第二篇_药物鉴别试验
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药物分析课件第二章药物的鉴别试验
红外光谱分析法
通过药物吸收红外光的特性来进行鉴别，可以 得出药物的红外光谱图。
鉴别试验的实验操作
1
直接比较法的实验操作
2
仔细观察、对比药物的外观、形状、颜 色、气味等特征，记录所观察到的信息。
3
粉末X射线衍射分析法的实验操作
4
将药物制成粉末状，利用X射线设备对粉
末进行衍射分析，得出衍射图谱与标准
进行对比。
5
鉴别前准备
收集和准备所需的材料和实验设备，确
通过与药物接触产生的化学反应结果， 使用化学试剂进行颜色变化、沉淀等的 观察和记录。
红外光谱分析法的实验操作
使用红外光谱仪对药物进行分析，得出 红外光谱图与标准进行对比和解读。
药物的鉴别试验案例
对比分析两种药品
临床应用
鉴别试验在临床药物治疗中起着重要的作用，确保 患者获得合适和有效的治疗药物。
药品质量管理
鉴别试验是药品质量管理的重要环节，保证药品市 场的安全和合法性。
遵守实验室安全规范，正确使用和保管实验 设备和化学试剂。
2 实验操作时的注意事项
严格按照实验操作规程进行，避免实验误差 和污染。
3 实验结果的判定标准
根据鉴别试验的判定标准，准确判断药物的 真实性和质量。
4 实验数据的记录与报告
及时、准确地记录实验数据，并根据实验结 果生成详细的鉴别试验报告。
鉴别试验的应用
药物分析课件第二章药物 的鉴别试验
本课件讲解药物鉴别试验的目的、方法和实验操作，以及鉴别试验的应用和 注意事项，帮助你深入了解药物分析领域的重要内容。
鉴别试验的目的和意义
1 鉴别试验的定义
2 鉴别试验的目的
鉴别试验是通过一系列的 方法和实验操作，确认和 鉴别药物的真实性和质量。
药物分析第2章-药物鉴别试验
例：酒石酸美托洛尔
【鉴别】 (1) …… (2)取本品约0.3g，置洁净 的试管中，加水10ml溶解，加硝酸银试液过 量，即生成白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶 解后，将试管置水浴中加热，银即游离并附在 管的内壁成银镜。
3.芳香第一胺
NH2
重氮化-偶合反应
R
取供试品约5mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓 煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠液数 滴，滴加碱性β－萘酚试液数滴视供试品不同， 发生由橙黄到猩红色沉淀。
第二节 鉴别试验的项目
性状 一般鉴别试验 专属鉴别试验
（一）性状（Description）
1.外观
反映药物特有的物理性质
药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性 质。
VB1的描述：本品为白色结晶或结晶型粉末；有微 弱的特臭，味苦；干燥品在空气中迅速吸收约4% 的水分。
扑米酮 本品为白色结晶性粉末;无臭，味微苦。
实例1-巴比妥类药物 丙二酰脲母核
O
O
H
H H5C 2 5 C N
CH2 CH CH2 C N
C
C ONa
C
CO
H5C2 C N H
C3H7 CH C N CH3 O
O 巴比妥
司可巴比妥钠
O
H
H5C2 C N
C
CO
CN
OH
苯巴比妥
O
H
C2H5 C N
C
C SNa
CH3CH2CH2CH C N
CH3 O 硫喷妥钠
3.物理常数 评价药物质量的重要指标之一，用于药品鉴别，
反映其纯杂程度。
药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、 熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、 皂化值、羟值、碘值、吸收系数。
药物分析第二章药物的鉴别试验
HO—C—COONH4
24
一般鉴别实验
3． 芳香第一胺类
（1）鉴别方法：取供试品约50mg，加稀盐
酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶，放冷，加亚 硝酸钠溶液（0.1mol/L）数滴，滴加碱性β萘酚试液数滴，视供试品不同，生成橙黄色 到猩红色沉淀。
（2）反应原理：重氮化-偶合反应
25
《中国药典》2005版二部
定，加水溶解并定量稀释使成每1ml中约含 0.10g的溶液，依法测定，比旋度为+20.5° 至+21.5°”。
13
鉴别实验项目
（3）吸收系数： 在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物
质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸 收系数。
表示方法：摩尔吸收系数 百分吸收系数 E11%cm
用 途： 检查纯度 测定制剂含量
芳香第一胺反应鉴别的药物
