酒中的游离二氧化硫的测定(改良方法)
F_SP_JL_PG_011 葡萄酒(果酒)-游离二氧化硫的测定-氧化法
FSPJLPG011 葡萄酒（果酒） 游离二氧化硫的测定 氧化法F_SP_JL_PG_011葡萄酒（果酒）—游离二氧化硫的测定—氧化法1 范围本方法采用氧化法测定葡萄酒（果酒）中游离二氧化硫的含量。
本方法适用于葡萄酒（果酒）中游离二氧化硫的测定，结果表示为mg/L ，保留整数。
2 原理在低温条件下，葡萄酒（果酒）中的游离二氧化硫与过氧化氢过量反应生成硫酸，再用碱标准溶液滴定生成的硫酸。
由此可得样品中游离二氧化硫的含量。
3 试剂3.1 磷酸溶液，295+705量取85%磷酸（ρ约1.69g/mL ）295mL ，用水稀释至1000mL ，混匀。
3.2 氢氧化钠标准溶液，c (NaOH)＝0.1mol/L3.2.1 配制将氢氧化钠配成饱和溶液，注入塑料瓶（或桶）中，封闭放置至溶液清亮，使用前虹吸上层清液。
量取5mL 氢氧化钠饱和溶液，注入1000mL 不含二氧化碳的水中，混匀。
3.2.2 标定称取0.6g 于105～110℃烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾，精确至0.0001g 。
溶于50mL 不含二氧化碳的水中，加入2滴酚酞指示剂溶液，以新制备的氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈微红色为终点。
同时做空白试验。
3.2.3 计算按下式计算氢氧化钠标准溶液的浓度：C ＝2042.0)(1×−V V m 式中：C —氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L ；m —基准邻苯二甲酸氢钾的质量，g ；V —滴定时所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mLV 1 —空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL0.2042—与1.00mL 氢氧化钠标准溶液[c (NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。
3.3 氢氧化钠标准溶液，c (NaOH)＝0.01mol/L吸取50mL 氢氧化钠标准溶液（0.1mol/L ），以无二氧化碳蒸馏水定容至500mL ，混匀。
存放在橡胶塞上装有钠石灰管的瓶中，每周重配。
游离二氧化硫的测定—直接碘量法signed
FSPJLPG012 葡萄酒（果酒） 游离二氧化硫的测定 直接碘量法F_SP_JL_PG_012葡萄酒（果酒）—游离二氧化硫的测定—直接碘量法1 范围本方法采用直接碘量法测定葡萄酒（果酒）中游离二氧化硫的含量。
本方法适用于葡萄酒（果酒）中游离二氧化硫的测定，结果表示为mg/L ，保留整数。
2 原理利用碘可以与二氧化硫发生氧化还原反应的性质，用碘标准溶液作滴定剂，淀粉作指示剂，测定样品中二氧化硫的含量，反应式如下：I 2+SO 2+2H 2O === 2I -+SO 42-+4H +3 试剂3.1 碘化钾3.2 重铬酸钾3.3 硫酸溶液，1+3取50mL 硫酸（ρ约1.84g/mL ），慢慢加入到150 mL 水中。
3.4 硫酸溶液，1+4取50mL 硫酸（ρ约1.84g/mL ），慢慢加入到200 mL 水中。
3.5 硫代硫酸钠标准溶液，c (Na 2S 2O 3·5H 2O)= 0.1mol/L3.5.1配制称取26g 硫代硫酸钠(Na 2S 2O 3·5H 2O)（或16g 无水硫代硫酸钠），用新煮沸且已冷却的蒸馏水溶解，并稀释至1000mL ，混匀。
贮于棕色瓶中，放置两周后使用。
3.5.2标定称取0.15g 于120℃烘至恒重的基准重铬酸钾，精确至0.0001g 。
置于碘量瓶中，加入25 mL 水使之溶解，加2g 碘化钾及20mL 硫酸溶液（1+4），混匀，于暗处放置10分钟，加入150 mL 水，用硫代硫酸钠标准溶液(0.1mol/L)滴定。
近终点时加0.5mL 淀粉指示剂溶液(10g/L)，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。
同时作空白试验。
3.5.3计算按下式计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度：C ＝04903.0)(21×−V V m 式中：C —硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L ；m —重铬酸钾的质量，g ；V 1—滴定时所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL ；V 2—空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL ；0.04903 —与1.00mL 硫代硫酸钠标准溶液[c(Na 2S 2O 3)=1.000mol/L]相当的以克表示的重铬酸钾的质量。
葡萄酒中二氧化硫的测定
