M] [ML ]
[ML n ] [MOH [M]
]
[MOH n ]
M = M(L) + M(OH) －1
2020/5/7
17
K M Y
[MY ] [M ][Y ]
控制适宜 的酸度
2020/5/7
[MY ] K MY [M][Y]
K MY
K MY M
2. 络合物的副反应系数：
混合络合效应
酸度高时， MY + H+ == MHY 碱度高时， MY + OH－ == M(OH)Y ……
上述络合物均不太稳定，可以忽略。
2020/5/7
18
选择适宜的滴定条件： 主要影响因素： EDTA的酸效应和M的络合效应
一、EDTA的特点：
（1）络合范围广（选择性差）； （2）络合物的稳定性大； （3）络合之比稳定； （4）水中溶解性大；
（5）与无色（有色）离子→无色（色加深）化合物； （6）PH＜10时滴定，有H+释放时，须缓冲溶液。
2020/5/7
6
二、络合物的稳定性
1. 分子结构： 决定
O
H2C－N
CH2－C－OH CH2－C－OH
第五章 络合滴定
2020/5/7
1
§5－1 概述
§5－2 §5－3
§5－4
EDTA与金属离子络合物及其稳定性
外界条件对EDTA与金属离子络合物 的稳定性的影响 滴定曲线
§5－5 金属指示剂及其它指示终点的方法
§5－6 提高络合滴定选择性的方法 §5－7 络合滴定的方式和应用
2020/5/7
2
§5－1 概述
Def. 也叫配位滴定，是以配位反应为基础的 滴定分析法。
一、络合滴定的条件：
（1）络合物要稳定； （2）只有一种配位数的络合物； （3）反应速度快（加热 OR 催化） （4）终点易于判断。
2020/5/7
3
二、络合物的稳定性：
规律： K稳越大，形成的络合物越稳定。
（1）络合次序：先K稳大，后K稳小； 应用： （2）分步络合： K稳相差足够大时；
➢pH = 5.0时，查表得lg Y(H) = 6.45
lgKZnY′= lgKZnY－ lg Y(H) = 16.50－6.45=10.05
pH↑ ，lg Y(H) ↓， lgKMY′ ↑，
络合反应越完全，对滴定越有利。
2020/5/7
14
对酸效应系数的几点讨论：
1. 条件稳定常数 K′稳 和稳定常数 K稳 的关系：
络合滴定法第七章课件
pKa3=2.07
H6Y2+
H5Y+
H4Y
H3Y-
pKa4=2.75
H2Y2-
pKa5=6.24
pKa6=10.34
HY3-
Y4-
分布分数
EDTA 各种型体分布图 1.0
0.8 0.6
H6Y 2+ H2Y 2H5Y +
HY 3-
0.4
0.2
0.0 0
H3Y H4Y
24 6
8 10
Y 4-
12 14 pH
Zn
2
4CN
Zn(CN)
2 4
显色剂 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：
Fe2+ + 3
NN
NN Fe
2+ 3
邻二氮菲 桔红色
滴定剂
max=5O08nm
例如：EDTA 络合滴定 法测定水的硬度所形成的 Ca2+-EDTA络合物。
C H2C O CH2
H2C N OC
CH2
O
Ca N
CH2
O
OC
C CH2 O
M(OH) 1 i[OH]i
式中 1、2 n 分别是金属离子氢氧基络合物的
各级累积形成常数。 溶液的酸度越低，M离子的水解效应越严重。
(3)金属离子的总副反应系数 M
M M(L) M(OH) 1 M(L) M(OH)
例1 .计算pH =11，[NH3] = 0.1 mol·L-1时的 lg Zn
