煤焦油加氢工艺流程
煤焦油加氢技术概述

煤焦油加氢生产技术概述煤焦油的组成特点是硫、氮、氧含量高,多环芳烃含量较高,碳氢比大,粘度和密度大,机械杂质含量高,易缩合生焦,较难进行加工。
煤焦油加氢生产技术第一将煤焦油全馏分原料采纳电脱盐、脱水技术将煤焦油原料脱水至含水量小于%,然后再通过减压蒸馏切割掉含机械杂质的重尾馏分,以除去机械杂质(与油相不同的相,表现为固相的物质),使机械杂质含量小于%,取得净化的煤焦油原料。
净化后的煤焦油原料经换热或加热炉加热到所需的反映温度后进入加氢精制(缓和裂化段)进行脱硫、脱氮、脱氧、烯烃和芳烃饱和、脱胶质和大分子裂化反映等,以后通过进入产品分馏塔,切割分馏出汽油馏分、柴油馏分和未转化油馏分;未转化油馏分通过换热或加热炉加热到反映所需的温度后进入加氢裂化段,进行深度脱硫、脱氮、芳烃饱和大分子加氢裂化反映等,一样进入产品分馏塔,切割分馏出反映产生的汽油馏分、柴油馏分和未转化油馏分。
氢气自制氢装置来,经紧缩机紧缩后分两路,一路进入加氢精制(缓和裂化)段,一路进入加氢裂化段。
通过反映的多余氢气通过冷高分回收后进入氢气紧缩机升压后返回加氢精制(缓和裂化)段和加氢裂化段。
工艺原理及特点原料过滤依照煤焦油含有大量粉粒杂质的特点,设置超级离心机和自动反冲洗过滤器,以幸免系统堵塞,尤其是反映器压降的过早提高。
电脱盐由于原料来源不同,常规的炼厂油品加氢装置不需设置电脱盐系统。
鉴于煤焦油中含有较多的水分和盐类,本装置在原料过滤系统以后设置了电脱盐系统,以达到脱水、脱盐的目的。
减压脱沥青原料中含有较多的也能阻碍反映器运行周期的胶质成份,不能通过过滤手腕除去。
通过蒸馏方式,能够脱除这部份胶质物,并进一步洗涤除去粉粒杂质。
为幸免结焦,蒸馏在负压下进行。
加氢精制加氢精制反映要紧目的是:一、烯烃饱和——将不饱和的烯烃加氢,变成饱和的烷烃;二、脱硫——将原料中的硫化物氢解,转化成烃和硫化氢;3、脱氮——将原料中的氮化合物氢解,转化成烃和氨;4、脱氧——将原料中的氧化合物氢解,转化成烃和水。
煤焦油加氢工艺流程说明

工艺流程说明原料预处理75~85℃原料煤焦油由缺罐区进料泵P-201A/B送入离心机S-1101进行三相分离。
脱除的氨水时入氨水罐,经氨水泵P-1107送出装置。
脱除固体颗粒后的煤焦没进入进料缓冲罐V-1101。
缓冲罐V-1101液位与流量调节(FIC-1015)串级控制。
V-1101中原料油通过装置进料泵P-1101A/B,经过换热器E-1101与减压塔中段循环油换热至147℃,再经过进料过滤器S-101A/B过滤掉固体杂质后,经流量调节(FIC-1017)与精制产物E-1303、E-1301,(E-1301设温度记录调节旁路TRC-3008),(E-1301、E-1303设温度记录调节旁路TRC-3003)。
E-1301与E-1303前设过热蒸汽吹扫,(过热蒸汽由流量记录调节FRC-3002控制)换热升温至340℃。
再经减压塔进料加热炉F-1101升温至395℃后进入减压塔T-1101。
T-1101塔顶气体经空冷器A-1101A~D和水冷器E-1103冷凝冷却至45℃,入回流罐V-1102。
减压塔真空由真空泵PK-1101A/B(经压力指示调节PIC-1012)提供。
V-1102中液体由减压塔顶油泵P-1102A/B加压。
一部分(经流量调节FIC-1010)作为回流,返回减压塔顶。
另一部分与热沉降罐V-1103底部污水E-1105A/B、减压塔中段循环油E-1102换热升温至150℃后,送入热沉降罐V-1103沉降脱水后送入加氢精制进料缓冲罐V-1201。
(减压塔顶回流罐液位与流量调节FIC-1012串级控制)。
塔顶回流罐V-1102水包内污水经减压塔水泵P-1105A/B 加压后与塔顶油混合后进入热沉降罐V-1103。
(V-1102水包界位由LDIC-1011控制)。
减压塔中段油由减压塔中部集油箱抽出,经减压中段油泵P-1103A/B加压,一部分通过E-1102(设温控旁路TIC-1021)、(E-1102进口和E-1101出口设温控旁路TIC-1011)换热降温至178℃,作为中段循环油打入减压塔第二段填料上方(FIC-1007控制流量)和集油箱下方(FIC-1008控制流量),洗涤煤焦油中的粉渣和胶质;另一部分直接送入加氢精制原料缓冲罐V-1201。
煤焦油加氢工艺煤焦油加氢技术

煤焦油加氢工艺煤焦油加氢技术导读:就爱阅读网友为您分享以下“煤焦油加氢技术”的资讯,希望对您有所帮助,感谢您对的支持!煤焦油加氢技术煤焦油加氢技术就是采用固定床加氢处理技术将煤焦油所含的金属杂质、灰分和S、N、O等杂原子脱除,并将其中的烯烃和芳烃类化合物进行饱和来生产质量优良的石脑油馏分和柴油馏分。
一般煤焦油加氢后生产的石脑油S、N含量均低于50ppm,芳潜含量均高于80%;生产的柴油馏分S含量低于50ppm,N含量均低于500ppm,十六烷值均高于35,凝点均低于-35℃~-50℃,是优质的清洁柴油调和组分。
定义煤焦油加氢技术就是采用固定床加氢处理技术将煤焦油所含的金属杂质、灰分和S、N、O等杂原子脱除,并将其中的烯烃和芳烃类化合物进行饱和来生产质量优良的石脑油馏分和柴油馏分。
一般煤焦油加氢后生产的石脑油S、N含量均低于50ppm,芳潜含量均高于80%;生产的柴油馏分S 含量低于50ppm,N含量均低于500ppm,十六烷值均高于35,凝点均低于-35℃~-50℃,是优质的清洁柴油调和组分。
发展背景由于国际市场原油价格剧升,轻质石油产品市场需求量大,价格相应上涨,因此,从煤焦油中生产轻质燃料油产品,是综合利用煤炭资源,提高企业经济效益的有效途径之一。
采用环境友好的加氢法工艺,利用煤焦油中合适馏分,生产清洁柴油馏分和副产芳潜较高的催化重整原料或情节车用汽油调和组分,已经在工业装置上成功应用,并进行了长期稳定运转,产品质量达到设计要求。
影响煤焦油加氢装置操作周期、主要影响煤焦油加氢装置操作周期、产品收率和质量的因素为:反应压力、反应温度、体积空速、氢油体积比和原料油性质等。
提高反应器压力和/或循环氢纯度,也是提高反应氢分压。
提高反应氢分压,不但有利于脱除煤焦油中的S、N等杂原子及芳烃化合物加氢饱和,改善相关产品的质量,而且也可以减缓催化剂的结焦速率,延长催化剂的使用周期,降低催化剂的费用。
不过反应氢分压的提高,也会增加装置建设投资和操作费用。
浅述中低温煤焦油加氢工艺

2018年04月后续的辛伐他汀合成步骤造成影响。
2.3环和反应后处理研究在辛伐他汀的环和反应中,辛伐他汀铵盐分散悬浮在二氯甲烷中,与甲烷基磺酸反应,首先形成辛伐他汀羧酸溶解于二氯甲烷中,辛伐他汀羧酸再在甲烷基磺酸的催化作用下酯化关环得到辛伐他汀产物。
第一步调酸是一个非均相反应过程,辛伐他汀铵盐的颗粒度对该步反应起着关键作用,经试验验证,100目的辛伐他汀铵盐颗粒就可以满足工业合成的需要。
第二步酯化环和是一个均相可逆的酯化反应过程,水份对反应平衡有很大影响,由于是辛伐他汀羧酸自身酯化形成结构稳定的六元环,所以反应速率与反应转化率都很高,但由于反应生成水的影响,有约1%的辛伐他汀羧酸反应残留。
经碳酸氢钠淬灭,中和,过量的甲烷基磺酸与未反应的辛伐他汀羧酸各自成盐,与过量的碳酸氢钠一起经过滤与产物分离。
得到纯度很高的辛伐他汀二氯甲烷溶液,再经后处理,就得到合格的辛伐他汀产品。
2.4实验过程(1)酰胺化物的制备在100mL 三口烧瓶中加入10g(0.025mol)洛伐他汀和8g (0.101mol)正丁胺,于70~75℃反应2h ,减压蒸馏回收正丁胺,得褐色粘稠物。
收率100%。
(2)硅烷化物的制备将上一步骤合成得到的化合物溶解于100g 的二氯甲烷中,并加入5g(0.074mol)的咪唑,然后滴入7.5g(0.069mol)的三甲基氯硅烷。
控制反应温度在20摄氏度至25摄氏度之间进行反应3小时。
在确保反应完全后,进行减压蒸馏,然后加入80g 的环己烷进行搅拌溶解,过滤,用10g 环己烷洗涤,合并滤液减压蒸干,加入25g 四氢呋喃,反应完成后得到洛伐他汀硅烷化物的溶液。
(3)辛伐他汀铵盐的制备将上一步骤得到的洛伐他汀硅烷化物降温至-40℃至-45℃,然后加入一定量的吡咯烷锂搅拌30分钟,再加入一定量的碘甲烷进行甲基化反应。
确保反应完全,再加入适量的乙醚和水,调酸水洗萃取,然后蒸干溶剂。
加100ml 甲醇溶解,再10ml 水,1ml 甲烷磺酸,在25-30℃下搅拌反应1.5小时,HPLC 检测反应终点。
煤焦油加氢工艺技术_李增文

收稿日期:2009-08-25作者简介:李增文(1968-),男,助理工程师,从事煤化工生产技术管理工作,2007年获得中国中煤能源集团公司科技进步二等奖。
文章编号:1002-1124(2009)10-0057-03Sum 169No.10化学工程师ChemicalEngineer2009年第10期煤焦油加氢工艺技术属于煤化工领域,涉及一种新型煤焦油加氢工艺和催化剂。
此项目对煤焦油的合理利用尤其对环境保护具有重要意义。
通过工程技术开发,研究专用催化剂,脱除煤焦油中硫、氮等对环境产生污染的组分,生产环境友好的清洁燃料。
1煤焦油的来源和性质煤焦油是煤在干馏和气化过程中获得的液体产物之一。
根据干馏方法和温度的不同,煤焦油可分为:低温干馏煤焦油(450~650℃)、低温、中温发生炉煤焦油(600~800℃)、中温立式炉煤焦油(900~1000℃)、高温炼焦煤焦油(>1000℃)。
煤焦油是黑色或黑褐色具有刺激性臭味的粘稠状液体。
中煤龙化哈尔滨煤制油有限公司的原料煤焦油属于低温、中温发生炉煤焦油(600~800℃),来自气化工段。
煤焦油主生产装置利用原民主德国的工艺技术,气化采用鲁奇加压PKM 气化炉,煤气净化采用低温甲醇洗工艺,生产的合格净煤气作为城市燃气和CH 3OH 合成的原料气。
为了保证煤气具有较高的热值(即含较高的CH 4),气化采用PKM 气化工艺,因PKM 炉本身是自热式气化,炉上部空间温度相对较低,有利于甲烷的生成,但同时煤也经过低温干馏热解过程,煤中的可燃基挥发分热解生成煤焦油和其他有机物。
原料煤在气化炉中自上而下运动,汽化剂和煤气自下而上运动,煤和汽化剂逆流接触发生化学反应,生成CO 、CO 2、H 2、CH 4等气体和煤干馏产生的热解气,煤在气化炉中依次经过干燥、干馏(500~800℃)、气化(700~1000℃)、氧化阶段(约1300℃),最后以炉渣形式排出气化炉,产生的煤气以约550℃的温度离开气化炉。
低温煤焦油加氢技术原理及工艺特点

煤焦油根据干馏温度的不同,可分为高温、中温及低温煤焦油三类。
本文只叙述低、中温焦油加氢技术。
—、低温煤焦油加氢煤焦油加氢改质的目的是加氢脱除硫、氮、氧和金属杂质;加氢饱和烯烃,使黑色煤焦油变为浅色的加氢产品,提高产品安定性;加氢饱和芳烃并使环烷烃开环,大幅度降低加氢产品的密度,提高H∕C比和柴油产品的十六烷值,部分加氢裂化大分子烃类,使煤焦油轻质化,多产柴油馏分。
1、主要化学反应(1)烯烃加氢反应煤焦油中含有少量烯烃,烯烃虽然易被加氢饱和,但是烯烃特别是二烯烃和芳烃侧链上的双键极易引起催化剂表面的结焦,因此希望烯烃在低温下被加氢饱和,这就要求催化剂具有较好的低温加氢活性,并且抗结焦能力强。
(2)加氢脱氧反应无水煤焦油中氧含量通常为4%~6% (摩尔分数),以酚类、酸类、杂环氧类、醚类和过氧化物的形式存在,煤焦油中含氧化合物性质不稳定,加热时易缩合结焦,酸类、醚类和过氧化物类含氧化合物要求的加氢性能不高,酚类、杂环氧类和大分子含氧化合物则要求高加氢性能。
(3)加氢脱金属反应煤焦油中的金属杂质主要有钠、铝、镁、钙、铁和少量的镍、钒,非金属杂质有氯化物、硫酸盐和硅酸盐、二氧化硅等,煤焦油灰分含量通常大于0.1%,这些杂质一方面造成煤焦油结焦;另一方面在催化剂床层沉积,造成催化剂床层堵塞,因此,煤焦油必须进行预处理,脱除大部分的无机物,才能作为加氢原料。
煤热油中的金属杂质可以分为水溶性无机盐和油溶性有机盐,预处理后的加氢进料中金属杂质主要以有机盐的形式存在。
Na+极易在床层上部结垢,进入催化剂床层后使催化剂载体呈碱性,导致催化剂中毒失活,Fe2+与硫化氢作用生成非化学计量的硫化铁相或簇,难以进入催化剂内孔道,而是沉积在催化剂颗粒表面及粒间空隙,引起床层压降的上升。
加氢脱金属要求催化剂大孔径和大孔容,催化剂床层具有大的空隙率。
(4)加氢脱硫反应煤焦油中的硫主要以杂环硫的形式存在,小分子的硫化物有苯并噻吩、二苯并噻吩等。
焦油加氢相关技术

焦油加氢相关技术煤焦化煤焦化又称煤炭高温干馏。
以煤为原料,在隔绝空气条件下,加热到950℃左右,经高温干馏生产焦炭,同时获得煤气、煤焦油并回收其它化工产品的一种煤转化工艺。
煤气化煤气化是一个热化学过程。
以煤或煤焦为原料,以氧气(空气、富氧或纯氧)、水蒸气或氢气等作气化剂,在高温条件下通过化学反应将煤或煤焦中的可燃部分转化为气体燃料的过程。
煤的气化类型可归纳为五种基本类型:自热式的水蒸气气化、外热式水蒸气气化、煤的加氢气化、煤的水蒸气气化和加氢气化结合制造代用天然气、煤的水蒸气气化和甲烷化相结合制造代用天然气。
煤液化是把固体煤炭通过化学加工过程,使其转化成为液体燃料、化工原料和产品的先进洁净煤技术。
根据不同的加工路线,煤炭液化可分为直接液化和间接液化两大类。
煤的液化方法主要分为煤的直接液化和煤的间接液化两大类。
(1)煤直接液化煤在氢气和催化剂作用下,通过加氢裂化转变为液体燃料的过程称为直接液化。
裂化是一种使烃类分子分裂为几个较小分子的反应过程。
因煤直接液化过程主要采用加氢手段,故又称煤的加氢液化法。
(2)煤间接液化间接液化是以煤为原料,先气化制成合成气,然后,通过催化剂作用将合成气转化成烃类燃料、醇类燃料和化学品的过程。
煤炭直接液化是把煤直接转化成液体燃料,煤直接液化的操作条件苛刻,对煤种的依赖性强。
典型的煤直接液化技术是在400摄氏度、150个大气压左右将合适的煤催化加氢液化,产出的油品芳烃含量高,硫氮等杂质需要经过后续深度加氢精制才能达到目前石油产品的等级。
一般情况下,一吨无水无灰煤能转化成半吨以上的液化油。
煤直接液化油可生产洁净优质汽油、柴油和航空燃料。
但是适合于大吨位生产的直接液化工艺目前尚没有商业化,主要的原因是由于煤种要求特殊,反应条件较苛刻,大型化设备生产难度较大,使产品成本偏高。
直接煤直接液化示意图液化[1]是在高温(400℃以上)、高压(10MPa以上),在催化剂和溶剂作用下使煤的分子进行裂解加氢,直接转化成液体燃料,再进一步加工精制成汽油、柴油等燃料油,又称加氢液化。
煤焦油加氢工艺及加氢催化剂浅析

与高温煤焦油相比,中低温煤焦油中各类物质分布相对比较分散,除酚类外,其他物质的含量都很少。
鉴于此,中低温煤焦油的加工路径通常有两种:精细化工和加氢改质。
由于中低温煤焦油中单体组分含量少,这一加工工艺的经济性较差,因此目前国内中低温煤焦油的利用以加氢提质制取燃料油为主。
一、中低温煤焦油加氢工艺1.轻馏分加氢。
轻馏分加氢是指,先将中低温煤焦油原料进行蒸馏切割,得到的轻质馏分进行加氢制取燃料油。
通常采用固定床加氢反应器,对中低温煤焦油中的轻质馏分进行加氢处理,脱除杂原子、饱和烯烃和芳烃,生产出石脑油。
根据中低温煤焦油蒸馏中切割点的不同,相应的工艺也会发生变化。
单段法煤焦油加氢改质工艺,将煤焦油进行常压蒸馏和/或减压蒸馏,切割点为300-380℃,轻质组分中再切除210-230℃的富茶馏分段,剩余的轻质馏分油作为反应原料。
轻质馏分油与氢气混合经加氢精制反应脱硫、氮和部分芳烃饱和,产物直接进入加氢裂化反应器进行深度脱硫和脱芳烃,最终经分离得到目标产物。
为了延长催化剂和反应器的使用寿命,可在两步加氢反应中设置中间闪蒸塔和高压汽提塔,有利于脱除第一步反应生成的气相杂质。
加氢工艺流程如图1所示。
中馏分进入I段加氢保护区反应,得到的产物与氢气混合进入I段加氢精制反应区,流出的产物与轻馏分混合依次进入II段加氢保护区、II段加氢精制区反应,产物经冷却、分离和分馏后得到燃料油产品。
图1煤焦油加氢生产燃料油工艺流程轻馏分加氢工艺流程简单,投资和操作费用相对较低,但是由于燃料油产品的收率取决于煤焦油原料中轻质馏分的含量,因而资源利用率较低。
2.全馏分加氢工艺。
为了提高煤焦油资源的利用率,增加目标产品收率,全馏分加氢工艺引起了大家的广泛关注。
由于中低温煤焦油中含有一部分的沥青、胶质等,如果直接进行加氢,容易造成反应器管道堵塞,催化剂失活等问题,无法保证装置的稳定性,因此,全馏分加氢需要对煤焦油中的重馏分进行特别处理。
二、加氢催化剂根据作用不同,加氢催化剂通常分为加氢精制和加氢裂化催化剂。