沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡

(2)Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或 2.6×10-9 mol· L-1
(3)2.79×103 (4)2.2×10-8 0.2
知识梳理·题型构建
(1)溶解平衡一般是吸热的,温度升高平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。
(2)对于溶解平衡:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=cm(An+)· cn(Bm-),
+ -
=c(Mg2+)×(3.0×10-6)2=1.8×10-11,求得 c(Mg2+)= 2.0 mol/L。 答案 2.0 mol/L
4.填写下列空白 (1)已知常温下Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,调节溶液的pH 为5,则Fe3+浓度为________。
(2012· 海南,14(4))
6. (2010· 海南, 5)已知: Ksp(AgCl)=1.8×10-10, Ksp(AgI) =1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,则下列难溶盐的 饱和溶液中,Ag 浓度大小顺序正确的是( A.AgCl>AgI>Ag2CrO4 B.AgCl>Ag2CrO4>AgI C.Ag2CrO4>AgCl>AgI D.Ag2CrO4>AgI>AgCl
(2)相关物质的溶度积常数见下表: 物质 Ksp Cu(OH)2 Fe(OH)3 CuCl CuI
2.2×10-20 2.6×10-39 1.7×10-7 1.3×10-12
物质 Ksp
Cu(OH)2
Fe(OH)3
CuCl
CuI
2.2×10-20 2.6×10-39 1.7×10-7 1.3×10-12
+
解析
碘更易溶于有机溶剂, 可用 CCl4 从碘水中
沉淀溶解平衡

9.5 105 mol dm 3
因CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 moldm-3故有
Ksp 9.0 1012 [Ag ] 9.5 10 4 mol dm 3 2 1.0 105 [CrO4 ]
例:向0.1 molL-1 的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和(0.1mol· -1 L )时,溶液中刚有ZnS沉淀生成,求此时溶液的pH = ?已知 Ksp(ZnS)=2.0×10-22,H2S 的Ka1=1.3×10-7, Ka2=7.1×10-15 解: ZnS Zn2+ + S2-
Ksp = C(Ag+)C(Cl-) = 1.8 × 10-10 C(Ag+) = Ksp/C(Cl-) = 1.8 × 10-10 /0.1 = 1.8 × 10-9 mol/L s = C(Ag+) = 1.8 × 10-9 mol/L << 1.3 4× 10-5 mol/L
在AgCl的饱和溶液中,有AgCl固体存在,当分别向溶液中加 入下列物质时,将有何种变化? + -
CaCO3(s) +2H+ PbSO4(s) + 2AcMg(OH)2(s) + 2NH4+ Fe(OH)3(s) + 3H+
Ca2+ + H2O+CO2↑
Pb(Ac)2 + SO42Mg2+ + 2NH3· 2O H Fe3+ + 3H2O
ii、 发生氧化还原反应
3CuS + 8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+ 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O
(2)向1.0 × 10-3 moldm-3 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶 液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+] =? CrO42-沉淀完 全时, [Ag+]= ?
沉淀溶解平衡

CaSO4 SO42- + Ca2+ + CO32,可先用Na2CO3溶液 可先用Na 处理, 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO 处理,使 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。
CaCO3
例2:重晶石(主要成分是BaSO4)是制备钡化合物 重晶石(主要成分是BaSO 不溶于酸, 的重要原料 :BaSO4不溶于酸,但可以用饱和 溶液处理转化为易溶于酸的BaCO Na2CO3溶液处理转化为易溶于酸的BaCO3 BaSO4 Na2CO3 BaSO4 + CO32①饱和Na2CO3溶液 饱和Na ②移走上层溶液
(2)进食后,细菌和酶作用于食物,产生 )进食后,细菌和酶作用于食物, 有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀, 有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因 是:
含钾、 含钾、钠、钙、镁等矿物质较多的食物, 镁等矿物质较多的食物, 3、根据羟基磷灰石的平衡体系, 。 、根据羟基磷灰石的平衡体系, 在体内的最终代谢产物呈碱性。 在体内的最终代谢产物呈碱性 包括:豆腐、牛奶、芹菜、 包括:豆腐、牛奶、芹菜 你能想到用什么方法保护牙齿? 土豆、 你能想到用什么方法保护牙齿? 、土豆、 竹笋、香菇、胡萝卜、海带、绿豆、 竹笋、香菇、胡萝卜、海带、绿豆、香 西瓜、 蕉 2+ (aq) +3PO43- (aq) +OH-(aq) Ca5(PO4)3OH 5Ca、西瓜、草莓以及大部分的蔬菜和水 果