例2、计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 mol·L-1 时的 lgZn
3、络合物MY的副反应和副反应系数MY （pH<3或>11，一般不考虑）
第三章络合滴定法课件
MY
H+
OH -
MHY
M(OH)Y
MLn 辅助配 位效应
2024/8/2
M(OH)n H6Y
羟基配 酸效应 位效应
干扰离 子效应
混合配位效应
25
配合物MY的副反应及副反应系数MY
主反应：
M
+
Y
MY
副反应： L
OH - H +
N
H+
OH -
ML
MOH HY
NY
ML2
M(OH)2? H2Y
MHY
M(OH)Y
主反应和副反应
H6Y
羟基配位效应 辅助配位效应 酸效应 共存离子效应
混合配位效应
M(OH)
数
2024/8/2
M(L)
Y(H)
Y(N)
MY(H) MY(OH) 副反应系
20
主反应：
M
+
Y
副反应：
L
OH - H +
N
ML
MOH HY
NY
ML2
M(OH)2? H2Y
MY
H+
OH -
MHY
M(OH)Y
MLn
MLn
辅助配 位效应
M(OH)n H6Y
羟基配 酸效应 位效应
干扰离 子效应
2024/8/2
混合配位效应
26
EDTA的酸效应Y(H)：由于H+存在使
EDTA与金属离子配位反应能力降低的现
象。
M+Y
MY
主反应
H+ HY
H+
H+
H2Y
edta络合滴定法
edta络合滴定法摘要：一、edta络合滴定法简介1.edta的定义2.edta络合滴定法的原理二、edta络合滴定法的应用1.金属离子的滴定2.配位化合物的滴定3.滴定过程中的指示剂三、edta络合滴定法的优点与局限性1.优点a.高精度b.快速c.易于操作2.局限性a.对某些离子的滴定效果不佳b.指示剂的选择有限四、edta络合滴定法与其他滴定法的比较1.与氧化还原滴定法的比较2.与沉淀滴定法的比较五、edta络合滴定法的发展趋势1.滴定体系的研究2.指示剂的改进3.自动化技术的应用正文：edta络合滴定法是一种广泛应用于化学分析中的滴定方法。
它以乙二胺四乙酸（edta）为滴定剂，通过与金属离子形成稳定的螯合物，从而实现对金属离子的滴定。
该方法具有高精度、快速和易于操作等优点，使其成为化学分析中不可或缺的一种方法。
在edta络合滴定法中，edta与金属离子形成稳定的螯合物，从而使金属离子从其原始溶液中去除。
这一过程可以通过加入指示剂来监测，从而确定滴定终点。
常用的指示剂有酚酞、铬黑t和荧光黄等。
edta络合滴定法的应用范围广泛，可以用于金属离子的滴定，也可以用于配位化合物的滴定。
在金属离子的滴定中，edta可以与多种金属离子形成稳定的螯合物，例如钙、镁、铁等。
在配位化合物的滴定中，edta可以与配位化合物中的金属离子形成稳定的螯合物，从而实现对配位化合物的滴定。
然而，edta络合滴定法也存在一些局限性。
例如，对于某些离子，如铝和镓，edta的滴定效果不佳。
此外，指示剂的选择也相对有限，这可能会影响到滴定结果的准确性。
与其他滴定方法相比，edta络合滴定法具有高精度、快速和易于操作等优点。
与氧化还原滴定法相比，edta络合滴定法对金属离子的滴定效果更好；与沉淀滴定法相比，edta络合滴定法对配位化合物的滴定效果更好。
总的来说，edta络合滴定法是一种重要的化学分析方法，具有广泛的应用前景。
络合滴定的方法及应用
络合滴定的方法及应用络合滴定是一种通过金属离子与络合剂反应形成络合物来测定金属离子浓度的方法。
络合滴定的原理是基于络合反应的平衡原理，即在生物、环境、分析等领域中常用的一种分析方法。