实验九葡萄酒中游离二氧化硫、总二氧化硫的测定（mg/L ）---直接碘量法一、游离二氧化硫（mg/L ）1、原理利用碘可以与二氧化硫发生氧化还原反应的性质，用碘标准溶液作滴定剂，淀粉作指示液，测定样品中二氧化硫的含量，反应式如下；2、试剂与溶液2.1 硫酸溶液（1＋3）：取1体积浓硫酸缓慢注入 3体积水中。
2.2 碘标准溶液 c （1／2I2）=0.02 mol ／L ：2.3 淀粉指示液 10 g ／L3 分析步骤吸取 50.00 mL 20℃样品于 250 mL 碘量瓶中，加入少量碎冰块，再加入 1mL 淀粉指示液、10 mL 硫酸溶液，用碘标准溶液迅速滴定至淡蓝色，保持 30 s 不变即为终点，记下消耗的碘标准溶液的体积（V ）。
以水代替样品，做空白试验，操作同上。
4 计算 式中：U ——样品中游离二氧化硫的含量，mg ／L ；c ——碘标准溶液的物质的量浓度，mol ／L ；V ——消耗的碘标准溶液的体积，mL ；V 0——空白试验消耗的碘标准溶液的体积，mL ；32——与1.00 mL 碘标准溶液［c （1／2I 2）=1.00 mol ／L ］相当的以毫克表示的二氧化硫的质量；50——取样体积，mL 。
二、总二氧化硫的测定（mg/L ）1、原理在碱性条件下，结合态二氧化硫被解离出来，然后再用碘标准溶液滴定，得到样品中结合二氧化硫的含量。
2 试剂与溶液2.1 氢氧化钠溶液 100 g ／L ；2.2 其他试剂与溶液同上。
3 分析步骤取 25.00 mL 氢氧化钠溶液于 250 mL 碘量瓶中，再准确吸取 25.00 mL 20℃样品，并以吸管尖插入氢氧化钠溶液的方式，加入到碘量瓶中，摇匀，盖塞，静置15 min 后，再加入少量碎冰块、1 mL 淀粉指示液、10 mL硫酸溶液，摇匀，用碘标准溶液迅速滴定至淡蓝色，30 s 内不变即为终点，记下消耗的碘标准溶液的体积（V ）。
以水代替作品做空白试验，操作同上。
游离二氧化硫的测定—直接碘量法
FSPJLPG012 葡萄酒（果酒） 游离二氧化硫的测定 直接碘量法F_SP_JL_PG_012葡萄酒（果酒）—游离二氧化硫的测定—直接碘量法1 范围本方法采用直接碘量法测定葡萄酒（果酒）中游离二氧化硫的含量。
本方法适用于葡萄酒（果酒）中游离二氧化硫的测定，结果表示为mg/L ，保留整数。
2 原理利用碘可以与二氧化硫发生氧化还原反应的性质，用碘标准溶液作滴定剂，淀粉作指示剂，测定样品中二氧化硫的含量，反应式如下：I 2+SO 2+2H 2O === 2I -+SO 42-+4H +3 试剂3.1 碘化钾3.2 重铬酸钾3.3 硫酸溶液，1+3取50mL 硫酸（ρ约1.84g/mL ），慢慢加入到150 mL 水中。
3.4 硫酸溶液，1+4取50mL 硫酸（ρ约1.84g/mL ），慢慢加入到200 mL 水中。
3.5 硫代硫酸钠标准溶液，c (Na 2S 2O 3·5H 2O)= 0.1mol/L3.5.1配制称取26g 硫代硫酸钠(Na 2S 2O 3·5H 2O)（或16g 无水硫代硫酸钠），用新煮沸且已冷却的蒸馏水溶解，并稀释至1000mL ，混匀。
贮于棕色瓶中，放置两周后使用。
3.5.2标定称取0.15g 于120℃烘至恒重的基准重铬酸钾，精确至0.0001g 。
置于碘量瓶中，加入25 mL 水使之溶解，加2g 碘化钾及20mL 硫酸溶液（1+4），混匀，于暗处放置10分钟，加入150 mL 水，用硫代硫酸钠标准溶液(0.1mol/L)滴定。
近终点时加0.5mL 淀粉指示剂溶液(10g/L)，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。
同时作空白试验。
3.5.3计算按下式计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度：C ＝04903.0)(21×−V V m 式中：C —硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L ；m —重铬酸钾的质量，g ；V 1—滴定时所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL ；V 2—空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL ；0.04903 —与1.00mL 硫代硫酸钠标准溶液[c(Na 2S 2O 3)=1.000mol/L]相当的以克表示的重铬酸钾的质量。
葡萄酒中二氧化硫测定方法
葡萄酒中二氧化硫测定方法游离二氧化硫（1）氧化法1.原理:在低温条件下，样品中的游离二氧化硫与过氧化氢过量反应生成硫酸，再用碱标准溶液滴定生成的硫酸。
由此可得到样品中游离二氧化硫的含量。
2.试剂和材料①过氧化氢溶液(0.3％):吸取1 mL30％月过氧化氢(开启后存于冰箱)，用水稀释至100 mL。
使用当天配制。
②磷酸溶液(25％):量取295 mL85％磷酸，用水稀释至1000 mL。
③氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.01 mal/L」:准确吸取100 mL氢氧化钠标准滴定溶液(同电位滴定法中标准滴定溶液)，以无二氧化碳水定容至500 mL。