沉淀溶解平衡

1.定义:
一定温度下,当沉淀溶解的速率和 沉淀生成的速率相等时,形成了电解质 的饱和溶液,达到平衡状态,我们把这 种平衡称为沉淀溶解平衡. 注意:
饱和溶液而且溶液中有未溶解的固体。
2.表示方法: AgCl(S) Ag+(aq)+Cl-(aq)
B
【变形1】
-9 已知,Ksp(CaCO3)=5.0×10 ,将浓 度为1×10-4 mol/LCaCl2溶液与等体
积的Na2CO3混合,若有沉淀生成, 则Na2CO3溶液的浓度为 mol/L
-4 2×10
【变形2】
【例】Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀 溶解平衡: 例Cr(OH)3(S) Cr3+( aq)+3OH-( aq) 常温下,Cr(OH)3的溶度积 Ksp=c (Cr3+)· c3(OH-)=10-32,要使 c(Cr3+)降至10-5mol/L,溶液的pH应调 至 5 。
例1. 将4×10-3mol· L-1的AgNO3溶液与 4×10-3mol· L-1的NaCl溶液等体积混合能 否有沉淀析出?[Ksp(AgCl)= 1.8×10-10]
解:c(Ag+)=2 ×10-3mol· L-1
c(Cl-)= 2 ×10-3mol· L-1
Qc
=c(Ag+) ·c(Cl-)= 2 ×10-3× 2 ×10-3
溶度积(Ksp)的应用
【思考】 AgCl(S)在水溶液和 NaCl溶液中达到沉淀溶解平衡时
c(Ag+)?
(一)求饱和溶液中离子浓度:
例1. 已知 298K 时AgCl 的 Ksp = 1.8×10-10, 求其饱和溶液中c(Ag+) =?
沉淀溶解平衡

沉淀溶解平衡:1、定义:在一定条件下,当难容电解质的溶解速率与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等,此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡,称为沉淀溶解平衡。
例如:2、沉淀溶解平衡的特征:(1)逆:沉淀溶解平衡是可逆过程。
(2)等:(3)动:动态平衡,溶解的速率和沉淀的速率相等且不为零。
(4)定:达到平衡时,溶液中各离子的浓度保持不变,(5)变:当外界条件改变时,溶解平衡将发生移动,达到新的平衡。
3、沉淀溶解平衡的影响因素(1)内因:难溶电解质本身的性质。
(2)外因a.浓度:加水稀释,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,但不变。
b.温度:多数难溶电解质溶于水是吸热的,所以升高温度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,同时变大。
c.同离子效应:向沉淀溶解平衡体系中,加入含原体系中某离子的物质,平衡向沉淀生成的方向移动,但不变。
d.其他:向沉淀溶解平衡体系中,加入可与体系巾某些离子反应生成更难溶的物质或气体的物质,平衡向溶解的方向移动,不变。
沉淀溶解平衡的应用:1.沉淀的生成(1)意义:在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
(2)方法a.调节pH法:如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH至7~8,可使转变为沉淀而除去。
b.加沉淀剂法:如以等作沉淀剂,使某些金属离子如等生成极难溶的硫化物等沉淀,也是分离、除杂常用的方法。
说明:化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于时即沉淀完全。
2.沉淀的溶解(1)意义:在实际工作中,常常会遇到需要使难溶物质溶解的问题、根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去沉淀溶解平衡体系中的相应离子,使平衡就会向沉淀溶解的方向移动,使沉淀溶解。
(2)方法a.生成弱电解质:加入适当的物质,使其与沉淀溶解平衡体系中的某离子反应生成弱电解质。
如向沉淀中加入溶液,结合生成使的溶解平衡向右移动。
沉淀溶解平衡

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沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡是指在溶液中存在着溶解物质与沉淀物质之间的平衡。
当溶解物质和沉淀物质之间的反应达到动态平衡时,称为沉淀溶解平衡。
在沉淀溶解平衡中,溶解物质会溶解为离子,在溶液中以溶解度的形式存在。
而沉淀物质则会以固态的形式存在,在溶液中无法溶解。
溶解物质和沉淀物质之间的平衡是受溶液中各种离子浓度和溶液温度等因素的影响的。
当溶液中的离子浓度超过了溶解度时,溶解物质就会发生沉淀,反之,当溶液中的离子浓度低于溶解度时,沉淀物质就会溶解。
沉淀溶解平衡在实际应用中有广泛的应用。
例如,在水处理过程中,我们常常需要控制水中的溶解物质(如钙、镁等)和沉淀物质(如碳酸钙、硫酸钙等)之间的平衡,以防止沉淀物质堆积在管道和设备上,造成堵塞和损坏。
1。
沉淀溶解平衡

沉淀转化及先后规律:
1、沉淀转化规律:
易溶→微溶→难溶→更难溶:一定可以实现 易溶←微溶←难溶←更难溶:计算后确定
2、沉淀先后规律:
Ksp小者优先【表达式相同】 注意:若Ksp相差很大则不必考虑表达式
【问题与探究】
1.试用平衡移动原理解释下列事实: (1)BaCO3不溶于水,为什么不能作钡餐?
(2)CaCO3难溶于稀H2SO4,却能溶于醋酸中;
D
5.已知:25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12, Ksp(MgF2)=7.42×10-11。下列说法正确的是( B ) A.25 ℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大 B.25 ℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大 C.25 ℃时,Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol·L-1氨水中的Ksp比在 20 mL 0.01 mol·L-1 NH4Cl溶液中的Ksp小 D.25 ℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能 转化为MgF2
A (填以下字母 (2)上述流程中两次使用试剂①,推测试剂①应该是____ 编号)。 A.氢氧化钠 B.氧化铝 C.氨水 D.水 (3)溶液D到固体E过程中需要控制溶液pH=13,如果pH过小,可能导致 的后果是(任写一点)。 镁离子沉淀不完全或氢氧化铝溶解不完全等 NaHCO (4)H中溶质的化学式: ____________ 。 3 5.6×10-10 mol·L-1 (5)计算溶液F中c(Mg2+)=_____________________(25 ℃时,氢氧化 镁的Ksp=5.6×10-12)。
C
)
3.某温度时,AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)在水中的沉淀溶解 平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( C )
沉淀溶解平衡

3、意义:
Ksp的大小反映了物质在水中的溶解 能力。组成相似的难溶物Ksp越大,其溶解 能力越强。
4、影响因素: 和其他平衡常数一样,Ksp只与温 度有关,一定温度下,Ksp是常数。
1.对于平衡 AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq), 若改变条件,对其有何影响?
改变条件 平衡移动 方向 平衡时 平衡时 c(Ag+ ) c(Cl-)
例2(2009福建24)已知298K时,的容度积常数 Ksp= 5.6×10-12,取适量的滤液B,加入一定量的烧 碱达到沉淀溶液平衡,测得pH = 13.00,则此温
5.6×10-10mol· L-1 度下残留在溶液中的 c(Mg2+) = _________
例3(2009山东卷28)运用化学反应原理研究氮、氧等
一、沉淀溶解平衡原理
1.溶解平衡的建立 以AgCl为例
水分子作用下
Ag+
V V溶解 V沉淀
ClAgCl(s)
一定温度下,当沉淀溶解的速率和沉淀生成的 速率相等时,形成了电解质的饱和溶液,达到平衡 状态,我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡.
t
2.表示方法 溶解 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 沉淀
(2)反映了难溶电解质在水中的溶解能力。同类型的 难溶电解质,在相同温度下,Ksp越大,溶解度就越大; 不同类型的难溶电解质,通过计算进行比较。 (3)在一定温度下,通过比较任意状态离子积(Qc) 与溶度积(Ksp)的大小,判断难溶电解质沉淀溶解 平衡进行的限度。 ①当Qc = Ksp时, ②当Qc < Ksp时, ③当Qc > Ksp时,
Ksp
溶解度
升 温 加 水
正向
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学以致用 如果将2×10-4mol·L-1的CaCl2溶液与3×10-4 mol·L-1的Na2CO3溶液等体积混合,问能否产生沉淀?[已知CaCO3的Ksp=5.0×10-9(mol·L-1)2]
BaCO3(s)
Ba2+ + CO32- Ksp=5.1×10-9mol2•L-2
提示:人体内胃酸的酸性较强(pH为0.9-1.5)
例2. 在1L含1.0×10-3mol•L-1 的SO42-溶液中,注入0.01mol BaCl2溶液(假设溶液体积不变)能否有效除去 SO42-?已知:Ksp(BaSO4)= 4×10-10 mol2•L-2
重晶石(主要成分是BaSO4)是制备钡化合物的重要原料 :BaSO4不溶于酸,但可以用饱和Na2CO3溶液 处理转化为易溶于酸的BaCO3
BaSO4
Ba2+ + SO42-
+
Na2CO3
CO32- + 2Na+
BaSO4 + CO32-
BaCO3(s) BaCO3 +SO42-
BБайду номын сангаасSO4
①饱和Na2CO3溶液 ②移走上层溶液
AgCl(s) AgBr(s) AgI(s)
Ag+ + ClAg+ + BrAg+ + I-
Ksp= [Ag+][Cl-] = 1.8×10-10mol2•L-2 Ksp= [Ag+][Br-] = 5.0×10-13mol2•L-2 Ksp= [Ag+][I-] = 8.3×10-17mol2•L-2
4
4
锅炉的水垢中除了CaCO3和Mg(OH)2外,还有CaSO4使得水垢结实,用酸很难快速除去,要快速除去水垢,可以 用饱和Na2CO3溶液处理,使之转化为易溶于酸的CaCO3,而快速除去。
CaSO4 Na2CO3
Ca2+ + SO42+
CO32- + 2Na+
CaSO4 + CO32-
CaCO3(s) CaCO3 +SO42-
水垢中的Mg(OH)2是怎样生成的?怎样除去水垢?
硬水:是含有较多Ca2+、Mg2+、HCO3-、Cl-和SO42-的水. 加热时: Ca2+ + 2HCO3- = CaCO3+CO2 + H2O Mg2+ + 2HCO3- = MgCO3+CO2 + H2O MgCO3+ H2O = Mg(OH)2 +CO2
注意:当剩余离子即平衡离子浓度≤10-5mol/L时,认为离子已沉淀完全或离子已有效除去。
交流•研讨
1.溶洞里美丽的石笋、钟乳是如何形成的? 2.海洋中的多彩珊瑚又是怎样生长形成的?
2.沉淀的转化 观察•思考
ZnS沉淀转化为CuS沉淀
(1).在试管中加入ZnSO4溶液,再滴入Na2S溶液,观察现象。 (2).静置后倾去上层清液,蒸馏水洗涤沉淀2-3次。 (3).向沉淀中滴加适量的CuSO4溶液,观察现象。
Ksp(FeS)=6.3×10-18mol2•L-2 Ksp(CuS)=1.3×10-36mol2•L-2 Ksp(HgS)=6.4×10-53mol2•L-2 Ksp(PbS)=3.4×10-28mol2•L-2
练习:写出FeS(s)与废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+的反应离子方程式。 FeS(s) + Cu2+(aq) = CuS(s) + Fe2+ FeS(s) + Hg2+(aq) = HgS(s) + Fe2+ FeS(s) + Pb2+(aq) = PbS(s) + Fe2+
为什么在水垢中镁主要以Mg(OH)2沉淀形式存在,而不是以MgCO3沉淀的形式存在?比较它们饱和时 [Mg2+]的大小。
在 Mg3的 CO 饱和溶液中:
[M2g ]K(sM p g3)C 6 O .81 0 62.61 0 3mo L1l
在 M(O g)2 H 饱和溶液中:
[M2]g 3K(sM p (O g)2 H )35.6 1 1 02 1.1 14 0 mL o 1l
实验现象:有白色沉淀出现,白色沉淀转化成为黑色沉淀。
为什么白色的ZnS沉淀会转化成为黑色的CuS沉淀? 阅读教材94页
ZnS(s)
Zn2+(aq)+S2-(aq)
Ksp=1.6×10-24mol2•L-2
CuS(s)
Cu2+(aq)+S2-(aq)
Ksp=1.3×10-36mol2•L-2
ZnS与CuS是同类难溶物,Ksp(ZnS) >Ksp(CuS),CuS的溶解度远小于ZnS的溶解度。
……
BaSO4 、BaCO3
BaCO3
H+ Ba2+
(重复①②操作)
谢谢
Cu(OH)2:
Cu(OH)2(s)
注意:①必须注明固体 ②必须用可逆符号
Pb2+(aq) + 2I-(aq) Ag+(aq) + Cl-(aq)
Cu2+(aq) + 2OH-(aq)
1.内因: 2.外因:
(4)影响沉淀溶解平衡的因素 难溶电解质本身的性质
温度:
温度升高,多数溶解平衡向溶解方向移动。
(3)已知Ca5(PO4)3F的KSP=2.8×10-61mol9•L-9Ca5(PO4)3OH质地___。请用离子方程式表示使用含氟牙
膏防止龋齿的原因
.
更坚固
5Ca2+ + 3PO43- + F-= Ca5(PO4)3F
注:氟过量会导致氟斑牙,因此,生活在水中含氟量 较高的地区的人,不宜使用含氟牙膏
改变条件 升温 加水 加AgCl(s) 加NaCl(s)
加AgNO3(s)
平衡移动方向
→
↑
C(Ag+ ) ↑
→ 不移动
不变 不变
不变 不变
←
↓
↑
←
↑
↓
C(Cl-)
2、溶度积常数(Ksp)
⑴定义:在一定温度下,难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时。其离子浓度的化学计量数次方的乘积 为一个常数,称之为溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示。
ZnS(s)
Zn2+(aq) + S2-(aq)
平衡向右移动
+ Cu2+(aq)
CuS(s)
1、沉淀转化的实质:沉淀溶解平衡的移动。
2、沉淀转化的条件: 难溶电解质转化成更加难溶的物质
迁移应用
利用沉淀转化原理,在工业废水的处理过程中,常用FeS(s)、MnS(s)等难溶物作为沉淀剂 除去废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+等重金属离子。
将足量AgCl分别放入:①5mL水,②10mL0.2mol/LMgCl2溶液,③20mL0.5mol/LNaCl溶液,④ 40mL0.1mol/L盐酸中溶解至饱和,各溶液中Ag+的浓度分别为a、b、c、d,它们由大到小的排列 顺序是
a﹥d﹥ b﹥c
二、沉淀溶解平衡的应用
1、沉淀的溶解与生成
离子的浓度商Qc和离子积Ksp的关系: (1).当 Qc > Ksp时是过饱和溶液,离子生成沉淀即反应向生成沉淀方向进行,直到平衡状态(饱和为止)。 (2).当 Qc = Ksp时是饱和溶液,已达到沉淀溶解平衡状态。 (3).当 Qc < Ksp时是不饱和溶液,沉淀溶解即反应向沉淀溶解的方向进行,直到平衡状态(饱和为止)。
Ba2+ + SO42-
平衡向沉淀方向移动
Ba2+浓度降低到安全浓度标准以下,从而解毒
SO42-浓度增大, Q ﹥ Ksp
医学上常使用BaSO4做内服造影剂进行钡餐透视。BaCO3同样也难溶于水的,但是不可用作钡餐,这是 为什么呢?
BaSO4 和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为:
BaSO4(s)
Ba2+ + SO42- Ksp=1.1×10-10mol2•L-2
(1) 牙齿表面由一层硬的组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:
Ca5(PO4)3OH
5Ca2+(aq) +3PO43- (aq) +OH-(aq) KSP=2.5×10-59mol9•L-9
(2)进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是:
生成的有机酸能中和OH-,使平衡向脱矿方向移动,羟基磷灰石溶解,加速腐蚀牙齿
解:c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉 淀后,Ba2+过量,剩余的即[Ba2+]=0.01-0.001=0.009mol/L. [SO42-]=Ksp/[Ba2+]= 1.1×10-10/9.0×10-3=1.2×10-8(mol/L)
因为,剩余的即[SO42-]=1.2×10-8mol/L<1.0×10-5mol/L 所以, SO42-已沉淀完全,即有效除去了SO42-。
Ca(OH)2的溶解度随温度的升高而降低。那么它的溶解平衡随着温度的升高而如何变化?
浓度:
加水稀释:
平衡向溶解方向移动。
同离子效应:
加入与难溶电解质具有相同离子的电解质, 平衡向沉淀方向移动
加入能反应的离子: 加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子,使平衡向溶解的 方向移动。