络合滴定方法的基本步骤如下：1. 准备标准溶液：根据待测金属离子的浓度范围，选择适当的络合剂和金属离子的标准品，通过溶解和稀释制备一系列的标准溶液。
2. 调节溶液pH：络合滴定通常要求在一定的pH条件下进行，因此需要使用缓冲溶液或酸碱溶液调节待测溶液的pH值。
3. 滴定过程：将待测金属离子溶液加入滴定瓶中，一滴一滴地滴加络合剂溶液，同时搅拌溶液，直到发生滴定终点的颜色变化。
终点颜色的变化可以通过视觉检测、指示剂或仪器检测来确定。
4. 计算浓度：根据络合滴定反应的化学方程式和滴定过程中滴加的络合剂的体积，计算出待测金属离子的浓度。
络合滴定方法的应用非常广泛，以下列举了一些常见的应用领域：1. 环境监测：络合滴定可以用于测定水体和土壤中的重金属离子，如汞、铅、镉等，从而判断环境污染的程度。
2. 食品分析：络合滴定可用于测定食品中的某些金属成分，如钙、锌、铁等，从而评估食品的质量和安全性。
3. 生物学研究：络合滴定可用于测定生物体内的金属离子浓度，如锌、镁、铁、铜等，从而研究金属离子在生物体内的作用和调控机制。
4. 药物分析：络合滴定可用于测定药物中的金属离子或金属络合物的含量，从而判断药物的纯度和稳定性。
5. 工业应用：络合滴定可用于测定工业废水中的金属离子浓度，从而指导废水处理和环保措施。
络合滴定方法具有灵敏度高、准确度高、易操作等优点。
然而，络合滴定方法也存在一些局限性，比如滴定过程中需要考虑络合反应的平衡和速率、选择适当的指示剂、确保测定环境的稳定等。
此外，对于某些金属离子而言，其络合剂的选择也是关键，不同的络合剂对不同的金属离子具有不同的选择性。
综上所述，络合滴定方法是一种重要的分析方法，广泛应用于环境、食品、生物学、药物、工业等领域。
络合滴定法
HY3- = H+ + Y4Ka6 = 10-10.34
b. EDTA 的各级酸离解常数、质子化 常数及累积质子化常数之间的关系 H6Y2+ = H+ + H5Y+
Ka1= 10-0.9
K6H= 100.9
6H= 1023.9
H5Y+ = H+ + H4Y
Ka2= 10-1.6 Ka3= 10-2.07 K5H = 101.6 5H= 1023.0 K4H= 102.07
1 K不稳n= K
M+L
ML
ML2
[ ML ] K1 [ M ][ L]
1
1 K不稳n-1= K
1 K不稳1= Kn
2015/11/14
ML+L
2
[ ML 2 ] K2 [ ML ][ L]
[ MLn ] [ MLn1 ][ L]
MLn MLn-1+L Kn
各级累积稳定常数为：
b.EDTA 的各级酸离解常数、质子化 常数及累积质子化常数之间的关系 H3Y- = H+ + H2Y2K3H= 102.75
Ka4= 10-2.75 3H = K1H K2H K3H = 1019.33 K2H = 106.24
H2Y2- = H+ + HY3Ka5 = 10-6.24
2H = K1H K2H = 1016.58 K1H = 1010.34 1H = K1H = 1010.34
2 n
这里，1，2，…，n 是 M-A配合物的各级 累积稳定常数，[A] 是 A 的平衡浓度。
若A 是弱碱，易与质子相结合，如将这一
反应看作是A的副反应，则：
《络合滴定法》课件
目录
• 络合滴定法概述 • 络合滴定法的基本概念 • 络合滴定法的实验技术 • 络合滴定法的应用实例 • 络合滴定法的注意事项与展望
01
络合滴定法概述
定义与原理
定义
络合滴定法是一种通过络合反应来滴定溶液中金属离子浓度的分析方法。