存放在橡胶塞上装有钠石灰管的瓶中，每周重配。
④甲基红-次甲基蓝混合指示液:按GB/T 603配制。
3.仪器二氧化硫测定装置见图1。
图1 二氧化硫测定装置4.分析步骤①按图1所示，将二氧化硫测定装置连接妥当，I管与真空泵(或抽气管)相接，D管通人冷却水。
取下梨形瓶(G)和气体洗涤器(H),在G瓶中加人20 mL过氧化氢溶液、H管中加入5 mL过氧化氢溶液，各加3滴混合指示液后，溶液立即变为紫色，滴入氢氧化钠标准溶液，使其颜色恰好变为橄榄绿色，然后重新安装妥当，将A瓶浸人冰浴中。
②吸取20.00 mL样品(液温20℃)，从C管上口加入A瓶中，随后吸取10 mL磷酸溶液，亦从C管上口加人A瓶中。
③开启真空泵(或抽气管)，使抽入空气流量1 000 mL/min---1 500 mL/min，抽气10 min。
取下G瓶，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至重现橄榄绿色即为终点，记下消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的毫升数。
以水代替样品做空白试验，操作同上。
一般情况下，H管中溶液不应变色，如果溶液变为紫色，也需用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至橄榄绿色，并将所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积与G瓶消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积相加。
5.结果计算样品中游离二氧化硫的含量按式计算。
葡萄酒中二氧化硫检测中误差及其校正方法
葡萄酒中二氧化硫检测中误差及其校正方法莱州市质检所作者：王爱民李媛邮编：261400葡萄酒中二氧化硫检测中误差及其校正方法一、过氧化氢氧化法这种方法是利用SO2的还原性用H2O2，将SO2氧化成硫酸（H2SO4），再用标准NaOH溶液进行滴定，而得知SO2的含量。
该法测定SO2的最大误差来源是试样的pH、温度和抽气量。
pH和温度对总SO2的量影响不太大，主要影响游离SO2和结合SO2的比例。
1、溶液酸度的影响pH＜1.9时会促使游离态SO2从结合态转为游离态，增加游离SO2的含量，产生正误差，若pH>1.9时则促使游离态SO2转化为结合态SO2，而产生负误差。
2、温度的影响SO2在水中的溶解度受温度影响很大，随温度的升高，其溶解度变小。
当溶液的pH一定时，增加温度会促使反应向左进行。
溶液的温度升高，增加了反应物之间的碰撞几率溶液中的各种分子、离子向更加稳定的形式转化，温度的升高又降低了SO2的溶解度，于是从溶液中不断的以气体的形式溢出。
SO2的溢出又引起平衡式左边产物减少，促使反应向左边继续进行，使反应进行的很完全，这就是测定结合SO2为什么要加热的原因。
3、抽气量的影响抽入试样中空气量的大小也会引起检测结果的误差。
抽劲太小起不到将SO2全部赶出的目的，抽劲过大会使赶出的SO2来不及与H2O2反应就被抽出系统，引起游离SO2的检测结果负误差。
另外还会使溶液翻腾的过于激烈，而将试样溅出（红葡萄酒这种情况较多）导致结合SO2的损失。
抽气量不稳定（忽大忽小）还会导致检测结果的重现性差。
二、直接碘量法碘量法是利用I2的氧化性和还原性来进行滴定的方法。
1、碘标准溶液配制I2标准溶液时要将其溶解在KI溶液中。
I2的性质很活泼，很容易被空气中的氧所氧化，还容易挥发，所以I2标准溶液常先配制一个近似浓度，然后再进行标定。
配好的溶液应避免与有机物接触，也要防止见光遇热，所以要放入棕色试剂瓶中，在暗处保存。
2、滴定终点的判断。
葡萄酒中的游离二氧化硫含量测定
葡萄酒中的游离二氧化硫含量测定
7.思考题
简述氧化法测定葡萄酒中的游离二氧化硫含量的操作要点
◆ 游离二氧化硫的检测方法主要有氧化法、蒸馏法和比色 法等，本课主要介绍氧化法测定葡萄酒中游离二氧化硫。
葡萄酒中的游离二氧化硫含量测定
1.测定原理
在低温条件下，样品中的游离二氧化硫与过氧化氢 过量反应生成硫酸，再用碱标准溶液滴定生成的硫酸。 由此可得到样品中游离二氧化硫的含量。
葡萄酒中的游离二氧化硫含量测定
2.试剂与材料 过氧化氢溶液（0.3%）
磷酸溶液（25%） 氢氧化钠标准滴定溶液【c（NaOH）=0.01mol/L】 甲基红-次甲基蓝混合指示液。 二氧化硫测定装置 真空泵
葡萄酒中的游离二氧化硫含量测定
3.操作步骤
安装测定装置
加入磷酸
检测流程
测定
结果分析
葡萄酒中的游离二氧化硫含量测定
3.操作步骤
《生物产品的分析与检验技术》
葡萄酒中的游离二氧化硫含量测定
葡萄酒中的游离二氧化硫含量测定
◆ 二氧化硫具有防腐、澄清和抗氧化作用，在葡萄酒酿造 中有不可替代的作用。但二氧化硫的添加要适量，量少起 不到防腐等作用，量多则影响口感和人的健康。因此测定 二氧化硫含量是葡萄酒分析检验中的一项重要指标。
◆ 二氧化硫含量由试样中的结合二氧化硫和游离二氧化硫 组成。
（1）安装测定仪器 将二氧化硫测定装置连接妥当。取下梨形瓶，在梨形