对乙酰氨基酚 盐酸普鲁卡因 艾司唑仑 硝西泮 奥沙西泮 磺胺嘧啶
26
4． 托烷生物碱类
一般鉴别实验
（硫酸阿托品、氢溴酸山莨菪碱、氢溴酸东莨菪碱）
（1）鉴别方法：取供试品约10mg，加发烟硝 酸5滴，置水浴上蒸干，即得黄色的残渣，放 冷，加乙醇2-3滴，加固体氢氧化钾一小颗， 即显深紫色。
类类类类
18
二、一般鉴别试验
1.有机氟化物
无机氟化物 ＋
茜素氟蓝 pH 4.3 ＋
硝酸亚铈
蓝紫色 络合物
19
1． 有机氟化物
一般鉴别实验
（地塞米松、依诺沙星、氧氟沙星、醋酸曲安奈德、醋酸氟轻松、醋 酸氟轻可的松）
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法进行有
机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶
3.选用药物的化学鉴别反应,光谱特征,色谱行为,物 理常数等不同方法鉴别同一个供试品
第二章 药物的鉴别试验
一般鉴别试验工程
• Ch.P附录项下一般鉴别试验的工程： 丙二酰脲类、 托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、 无机金属盐类〔钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、 铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、 汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐〕、有机酸盐〔水杨 酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸 盐〕、无机酸盐〔亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸 盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸 盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物〕。
(2)．试验原理
有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收成为 无机氟化物后，与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合 物。
2.有机酸盐
(1)水杨酸盐
鉴别试验一: 取供试品的稀溶液，加三氯化铁 试液1滴，即显紫色。
原理 :本品在中性或弱酸性条件下，和三氯化 铁试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱 酸性时呈紫色；假设在强酸性中，配位化合物 分解生成游离水杨酸。
一般鉴别试验
(2)钾盐
鉴别试液一 焰色反响显紫色，但有少量钠盐混 存时，须隔蓝色钴玻璃透视，方能识别。
原理 钾的火焰光谱在可见光区有766.49nm、 769.90nm与404.4nm几条谱线，其中以 766.49nm与769.90nm两条谱线最强。由于 人眼在此波长附近敏感度较差，故钾盐的燃烧 火焰显紫色。如有钠盐混存，因钠焰灵敏度很 高，需透过蓝色钴玻璃将钠焰黄色滤去，此时 火焰显粉红色。
第二章 药物的鉴别试验
• 一 概述 • 二 鉴别试验的工程 • 三 鉴别的方法 • 四 鉴别的试验条件
ห้องสมุดไป่ตู้
一 概述
药物的鉴别实验是根据分子结构、理化性质，采 用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。
鉴别是药品质量检验工作中的首要任务，只有在 药物鉴别无误后，杂质检查、含量测定等分析才有 意义。
2第二章-药物的鉴别试验解析
(C:百分浓度)
(3) 吸收系数
摩尔吸收系数ε=A/CL 百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反
应类鉴别药物的真伪。Ch.P附录中有：丙二酰脲类、托 烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类
以上方法可以单个应用，也可几个结合起来使用，以提高方法的 专属性。
压片法：用于固体（KBr） 2. 红外光谱鉴别法 糊法：用于固体
膜法：用于液体 溶液法：用于液体
是一种专属性强、应用广(s、l、g样品)的鉴别方法。主要用于 组分单一、结构明确的原料药，特别适合于用其他方法不易区 分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。
（二）溶液的温度
（每升高10℃，可使反应速度增加2~4倍） 温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。
（三）溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和易观察状态。
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。 （选择专属性更高的鉴别反应或通过分离消除干扰）
药典要求：报告初熔和终熔
注意：溶剂、浓度等对 比旋度的影响
(2)比旋度：指在一定波长（589.3nm）与温度（20℃）下，偏
振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。
它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标，可用于区别药物、检
查纯度或测定制剂的含量。
[α]TD = 100α/(C×L)
3.物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
药物分析02章药物的鉴别试验
药物分析02章药物的鉴别试验药物的鉴别试验是指通过对药物的外观、理化性质、药效和药物成分等方面的检测，从而确定药物的真伪、鉴别其品质和评价其质量。
药物的鉴别试验是药物质量控制和药物品质评价的重要环节，对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
一、外观鉴别试验药物的外观鉴别是最基本也是最直观的鉴别方法之一、药物的外观特征包括颜色、外观形状、气味等。
在鉴别药物的过程中，需要对照药物的外观标准，比较药物的差异。
二、理化性质鉴别试验理化性质鉴别试验包括熔点、燃烧性质、溶解性、吸湿性等。
这些理化性质的测定可以通过一系列的实验方法来完成。
比如，可以通过热量仪器测定药物的熔点，通过烧毛试验判断药物的燃烧性质，通过溶解度试验测定药物的溶解性，通过称量药物的含水量比较药物的吸湿性。
三、药效鉴别试验药效鉴别试验是一种通过药物作用方式来鉴别药物真伪和品质的方法。
在进行药效鉴别试验时，需要参照药物的治疗作用机制，通过对照药物的药效标准，进行动物试验或临床试验，比较药物的疗效。
四、药物成分鉴别试验药物成分鉴别试验是一种通过检测药物中的化学成分来鉴别药物真伪和品质的方法。
常用的药物成分鉴别试验方法包括色谱分析、质谱分析、核磁共振谱分析等。
通过这些方法，可以快速准确地分析药物中的化学成分，并与标准药物进行比较。
药物鉴别试验是一项复杂的工作，需要进行详细的实验操作和仪器设备的运用。
在进行试验过程中，需要注意实验条件的控制和结果的准确性。
同时，还需要对比药物的标准要求，结合实际情况，综合判断药物的真伪和品质。
药物的鉴别试验对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
通过鉴别试验，可以及时发现药物的问题，对于深入研究和改善药物制剂具有指导意义。
同时，也可以帮助医护人员正确选择药物，确保患者的治疗效果和用药安全。
总之，药物的鉴别试验是药物质量控制和品质评价的重要环节。
通过外观鉴别试验、理化性质鉴别试验、药效鉴别试验和药物成分鉴别试验等方法，可以对药物进行全面的鉴别评价，从而保障药物的有效性和安全性。
02.第二章 药物的鉴别试验
λmax272nm
λmin216nm
三. 鉴别方法--（二）光谱鉴别法
② 规定一定浓度供试品 λmax的吸收度 ③ 规定吸收波长和吸收系数法
三. 鉴别方法--（二）光谱鉴别法
④ 规定吸收波长和吸收度比值法
例：地蒽酚
λmax 257、289、356nm 规定：A257/A289 1.06~1.10 A356/A289 0.90~0.94
种方法,取长补短
③ 尽可能采用药典方法
例：维生素C的鉴别 （1） 药典规定
CH2OH H C OH O O OH
比旋度应为+20.5+21.5
（2）强的还原性反应
OH
水 AgNO3 T S 样品(0.2g)10ml 黑色(Ag) 5ml
四. 鉴别试验的条件
溶液的浓度
例2 含碘有机药物
直火加热可生成紫色碘蒸气
例3 加热供试品 生成特殊气味的气体
O S
舒 林 酸
CH3 H CH3 O
F
OH
三. 鉴别方法--（一）化学鉴别法
2. 湿法 供试品和试剂在适当的溶剂中
一定条件下反应
观测其化学变化
三. 鉴别方法--（一）化学鉴别法
（1）呈色反应
（2）沉淀反应
（3）荧光反应
三. 鉴别方法--（二）光谱鉴别法
⑤ 化学处理后,测定反应产物的吸收光谱 以上方法单个使用，也可结合使用 USP采用对照品法 对比吸收光谱一致性
三. 鉴别方法--（二）光谱鉴别法
2 红外光谱法 Ch.P 标准图谱对照法
BP
USP JP
标准图谱对照法、对照品法பைடு நூலகம்
对照品法 测定特征吸收峰
药物分析课件 第二章 药物的鉴别试验
鉴别试验中常见的药物性状和相互作用
颜色和形状
药物的颜色和形状可以提供药物的初步鉴别信 息。
溶解性
药物的溶解性可以影响其吸收和溶出速度。
硬度和质地
药物的硬度和质地可以反映药物的制备工艺和 成分。
相互作用
不同药物之间可能会出现相互作用，影响药物 的有效性和安全性。
药物鉴别试验的步骤和注意事项
1
准备样品
4 药物鉴别试验需要严格按照试验步
骤和注意事项进行。
5 鉴别试验结果可以作为判断药物真
实性和质量的重要依据。
收集药物样品并记录样品来源和特征。
选择适当的试验方法
2
根据药物的性质选择合适的鉴别试验方
法。
3
进行试验
按照试验方法进行药物鉴别试验，并记
结果分析
4
录观察结果。
根据观察结果和鉴别准则判断药物的真
实性和质量。
5
注意事项
在进行药物鉴别试验时，需要注意实验 操作规范和安全措施。
药物鉴别试验案例分析
药物 阿司匹林 布洛芬
重要性
药物鉴别试验是确保患者用 药安全的重要环节，也是药 物分析的基础。
方法
药物鉴别试验可以使用物理 化学方法、色谱分析、光谱 分析等多种技术手段。
药物鉴别试验的目的和作用
1 确保药物品质
鉴别试验可以判断药物是否按照标准制备，确保药物品质稳定。
2 防止药物混淆
通过鉴别试验可以防止药物被替代、冒充以及出现品种混淆问题。
鉴别方法 熔点测定 溶解性测试
观察结果 熔点为135°C，符合标准。 在水中几乎不溶解，符合标准。
结论和要点
1 药物鉴别试验是确保 2 鉴别试验可以通过观 3 常见的药物鉴别试验
第二章 药物鉴别试验
第二章药物的鉴别试验基本要求l掌握：1.一般与专属鉴别试验的概念和区别2.常见一般鉴别试验的原理与方法l熟悉：1.鉴别试验的项目2.UV、IR及色谱等鉴别方法l了解：鉴别试验的条件一、概述药物的鉴别试验（identification test）Ø判断药物的真伪，质量检验的首项任务Ø证实容器中的药物是否为其标签所标示Ø虽有一定专属性，但不足以确证其结构二、项目包括相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数、取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每的溶液，依法测定°的溶液，依法测定°且每在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、一般鉴别试验（general identification test）n依据某一类药物的化学结构或理化性质特征，通过化学反应鉴别药物的真伪n仅供确认单一化学药物Ø无机药物：阴、阳离子的特殊反应Ø有机药物：典型的官能团反应n Ch.P附录Ⅲ：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类、有机酸盐类、无机酸盐类硝酸亚铈蓝紫色3. 托烷生物碱类Ø具有莨菪酸结构，可发生Vitali反应固体KOH 水解产物 发烟硝酸 三硝基 KOH 醌型产物 莨菪酸 衍生物 (乙醇)N CH3pHOH,H2SO4,H2O取供试品约 10mg ，加发 烟硝酸 5滴，置水浴上蒸 干，得黄色残渣，放 冷，加乙醇 2~3滴，加固O O 2硫酸阿托品 (atropine sulfate)体氢氧化钾一小粒，即 显深紫色。
4. 有机酸盐u水杨酸盐COOH OH+ FeCl3中性弱酸性红色配位化合物 紫色配位化合物u酒石酸盐COOH COOHHO CH HO CH+Ag(NH3)2OHDAg （银镜反应）5. 无机金属盐Ø焰色反应（Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色）6. 铵盐NH4++ NaOHDNH3 （氨臭）使硝酸亚汞试液 湿润的滤纸变黑使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝7. 无机酸根Ø氯化物n nØ硫酸盐BaCl2 n PbAc2nØ硝酸盐FeSO4+H2SO4 n Cu+H2SO4nAgNO3 MnO2+H2SO4专属鉴别试验 （specific identification test）n根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学 特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，鉴别药物 的真伪n在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差 异，区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物 单体n例如巴比妥类药物：苯巴比妥（含苯环）、司可巴比妥 （含双键）、硫喷妥钠（含硫原子）苯巴比妥 苯巴比妥 【鉴别】 【鉴别】 (1) (1)本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录Ⅲ）。
-药物的鉴别试验
注意事项
采用钠光D线 (589.3nm)测定供试品相对于空气的 折光率 ，除另有规定外，供试品温度为20℃
折光计读数至0.0001，测量范围:1.3～1.7
.
(4)粘度测定
粘度：粘度系指流体对流动的阻抗能力。 中国药典把粘度分为以下三种: 动力粘度、运
动粘度、特性粘数。 平氏粘度计：适于测定牛顿流体的 动粘度或动力粘度
（1）薄层色谱鉴别法： （2）高效液相色谱和气相色谱鉴别法 （3）质谱法 （4）高效毛细管电泳法
.
四、显微鉴别法 五、生物学法
生物学法是利用微生物或实验动物进 行鉴别的方法。 六、指纹图谱与特征图谱鉴别法
.
第四节 鉴别试验条件
1、溶液的浓度 例：对离子反应颜色： 如被测离子的浓度太低，与试剂作用产生的 颜色太浅，不易鉴别 — 可以浓缩
同，所以呈色有所区别：
金属离子 主要谱线
呈色
Na+
589.0nm,589.6nm
黄色
K+
766.49nm,769.90nm
紫色
Ca+
622nm,544nm,622nm
砖红色
鉴别方法:取铂丝，用盐酸湿润后，在无色火 焰中燃烧不呈色后，再蘸取供试品，燃烧，火 焰即显各离子的特征颜色
.
无机金属盐－－（2）其它鉴别试验
具有的特异焰色，使火焰显出特殊的颜色。 加热分解:在适当的温度条件下，加热使
供试品分解，生成有特殊气味的气体。
.
2、湿法鉴别
（1）利用呈色反应鉴别 三氯化铁呈色反应:含有酚羟基或水解后产生酚羟
基的药物 异羟肟酸铁反应: 芳酸及其酯类、酰胺类药物 茚三酮呈色反应: 化学结构中含有脂肪氨基药物 重氮化-偶合反应: 含有芳伯氨基或能产生芳伯氨
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物确证的条件，故不能鉴别未知物。
返 回
2.药物鉴别的特点
已知物的确证试验 是个别分析，而不是系统分析。试验项目一般在四五个 项目以内 选用药物的不同分析方法鉴别同一种供试品，综合分析
试验结果，做出判断
鉴别制剂时，要注意消除铺料的干扰。鉴别复方制剂中 的不同成分时，要注意消除个成分间的干扰
二、药物鉴别的项目
（二）提高反应灵敏度方法 1. 加入与水不混溶的有机溶剂提取浓集
2. 改变观测方法
返 回
练习与思考
1．药物的鉴别包括哪些项目？ 2．药物的鉴别可采用哪些方法？ 3 ．为何要做灵敏度试验和空白试 验
？
返 回
第二章 药物的鉴别试验
基本要求 一、药物鉴别的意义与目的 二、药物鉴别的项目 三、药物鉴别的方法
四、鉴别试验的条件
五、鉴别反应的灵敏度 练习与思考
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基本要求
一、掌握一般鉴别试验的原理。 二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。 三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度 。
返 回
一、药物鉴别试验的意义与目的
溶解度
物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法：测定易碎的固体药品
熔点
第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）
第三法：测定凡士林或其他类似的物质
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。 [n]TD = 100α/dL
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化
学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏
的定性反应，来鉴别药物的真伪。
返 回
如巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要 的区别在于 5 ，5 一位取代基和 2一位取代基的 不同：苯巴比妥含有苯环，司可巴比妥含有双 键，硫喷妥钠含有硫原子，可根据这些取代基 的性质，采用各自的专属反应进行鉴别。又如 甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核，主 要的结构差别在A环和D环的取代基不同，可利 用这些结构特征进行鉴别确证。
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别
（一）性状（definition)
聚集状态、晶形 外观 色泽 嗅、味
: 、 极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。
返 回
二、鉴别试验的灵敏度
（一）反应灵敏度和空白试验
反应灵敏度（sensitivity) 是指在一定的条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。 最低检出量（minimum detectable quantity) 是指某一反应，在一定的条件下，能观察出的供试品的最小量。 最低检出浓度（minimum detectable concentration) 空白试验：是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不 加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验 。
第二节 常用的药物鉴别方法
一 化学鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3)
异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
1. 显色反应鉴别法
茚三酮呈色反应(脂肪氨基，α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR)
氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
ChP附录中有：丙二酰脲类、托烷生物碱
类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金
属类（Na, K, Li, Ca, Ba, Fe.,Al, Zn,Cu, Ag,Hg等）、有机酸盐类（水杨 酸盐）、无酸盐类。
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
有机氟
氧瓶燃烧
无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸 红色配位化合物 水杨酸 + FeCl3 紫色配位化合物
综上所述，一般鉴别试验是以某些类 别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的 物理化学性质进行药物真伪的鉴别——不同药 物类别的区别。 专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验 的基础上，利用各种药物的化学结构差异，来 鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结 构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真 伪的目的。
供试品 + NaOH
使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝
氨臭
使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
6. 无机酸根 氯化物： Cl- + Ag+ 硫酸盐： SO42- + Ba2+ AgCl 乳白色 白色
BaSO4
7. 丙二酰脲类
钠盐溶解 硝酸银试液 二银盐白色沉淀
丙二酰脲类
显紫色或产生紫色沉淀
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性
1.紫外光谱鉴别法
压片法 2. 红外光谱鉴别法 糊法 膜法 溶液法
TLC 法
（Rf样＝Rf对）
3. 色谱鉴别法
PC法
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3 ；NH(C2H5)2) 含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫 4. 气体生成反应鉴别法 化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+) 含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸汽 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加 乙醇可产生乙酸乙酯
二 光谱鉴别法
一 试验条件
（一）溶液的浓度
（如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A, E1%1cm)
溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。
（二）溶液的温度
温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。
（三）溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和以观察状态。
（四）试验时间
1.目的：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物 理化学或生物学方法来判断药物的真伪。它是药检工作的
首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物
的杂质检查、含量测定。 药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物 是否为其所表示的药物，而不是对未知物进行定性分析， 因为这些鉴别试验虽有一定的专属性，但不具备进行未知
摩尔吸收系数ε=A/CL
吸收系数
百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
中国药典收载的方法，它是指在一定波长下，溶液浓度为1％ （W/V)，厚度为lcm时的吸收度，用 表示。
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过 化学反应来鉴别药物的真伪。 无机药物：药物中的阴离子和阳离子的特殊反应 有机药物：典型的官能团反应。 因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物， 而不能证实是哪一种药物。通常一般鉴别试验不 适用于数种化学药物的混合物鉴别或在有干扰物 质存在时鉴别。
HPLC法 （tR样＝tR对） GC法
4. 生物学法
是利用微生物或实验动物鉴别法 仪器鉴别方法增加快（2 ：1） UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)
5. 药物鉴别方法新动向 制剂广泛采用IR法鉴别
鉴别方法简练，专属性强 平均每个品种收载2个鉴别反应
返 回
第三节 药物鉴别试验条件及灵敏度
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类 供 试 品
稀盐酸
+ 亚硝酸钠 菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐：
2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应 其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
制备衍生物： 药物＋试剂
具有荧光的衍生物