原理
络合反应是可逆的，通过加入过量的络合剂与待测金属离子形成稳定的络合物 ，再利用滴定剂滴定剩余的络合剂，从而计算出金属离子的浓度。
络合滴定法的实验设备与试剂
实验设备
滴定管、容量瓶、烧杯、搅拌器等。
实验试剂
络合剂、指示剂、标准溶液、待测样品等。
络合滴定法的实验步骤与操作
实验步骤
准备实验设备与试剂、配制标准溶液、进行滴定操作、记录 实验数据。
操作要点
准确称量样品、控制滴定速度、选择合适的指示剂、观察颜 色变化等。
络合滴定法的实验数据处理与分析
络合滴定法的应用领域
环境保护
用于测定水体、土壤等 环境样品中的重金属离
子浓度。
食品检测
用于检测食品中的微量 元素，确保食品安全。
医药分析
用于药物成分分析，以 及生物样品中金属离子
的测定。
地质勘探
用于分析矿石和岩石中 的金属元素。
络合滴定法与其他滴定法的比较
与酸碱滴定法相比，络合滴定法具有 更高的选择性，能够测定一些酸碱滴 定法难以测定的金属离子。
01
误差控制
02
选择合适的络合剂和指示剂，确保反应速 度适中且变色点与化学计量点一致。
03
严格控制溶液的酸度、温度等条件，以减 小副反应的发生。
04
采用标准曲线法、内标法等手段进行校正 ，提高测量的准确性。
edta络合滴定法
EDTA络合滴定法1. 简介EDTA（乙二胺四乙酸）络合滴定法是一种常用的分析化学方法，用于测定金属离子的浓度和确定金属离子的化学计量比。
通过EDTA与金属离子形成稳定的络合物，利用络合物的稳定性进行滴定分析。
2. 基本原理EDTA是一种多酸，它能够与金属离子形成稳定的络合物。
在络合滴定中，通常使用EDTA二钠盐（Na2EDTA）作为络合剂。
当EDTA与金属离子形成络合物时，络合物的稳定性常数非常大，因此可以通过滴定计算金属离子的浓度。
在络合滴定中，滴定剂是一种稀释的EDTA溶液，通常使用二乙酸盐缓冲溶液调节溶液的pH值。
滴定剂中的指示剂通常是一种选择性与金属离子络合物发生颜色变化的物质，例如Eriochrome Black T（EBT）。
滴定过程中，首先将待测溶液与适量的指示剂一起滴入滴定瓶中，然后加入滴定剂，开始滴定。
当金属离子与EDTA形成络合物时，指示剂的颜色发生变化，从而标志着滴定终点的到来。
根据滴定过程中消耗的EDTA的体积，可以计算出金属离子的浓度。
3. 滴定计算在EDTA络合滴定中，滴定计算是确定金属离子浓度的关键步骤。
滴定计算的基本原理是计算滴定终点时消耗的EDTA体积，从而推算出金属离子的浓度。
滴定计算的步骤如下：1.计算滴定剂的浓度：根据滴定剂的配制浓度和滴定过程中所耗用的滴定剂的体积，计算出滴定剂的实际浓度。
2.计算滴定终点时消耗的EDTA体积：根据滴定终点的颜色变化，确定滴定终点时滴定剂的体积。
3.计算金属离子的浓度：根据滴定剂和金属离子的化学计量比，以及滴定剂和金属离子络合物的稳定常数，计算出金属离子的浓度。
滴定计算的准确性和可靠性取决于实验条件的控制和实验人员的经验。
4. 应用领域EDTA络合滴定法广泛应用于分析化学领域，特别是在环境监测、食品安全、药物分析等方面具有重要的应用价值。
在环境监测中，EDTA络合滴定法可以用于测定水样中的重金属离子浓度，例如铜、铅等。
通过监测水样中的重金属离子浓度，可以评估水质的安全性和环境的污染程度。
络合滴定法
• Y+H+=HY • HY+H+=H2Y
K1H=[HY]/[Y][H+]=1/Ka6 K2H=[H2Y]/[HY][H+]=1/Ka5
β1H=K1H β2H=K1H K2H
•…
• H5Y+H+=H6Y K6H=[H6Y]/[H5Y][H+]=1/Ka1 β6H=K1H K2H … K6H
4.络合剂的质子化常数
质子化常数：
络合剂不仅可与金属离子络合，也可与H+结合，称之 为络合剂的酸效应，把络合剂与质子之间反应的形成常数称 之为质子化常数（KH）。
如
NH3++H+=NH4+ KH=1/Ka=Kb/Kw
显然， KH与Ka互为倒数关系。
EDTA的质子化常数
对EDTA，络合剂Y也能与溶液中的H+结合，从而形成HY、 H2Y、…H6Y等产物。
三、金属离子- EDTA络合物的特点
3. 络合物大多带电荷，水溶性较好，络合反应的速率快。 除AI、Cr、Ti等金属离子外，一般都能迅速地完成。
4. 络合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。 即无色的金属离子与EDTA络合，则形成无色的螯合物， 有色的金属离子与EDTA络合物时，一股则形成颜色更深 的螯合物。
一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常以Na2H2Y·2H2O形式 表示。
EDTA二钠盐的溶解度较大，在22℃时，每100毫升水中可 镕解11.1克，此溶液的浓度约为0.3moL·L-1。由于EDTA二 钠 盐 水 溶 液 中 主 要 是 H2Y2- ， 所 以 溶 液 的 pH 值 接 近 于 1/2(pKa4+pKa5)＝4.42。
络合滴定法第七章
标准化和质量控制
加强标准化和质量控制，确保实验条件的一致性和稳 定性，提高分析结果的可靠性。
THANKS
感谢观看
使用标准溶液对滴定管进行校 准，确保滴定管刻度准确。
滴定操作
将待测溶液放入滴定管中，按照 实验规定的滴定速度进行滴定， 观察颜色变化并记录滴定数据。
数据记录
详细记录实验过程中的数据， 如滴定管刻度、颜色变化等。
络合滴定实验结果的处理
01
数据处理
结果分析
02
03
结果报告
根据记录的数据，计算实验结果， 如待测溶液的浓度、滴定误差等。
VS
络合滴定法还可以用于土壤中重金属 离子的测定，通过提取土壤中的重金 属离子，与络合剂反应后进行滴定， 实现对土壤中重金属离子的准确分析。
在食品分析中的应用
络合滴定法在食品分析中主要用于测定食品中的微量元素，如铁、锌、铜等。通过与食品中的微量元素络合，形成可溶性的 络合物，从而方便地通过滴定法进行测定。
酸度对络合反应的影响也较大，适宜 的酸度可以提高络合反应的速率和稳 定性。因此，在络合滴定中，需要选 择适宜的酸度条件。
03
浓度
浓度对络合反应的影响也较大，增加 反应物的浓度可以提高络合反应的速 率和稳定性。因此，在络合滴定中， 需要选择适宜的反应物浓度。
03
络合滴定法的实验操作
络合滴定前的准备
生物样品中高分子物质的存在可能影响络合滴定法的测定结果。
快速分析需求
随着样品类型的多样化，络合滴定法需要满足快速、准确分析的需 求，对方法的优化和改进提出了更高的要求。
提高络合滴定法准确度的方法
第三章 络合滴定法
第三章 络合滴定法知识点：[1]络合反应及特征)2:1()(2233++→+NH Ag NH Ag-++→+Cl NH Ag NH AgCl ])([2233前提①中心离子(金属离子)，一定能提供空的轨道②配体：提供孤对电子的化合物配位键：一个原子提供一对电子对 例：3NH Ag ←配位原子：提供孤对电子对的原子配位数：与中心离子络合的配位原子数目中心离子和配体一定时，络合比可以不一样，多级络合[2]氨羧络合剂特征：同时存在氨基和羧基最常见：EDTA 乙二胺四乙酸(盐)，EDTA 可同时提供6个配位原子2个N ，4个O 一般定义EDTA 用Y 表示EDTA 呈现六元酸的特点，+26Y H 存在六级解离，七种型体七种型体存在量的相对多少取决于溶液的pH 值常用乙二胺四乙酸二钠盐（N a2H 2Y ）来配制EDTA 水溶液，因为H 4Y 的溶解度小于N a2H 2Y[3]EDTA 络合物的特征①MY Y M =+ 络合比1：1为什么1:1?因为EDTA 可以同时提供6个配位原子，则中心离子提供6个空轨道空间因素：排列使原子与原子排斥最小，使配位原子从中心离子四面按最近形成笼状化合物，由5个五元环组成，将金属离子包夹在中间，形成螯合物EDTA 络合滴定也称螯合滴定(分析)②EDTA 与无色金属离子生成无色络合物，与有色金属离子形成络合物颜色会加深[4] EDTA 的络合平衡1. 稳定常数MY Y M =+ (1:1) ]][[][Y M MY K =稳 Y M MY += （逆反应） ][]][[MY Y M K =不稳稳不稳K K 1= 不稳稳PK K =lg 稳定常数用途：用稳定常数大小判断一个络合物的稳定性，络合物越稳定，络合反应越易发生2.EDTA 的酸效应)(主反应MY Y M →+Y H Y H HY Y H H 62→⋅⋅⋅→−→−−→−++ (副反应) EDTA 的酸效应消耗了参加主反应的络合剂，影响到主反应定义：由于+H 的存在，使络合剂参加主反应能力下降的现象叫EDTA 的酸效应 酸效应的大小用酸效应系数)(H Y α表示，][][4)(-=Y Y H Y 总α 总][Y ：所有EDTA 存在型体之和，][4-Y ：有效浓度，只有Y 4-能与金属离子络合][][4-≥Y Y 总 )(H Y α≥1 )(lg H Y α≥0↑↓↑-][,,4Y pH α；反之pH 降低，)(H Y α酸效应系数越大，说明+H 对EDTA 的络合反应影响越大只有pH ≥12才有)(lg H Y α=0；pH<12，)(lg H Y α>0(有副反应)3.条件稳定常数'稳K (描述客观实际的反应程度)44--+=+n n MY Y M]][[][44-+-=Y M MY K n n 稳总]][[][)(4Y M MY n H Y n +-=α )(H Y K K α⋅=‘稳稳 总稳稳]][[][4)('Y M MY K K n n H Y +-==α 无副反应1)(=H Y α则稳稳K K =' 有副反应 )(H Y α >1 则稳稳〈K K ')('lg lg lg H Y K K α-=稳稳条件稳定常数的用途①判断络合物的稳定性②判断络合反应的完全程度，判定条件：当L mol C SP /01.0= 'lg 稳K ≥8③由)(lg H Y α≤8lg -稳K 绘制酸效应曲线EDTA 酸效应系数可以判断某金属离子被准确滴定的最低pH 值[5]金属指示剂1.影响金属指示剂的主要因素络合滴定曲线突跃范围 金属离子M 的初始浓度2.金属指示剂(有机络合剂)①金属指示剂的作用原理)())(络合反应（络合态颜色游离态颜色MIn In M =+金属指示剂加入金属离子M 溶液中显示生成的络合物的颜色加入EDTA 后发生 （游离态颜色）络合态颜色）In MY MIn Y +=+( 要求稳定值MIn MY >，MY K 比MIn K 高2个数量级以上，保证置换完成②种类a.铬黑T ，EBT(pH=10)，红→蓝b.钙指示剂,NN(pH ≥12.5)，红→蓝c.PAN(pH=5-6)，红→黄d.二甲酚橙，XO(pH<6.4)， 红→黄注意：指示剂的使用与pH 值有关③封闭现象，加入过量的EDTA 也不能将MIn 中的In 置换出来的现象解决办法：加掩蔽剂原因：络合物稳定常数MIn MY <④僵化现象由于生成的显色络合物为胶体或沉淀，使终点延长或拖后的现象解决办法：①加有机溶剂或加热 ②慢滴，振摇[6]提高络合滴定的选择性1． pH 值来控制例：Ca 2+、Mg 2+、Fe 3+共存，测Fe 3+，酸化到pH=22．掩蔽技术① 络合掩蔽：例：测+2Ca 、+2Mg 时+3Al 、+2Fe 干扰，用F NH 4、三乙醇胺掩蔽 络合掩蔽的其他应用：测COD 时用高汞离子掩蔽氯离子+-+=+HgCl Cl Hg 2 2H g C lCl HgCl =+-+ --=+32HgCl Cl HgCl ---=+243H g C l Cl HgCl② 沉淀掩敝：例：+2Ca 、+2Mg 共存时，测+2Ca ，调节PH>12.5 ↓=+-+22)(OH Mg OH Mg其他应用：测高锰酸盐指数，掩蔽-Cl ，用42SO Ag ，↓=+-+Agcl cl Ag③ 氧化还原掩蔽：变更干扰离子的价态例：+⋅+−−−−→−232Fe Fe HCL OH NH [7]络合滴定的方式1.直接滴定法：直接用EDTA 标准溶液来滴定+n M要求：络合反应快，生成络合物稳定应用：①标定EDTA(非基准物质)溶液a.EDTA 与金属离子的计量关系(1:1)确定基本反应单元(Na 2Y)b.由摩尔质量计算出所需质量，称重c.准确标定其浓度，用Zn 粒（HCl 溶解）或CaCO 3 标准溶液标定基准溶液放在锥形瓶(加入金属指示剂)，EDTA 的滴定剂用酸式滴定管对于+2Zn pH 应在5～6(二甲酚橙作指示剂)终点：红色→亮黄色对于CaCO 3 pH 应在10 (KB 作指示剂)终点：红色→蓝色 计算公式：EDTAZn Zn EDTA V V C C ++⋅=22 ②硬度测定：暂时硬度：由Ca(HCO 3)2、Mg(HCO 3)2或CaCO 3、MgCO 3形成的硬度，可加热煮沸除去 永久硬度：主要指CaSO 4、MgSO 4转化形态+3332MgCO CaCO CO Na 、→测总硬度：用碱性缓冲溶液Cl NH NH 43- 调pH=10，EBT 指示剂，EDTA 滴定，终点红色→蓝色 （其他常用缓冲溶液：中性缓冲4NaHPO -42PO NaH ，酸性缓冲邻苯二甲酸或HAc-NaAc) 总硬度水样V V C L mmol EDTA EDTA ⋅=)/( 单独测+2Ca 硬度需要掩蔽+2Mg ，+2Mg 硬度计算得到用NaOH 调pH>12.5 ，NN 指示剂，EDTA 滴定，终点红色→蓝色↓=+-+22)(2OH Mg OH Mg C a N NNN Ca →++2 NN CaY Y CaNN +→+ +2Ca 硬度水样V V C L mmol EDTA EDTA ⋅=)/( +2Mg 硬度钙硬度总硬度-=)/(L mmol2.返络合滴定①铝盐混凝剂中+3Al 含量分析(%%323O Al Al 或+)，络合滴定在水质工程学中的应用 该金属离子与EDTA 生成络合物的反应速度慢AlY Al Y −−→−++充分3 pH=3.5加热，避免Al 在高pH 时，发生水解冷却，调pH=5～6, 加指示剂二甲酚橙，用Zn 2+返滴定EDTA ，终点黄变红 ZnY Zn Y →++2 计算：水V M V C V C l mg C Al Zn Zn EDTA EDTA AL ⨯⨯-=+++310)()/(223%100%33⨯=++样（混凝剂质量）m m Al Al %100%3232⨯=样m m O Al O Al ②Ba 2+测定，无合适指示剂。