瓶中加入20ML过氧化氢溶液，各加3滴混合指示液后，溶液 立即变为紫色，滴入氢氧化钠标准溶液，使其颜色恰好变 为橄榄绿色，然后重新安装妥当，将圆底瓶浸入冰浴中。
葡萄酒中二氧化硫测定方法
葡萄酒中二氧化硫测定方法游离二氧化硫（1）氧化法1.原理:在低温条件下，样品中的游离二氧化硫与过氧化氢过量反应生成硫酸，再用碱标准溶液滴定生成的硫酸。
由此可得到样品中游离二氧化硫的含量。
2.试剂和材料①过氧化氢溶液(0.3％):吸取1 mL30％月过氧化氢(开启后存于冰箱)，用水稀释至100 mL。
使用当天配制。
②磷酸溶液(25％):量取295 mL85％磷酸，用水稀释至1000 mL。
③氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.01 mal/L」:准确吸取100 mL氢氧化钠标准滴定溶液(同电位滴定法中标准滴定溶液)，以无二氧化碳水定容至500 mL。
存放在橡胶塞上装有钠石灰管的瓶中，每周重配。
④甲基红-次甲基蓝混合指示液:按GB/T 603配制。
3.仪器二氧化硫测定装置见图1。
图1 二氧化硫测定装置4.分析步骤①按图1所示，将二氧化硫测定装置连接妥当，I管与真空泵(或抽气管)相接，D管通人冷却水。
取下梨形瓶(G)和气体洗涤器(H),在G瓶中加人20 mL过氧化氢溶液、H管中加入5 mL过氧化氢溶液，各加3滴混合指示液后，溶液立即变为紫色，滴入氢氧化钠标准溶液，使其颜色恰好变为橄榄绿色，然后重新安装妥当，将A瓶浸人冰浴中。
②吸取20.00 mL样品(液温20℃)，从C管上口加入A瓶中，随后吸取10 mL磷酸溶液，亦从C管上口加人A瓶中。
③开启真空泵(或抽气管)，使抽入空气流量1 000 mL/min---1 500 mL/min，抽气10 min。
取下G瓶，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至重现橄榄绿色即为终点，记下消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的毫升数。
以水代替样品做空白试验，操作同上。
一般情况下，H管中溶液不应变色，如果溶液变为紫色，也需用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至橄榄绿色，并将所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积与G瓶消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积相加。
5.结果计算样品中游离二氧化硫的含量按式计算。
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Verification of the free SO2 content by addition of Na2SO3 aqueous solution before titration (The solution S1 contains 12.0 g/l of Na2SO3 or 6.2 mg/ml of SO2) 50 ml Rosé wine 20.3 mg/l 50 ml Rosé wine + 0.2 ml of S1 42.0 mg/l Theoretical 20 + 24 = 44 mg/l 50 ml of red wine 1 24.4 mg/l 50 ml of red wine 1 + 1 ml S1 126 mg/l Theoretical 24.4 + 120 = 144 mg/l 50 ml of red wine 2 29.7 mg/l 50 ml of red wine 2 + 0.1 ml of S1 41 mg/l Theoretical 29.7 + 12 = 42 mg/l 50 ml of red wine 2 + 0.2 ml of S1 51 mg/l Theoretical 29.7 + 24 = 54 mg/l
-V(titr) = Total volume of titrant to reach the end point (in ml) -C(titr) = Concentration of titrant in mol/l 64 = Molecular weight of SO2 in g/mol -V(smp) = sample volume in ml For a result in mg/l with the Titration Manager Enter The actual sample amount in the SAMPLE screen The titrant concentration in the TITRANT screen (in mol/l) 1 Titrant and 1 Sample in the COEFFICIENTS display 64 as molecular weight The Titration Manager gives a result according to the above formula.
Using as titrant unit eq/l and 64 for molecular weight of SO2 Note that in this case, 2 eq. titrants (I2 corresponds to 2I) react with 1 sample. For a result in mg/l Enter The actual sample amount in the SAMPLE screen The titrant concentration in the TITRANT screen (in eq/l) 2 Titrants and 1 Sample in the COEFFICIENTS display 64 as molecular weight The Titration Manager gives a result according to the above formula.
Principle
SO2 is determined by titration with iodine solution according to the reaction
HSO3- + I2 + H2O SO4-- + 2I- + 3H+
water. This operation is highly exothermic so perform the dilution very slowly and respect laboratory safety regulations. Let the solution cool down to room temperature. This solution is approximately 9N or 4.5M. Kl 5% Dilute 50 g of potassium iodide in 1000 ml of distilled water. NaHCO3 solid form (see notes and remarks)
Free Sulphur Dioxide in Wine
(Modified Ripper method)
Introduction
Sulphur dioxide is present in wines as free SO2 and also bound to acetaldehyde. The sum gives "total" sulphur dioxide. Bound SO2 is released by addition of NaOH 1M to the wine sample. This application is dedicated to free SO2 measurement. As a rule, determination of SO2 in wines by the modified Ripper method uses a coloured indicator to determine the equivalence point, but it is also possible to use a pre-set end point titration with imposed current potentiometry. With this end point method, many chemical functions present in the wine can modify the electrode behaviour and the reaction kinetics. This application note gives a modified procedure suitable for many wines (white, red or rosé). We have tested various different wines but not all those available worldwide. This method has not been tested on special types of wine such as sparkling or sweet wines.
(Results verified free SO2 determination measured by aspiration method) (1) (Result for aspiration method) Rosé wine (3 determinations) Mean: Stand dev.:
Results for free SO2 in red or rosé wines (4 tests on each kind of wine) Grenache (red wine) Mean: 23.1 mg/l Stand dev.: 0.7 mg/l Result (1): 21.7 mg/l Merlot (red wine) Mean: Stand dev.: Result (1): Syrah (red wine) Mean: Stand dev.: Result (1):
20.3 mg/l 0.2 mg/l
Procedure for red and rosé wines
With red wines, a secondary slow reactions between the iodine and tannin and other products can occur. Although addition of KI is not always necessary with white wines, it is compulsory for red and rosé wines. Addition of KI (potassium iodide) eliminates or reduces secondary slow reactions between iodine and reducing products present in red wine Titrate immediately using the titration settings above
Free SO2 is measured directly in acidic media. The titration is run according to a pre-set end point titration with imposed current potentiometry and a double platinum wire electrode. Results are expressed as SO2 in mg/l.
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Titration Applications – TTEP01-07AFD/2001-10B
End Point titration settings
Free Sulphur Dioxide in Wine (Modified Ripper method)
Procedure
Free SO2 Pipette 5 ml of H2SO4 solution 25% v/v into a low diameter beaker, add 10 ml of KI solution 5% and 50 ml of wine, and titrate quickly with 0.01M Iodine solution. Addition of NaHCO3 indicated in some local procedures can be avoided if titration o: Stirring speed: Working mode: