聚甲醛工艺技术特点
国内外聚甲醛技术特点比较

国内外聚甲醛技术特点比较聚甲醛是一种合成树脂,广泛应用于建筑材料、家具和日用品等领域。
然而,由于聚甲醛中的挥发性有机化合物对人体健康有害,许多国家和地区都对聚甲醛的限制和监管非常严格。
因此,为了满足市场需求和环境要求,许多国内外企业不断研发新的聚甲醛技术。
下面将对国内外聚甲醛技术的特点进行比较,以了解它们的优缺点。
首先,国内聚甲醛技术的特点主要包括以下几个方面:1)工艺简单,成本低。
国内聚甲醛技术主要采用传统的封闭反应体系,操作简单,设备投资较少,因此成本较低;2)生产能力大。
中国是世界上聚甲醛生产能力最大的国家之一,具有一定的规模经济和竞争优势;3)技术水平逐渐提高。
随着国内企业的技术创新和自主研发能力的提升,国内聚甲醛技术在质量和性能方面有了较大的改善。
然而,国内聚甲醛技术也存在以下一些问题:1)环境污染严重。
传统的聚甲醛生产工艺中,使用的催化剂和其他辅助剂会产生大量的废液废气,对环境造成严重污染;2)产品质量不稳定。
由于生产过程中技术条件的控制难度大,产品存在一定的不稳定性和差异性;3)安全隐患较大。
传统的封闭反应体系易产生爆炸、火灾等事故,对工人和设备安全构成威胁。
相比之下,国外聚甲醛技术的特点主要包括以下几方面:1)环保性能较好。
国外企业在聚甲醛生产中采用了更加环保的工艺,通过优化反应条件和催化剂的选择,减少了废液废气的排放;2)产品质量稳定。
国外企业在生产过程中更加注重质量控制,通过先进的生产工艺和设备,确保了产品的一致性和稳定性;3)安全风险较低。
国外企业在生产过程中采用了更加安全可靠的反应体系,减少了事故的发生几率。
然而,国外聚甲醛技术也存在以下一些问题:1)成本较高。
由于国外聚甲醛技术在环保和安全方面的投入较大,导致生产成本较高,与国内产品相比价格上的竞争力不足;2)专利限制较多。
国外企业在聚甲醛技术方面积累了丰富的经验和专利,限制了国内企业的技术创新和进入市场的能力;3)能耗较高。
聚甲醛合成工艺及市场前景

聚甲醛合成工艺及市场前景一、聚甲醛概述自1959年美国杜邦公司成功开发聚甲醛 (polyxymethylene ,简称POM)并工业化生产以来,POM以其优异的性能在汽车、电子电器、日用消费品、机械工业等领域获得了广泛运用,迅速发展成为五大工程塑料之一。
POM为线性结晶型聚合物,分子链结构规整、内聚能密度大、结晶度高、力学性能优异,具有较高的弹性模量、很高的刚度和硬度、拉伸强度、弯曲强度,耐蠕变性和耐疲劳性能优良,比强度和比刚性接近于金属,是工程塑料中力学性能最接近金属的材料,有金属塑料之称。
另外, POM耐反复冲击、去载回复性优;固有吸振性、消音性、绝缘性好且不受湿度影响;耐化学药品性优;其力学性能受温度影响小,具有较高的热变形温度。
缺点是阻燃性差、易燃烧、冲击强度低、缺口敏感性大、热稳定性差、耐候性不理想等[1]。
这些缺点极大地限制了POM在各个领域中应用范围的扩大,因此,针对POM在不同领域应用的改性研究非常活跃,各种新产品也层出不穷[2-3]。
聚甲醛的合成工艺2 反应原理2.1 氧化甲醛深度氧化的副产物主要为一氧化碳和甲酸,为了使甲酸副产减少和提高效率,应控制反应温度为50℃。
2.2 合成三聚甲醛从主反应式可以看出,甲醛浓度越大,愈有利于反映。
因此,此工序应尽可能提高甲醛浓度。
2.3 生成聚甲醛3、工序操作叙述将在汽化器内汽化后的甲醇与净化的空气混合气体通入氧化器内,在催化剂存在下,控制反应温度为550℃,空气速度10000-15000/h,氧化甲醇生成甲醛,反应选择性95%-100%,经真空浓缩成70%的甲醛液。
生成甲醛送入合成塔,加入总量4%~5%的硫酸于110℃下反应,得到质量百分数为60%-70%的三聚甲醛液;在结晶器内,用冷冻盐水使三聚甲醛结晶析出后,经离心分离,精制得三聚甲醛单体。
再将三聚甲醛、二氧五环在催化剂作用下,于双螺杆反应器内进行本体动态连续聚合,然后将粗品送入后处理釜,加入总量4%的氨水,于146℃下处理得稳定的聚甲醛。
聚甲醛注塑工艺参数(3篇)

第1篇摘要:聚甲醛(POM)是一种具有优异力学性能、耐磨性、耐化学腐蚀性等特性的工程塑料。
注塑成型是聚甲醛制品生产的主要工艺方法。
本文详细介绍了聚甲醛注塑工艺参数,包括原料准备、模具设计、注塑机参数、温度控制、压力控制、速度控制等,旨在为聚甲醛注塑工艺提供理论指导和实践参考。
一、引言聚甲醛(POM)是一种高性能的工程塑料,广泛应用于汽车、电子、家电、日用品等行业。
注塑成型是聚甲醛制品生产的主要工艺方法,其工艺参数的合理选择对制品的质量和效率具有重要影响。
本文将详细介绍聚甲醛注塑工艺参数,以期为实际生产提供参考。
二、原料准备1. 原料选择:根据制品的性能要求,选择合适的聚甲醛树脂。
通常分为普通型、抗冲击型、耐高温型等。
2. 原料干燥:聚甲醛树脂在注塑前需进行干燥处理,以去除水分,防止产生气泡、降低制品质量。
3. 原料粒度:根据注塑机的规格和模具设计要求,选择合适的原料粒度。
三、模具设计1. 模具材料:模具材料应具有良好的导热性、耐磨性和耐腐蚀性,如钢材、铝合金等。
2. 模具结构:模具结构应合理,保证制品的尺寸精度和外观质量。
3. 模具温度:模具温度对制品的结晶度和收缩率有较大影响,通常控制在70-100℃。
四、注塑机参数1. 注塑压力:注塑压力是保证制品密实度和强度的关键因素。
一般控制在100-200MPa。
2. 注塑速度:注塑速度应根据制品的厚度和树脂的流动性进行调整。
一般分为快速、中速、慢速三个阶段。
3. 保压压力:保压压力是指注射完成后,在制品冷却过程中保持的压力。
一般控制在50-150MPa。
4. 冷却时间:冷却时间是指制品在模具中冷却至室温所需的时间。
一般控制在30-60秒。
五、温度控制1. 熔融温度:熔融温度是树脂熔化温度与制品熔融温度之间的差值。
一般控制在200-250℃。
2. 注塑机喷嘴温度:喷嘴温度应高于熔融温度,一般控制在220-260℃。
3. 模具温度:模具温度对制品的结晶度和收缩率有较大影响,通常控制在70-100℃。
简述干法聚甲醛的工艺流程及特点

简述干法聚甲醛的工艺流程及特点下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。
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聚甲醛工艺技术

聚甲醛工艺技术聚甲醛工艺技术,即以甲醛为原料,通过一系列化学反应制成聚合甲醛的过程。
聚甲醛具有优良的物理和化学性质,广泛应用于木材、建筑材料、纺织品、电子产品等领域。
本文将介绍聚甲醛的制备工艺及其技术要点。
首先,聚甲醛的制备需要用到甲醛单体。
甲醛是无色气体,在常温下非常不稳定,容易聚合成聚甲醛。
为了保持甲醛的稳定性,常将其以水溶液的形式储存,并在使用前进行稀释。
甲醛的浓度越高,聚甲醛的产率越高,但也会增加操作的难度和安全风险。
在聚甲醛的制备过程中,常使用甲醛自身自发聚合的方法。
这一方法无需外界能量的输入,会自动发生。
当溶液中的甲醛浓度达到一定程度时,甲醛分子会互相结合形成聚合物,并释放出能量。
这种过程是自催化反应,可以通过适当控制反应的条件来提高产率和质量。
为了增加聚甲醛的产率和改善其物理性能,常使用催化剂来促进反应。
催化剂可以降低反应的活化能,提高反应速率。
常见的催化剂有酸性催化剂和碱性催化剂。
酸性催化剂可以使甲醛分子易于聚合,但会降低聚甲醛的结晶度和热稳定性。
碱性催化剂可以提高聚甲醛的结晶度和热稳定性,但会增加反应的难度和耗能。
此外,聚甲醛的制备还需要控制反应的溶剂、温度和时间等条件。
选择适当的溶剂可以提高反应的均匀性和稳定性。
常用的溶剂有水、醇类和酮类等。
温度对反应速率和产物的性质有很大影响,过高或过低的温度都会导致产率和质量下降。
时间则决定了反应的充分程度和产物的分子量。
在聚甲醛工艺技术中,反应设备的选择和操作也是非常重要的。
常用的反应设备有反应釜、管式反应器和批量反应器等。
设备的选用应根据反应规模、工艺要求和安全性等因素进行综合考虑。
操作上要注意甲醛的安全储存和使用,以及反应过程中的温度、压力和搅拌等控制。
综上所述,聚甲醛工艺技术是一项复杂的过程,需要综合考虑多个因素才能实现高产率和优质的聚甲醛制备。
通过选择适当的原料、催化剂、溶剂和设备,并合理控制反应条件,可以获得理想的聚甲醛产品。
聚甲醛的成型工艺

POM的成型特性
成型收缩率 对于注射 成型的聚甲醛制品,成 型收缩率的影响因素主 要有制品厚度、浇口尺 寸、注射压力、螺杆推 进速度及模具温度等。 往通常情况下,成型收 缩率与壁厚成正比,与 浇口面积成反比。增大 螺杆推进速度,将减小 成型收缩率。
POM的成型特性
吸水率低 聚甲醛的吸湿性不大,制品成型后的尺寸稳定 性好。
标志
聚甲醛的成型工艺
PPT讲解:唐婉玉 小组成员:王天骄、郜昱 、唐婉玉、陈晨
POM的成型工艺
聚甲醛的成型工艺
成型特性 成型方法
注 01文本 射 成 型
挤 出 成 型
吹 吹 塑 03文本 塑 成 成 型 型
POM的成型工艺
1 2
聚甲醛的成型特性
2
聚甲醛的成型方法
POM的成型特性
流动性 聚甲醛是高密度、高结晶性的线型高分子化合物, 它的流动性与其它塑料相比,类似于聚苯乙烯,低于尼龙, 高于聚碳酸酯。 聚甲醛的品级很多,流动性也各不相同,应按照不同 的熔体指数选择相应的成型方法。另外,往成型过程中, 制品的厚度和注射机的喷嘴大小也往一定程度上取决于物 料的流动性。
POM成型方法
(3)注射压力和注射速度:注射压力的大小,应视熔融物 料的流动性,流道、浇口的厚度与宽度,制品的厚度,以及 注射机的类型而定。通常情况下,厚壁制品可低于40MPa, 而薄壁制品则带高达130MPa。柱塞式注射机从料筒到模腔的 压力损失有50%~∞%,而螺杆式注射机仅10%~15%,因 此柱塞式比螺杆式需要更高的注射压力。 聚甲醛的凝固速度快,当注射压力不足时,制品表面易产 生波纹、银丝和凹陷。注射速度过低,又容易使物料产生喷 射现象,并使制品表面起雾。通常注射速度控制在5ml/s左 右为宜。
聚甲醛介绍

聚甲醛介绍聚甲醛1.产品概述聚甲醛(Polyoxymethylene)是没有分支的高密度、高结晶性的线性聚合物。
聚甲醛分子链由碳氧键组成,聚甲醛的碳氧键比碳碳键短,内聚能密度高,聚集紧密,结晶度较高,具有优异的刚性和机械强度。
一根直径3mm 的细丝可承受约104N 的拉力,其抗张强度和模量已接近钢材。
作为重要的工程塑料其生产能力仅次于聚酰胺和聚碳酸酯居第三位。
2.用途及消费领域根据聚甲醛具有良好的机械性能、耐磨性、耐有机溶剂性等突出优点,聚甲醛可部分替代铜、锌、铝、钢等金属广泛用于汽车、机械制造、精密仪器、办公家用电器、军工等行业。
汽车行业:聚甲醛在汽车行业方面用来制造汽车泵、汽化器、输油管、动力阀、万向节轴承、刹车衬套、车窗升降器、安全带扣、门把手、门锁等。
在重型汽车中聚甲醛用于制造滑块、负荷指示器外齿轮、钢板弹簧减震衬套、推力杆球座等。
机械制造行业:聚甲醛在机械制造行业用来制造机床电动机保护开关、润滑剂万向导管、磨床叶轮、外圆磨床液压套筒等。
精密仪器行业:聚甲醛在精密仪器行业用来制造钟表和照相机转动部件、耐磨垫板、支撑座架等。
办公家用电器行业:聚甲醛在办公设备用于传真机、打印机、复印机转动部件,在家用电器行业用来制造电源插头、电源开关、按钮、继电器、洗衣机滑轮、空调曲柄轴、微波炉门摇杆、电饭锅开关安装板、电冰箱各种零部件等。
军工行业:聚甲醛在军工行业用来制造迫击炮、枪械扳机锤、子弹带等。
在坦克装甲车辆中聚甲醛用于制造水散热器、排水管、散热风扇、坦克操纵转动开关、转动轴轴套、往复滑动杆等。
其它:聚甲醛还可用于消防水龙头、滑雪板、溜旱冰鞋、渔具滑轮、木梳、衣服拉链、密封圈等。
3.市场分析我国聚甲醛消费构成与国外有较大区别,主要分布在电子电气和日用消费品领域,其中电子电气需求量占总需求量的55%,日用消费品占20%,汽车工业占15%,工业机械占8%,其他领域占2%。
电子电气行业是我国聚甲醛主要消费领域,近年来发展迅速,拉动了聚甲醛需求快速增长,未来仍将是我国聚甲醛消费需求增长较快的领域。
聚甲醛工艺简介3

共聚甲醛生产主要工艺环节
一、甲醛浓缩 二、三聚甲醛(TOX)生产 三、二氧五(戊)环(DOX)生产 四、聚甲醛(POM)生产 五、POM脱气造粒
一、甲醛浓缩
1、浓缩目旳:将40%wt工业甲醛浓缩至60%左右,用
作TOX和DOX生产旳原料。
2、原料起源:生产浓甲醛(60%)旳原料来自两方面:
(1)甲醛合成车间 煤或天然气 →合成气(CO,H2)→甲醇(CH3OH)→
HO(CH2O)3H + CH2(OH)2
HO(CH2O)4 H + H2O
②生成TOX (熔点63 ℃)
HO(CH2O)3H
(CH2O)3 + H2O
(3)副反应:生成下列低沸点副产物
CH2O + H2O
HCOOH(100.5℃)+ CH3OH (64.7 ℃)
HCOOH + CH3OH CH2(OH)2 + 2CH3OH
聚甲醛工艺简介
性能与用途 共聚甲醛生产主要工艺
性能&用途
聚甲醛树脂,又称聚氧甲撑树脂(polyoxymethylene Resins ,POM ),于50年代由杜邦企业研制开发, 是目前世界三大通用工程塑料之一。 聚甲醛作为性能优异旳工程塑料,可分为两大类: 一是三聚甲醛或甲醛旳均聚体,称为均聚甲醛。均聚 甲醛具有优异旳刚性,拉伸强度高,单位质量旳拉伸 强度高于锌和黄铜,接近钢材,而且耐磨性能好、摩 擦系数小,但是热稳定性差、不耐酸碱。
(2)三聚甲醛共聚
①反应过程:采用两级反应机,预反应机 → 主反应机串联反应,在
预反应机内主要完毕原料混合、反应引起,在主反应机内完毕链增长。
②温度控制:反应机(器)为双螺杆输送机,采用外部夹套冷却
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聚甲醛工艺技术特点聚甲醛技术特点1.美国杜邦公司以美国杜邦公司为代表的均聚工艺系以浓度为50%的甲醛溶液为原料,由于原料甲醛中含水和其它杂质,经与异辛醇生成乙基半水甲醛溶液,经过脱水精制,热裂解得到纯甲醛。
将它通入含有三氟化硼乙醚络合物的惰性溶液中聚合成均聚甲醛,聚合料经过滤分离,干燥后,用醋酐进行羟基酯化封端,得到热稳定的聚甲醛,然后加入抗氧剂等助剂,通过挤出造粒制得成品。
此种工艺路线由于甲醛提纯工艺复杂和后处理封端技术上的困难,使得均聚产品耐碱性、耐热性差,生产成本较高,由于技术和经济上的问题,近几年来国外一些以均聚法生产的公司,如意大利SIR公司、日本旭化成公司将均聚法聚甲醛装置改为共聚法。
2.美国Ticona美国Ticona采用Celanese聚甲醛技术,其主要工艺过程如下:铁钼法甲醛,浓缩到60%。
在硫酸催化剂三聚甲醛。
以α-氯萘为萃取剂的萃取精馏而分离提纯至99.9%。
环己胺溶剂和环氧乙烷共聚单体,分别以相当于三聚甲醛加入量的质量百分数的150%和5%加入溶液法聚合反应釜,同时加入120PPM的三氟化硼合乙醚聚合催化剂。
大部分的环氧乙烷和70%的三聚甲醛共聚成了平均分子量大约40000的共聚体。
在70℃下,2~4小时以后,加入质量分数为0.5%的三正丁胺,使反应终止。
过滤和干燥后的聚合物固体用等于其重量5倍的水重新做成浆料。
加入相当浆料重量5%的氨水。
浆料被加热至150℃、氨水与聚合物链尾降解甲醛。
稳定的聚合物用泵经冲洗离心分离机用新鲜水漂洗。
然后用滚筒机蒸汽干燥。
挤压设备中挤压成型,在此加入稳定剂和抗氧化剂。
造粒机做成的0.125英寸(0.3cm)的小球用气体输送装袋。
3.德国BASF公司德国巴斯夫公司采用本体聚合工艺,在聚合反应器选择了双螺杆挤出机作为聚合装置,选用的催化剂为三氟化硼或三氟甲磺酸。
共聚物从聚合反应装置出来后,经水冷却后,进入切割室切割成颗粒,然后用离心分离机对液体/颗粒进行分离。
最后用流化床干燥器进行干燥,得到共聚甲醛。
4.日本宝理塑料Polyplastic宝理塑料是亚洲第一大POM生产商,目前70%的聚甲醛为不增强牌号,这些牌号在国外市场竞争激烈,为此日本宝理塑料公司采用自已专有的聚合技术和控制结晶技术,2002年11月向市场推出新牌号Duracon HPgOx,在聚甲醛分子链中引入“共聚单体”,提高树脂热稳定性和化学稳定性,新牌号比传统共聚牌号结晶度高10%以上,因此仍具有良好的机械性能,特别是韧性仍较高。
在一定负 荷下其制品的长期抗蠕变破坏寿命比一般牌号(M25S)高10倍。
5.日本旭化成公司日本旭化成采用的是以三聚甲醛为单体的催化合成工艺,它由三聚甲醛单体净化、溶液连续聚合、连续酯化封端、排气挤出造粒和溶剂回收等 5 部分组成。
高浓度甲醛有利于提高三聚甲醛合成速度和平衡浓度,由甲缩醛氧化直接得70%甲醛的工艺,合成反应温度较低(60~90℃),几乎不生成甲酸,无设备腐蚀。
另外由于反应得到的甲醛含量达70%,有利于提高三聚甲醛合成反应速度,减少副反应。
6.日本宇部兴产公司宇部兴产公司综合了杜邦公司和塞拉尼斯公司的工艺特点,开发了连续气相共聚工艺,在聚合过程中不用溶剂的气相法共聚甲醛工艺独具特色,该技术对材质要求不高,流程简单,腐蚀性小。
宇部兴产公司气相法共聚甲醛技术主要由甲醛合成、单体制备、共聚合、稳定化、稀醛回收等组成。
其技术特点为:原料甲醇采用空气氧化法制得50%的甲醛,甲醛经脱水、热分解、精制,得到精制甲醛气。
高纯度精制甲醛气与共聚单体聚乙二醇醚混合后在三氟化硼-乙醚络合物存在下进入双螺杆反应器进行连续聚合。
于40~70℃时加入分子量调节剂来制取特定的共聚甲醛粉末,聚合反应器排出的高温循环聚甲醛粉体经冷却返回聚合反应器进行循环,以控制聚合反应温度,然后用螺旋输送机将聚甲醛粉料送往稳定化工序处理。
再于130~160℃下经稳定化溶液处理,除去末端的不稳定组分后制得稳定化浆料,然后经过滤、干燥、造粒等步骤即得共聚甲醛成品。
7.韩国LG化学韩国LG聚甲醛改性牌号国外最多,添加含有以聚甲醛为基准的0.01~3%wt的有空间位阻的酚类抗氧化剂;以聚甲醛为基准,0.001~0.3%wt的聚酰胺;以聚甲醛为基准,0.001~0.5%wt的比表面积为10m2/g以上的氧化镁,能改善改性过程中产生的甲酸所引起的功能障碍。
工艺路线为:采用气相聚合,甲醇采用空气氧化法制得50%的甲醛,甲醛与聚乙二醇反应,经脱水、热分解制得精甲醛气,精甲醛气、三聚甲醛和聚乙二醇在三氟化硼--乙醚络合物为催化剂下,于40℃--70℃时在双螺杆反应器进行共聚反应得到粗聚甲醛。
反应结束后,粗聚甲醛经稳定化处理得到树脂原粉。
2007年,韩国LG化学丽水的POM装置已经全部搬迁到中东卡塔尔,韩国LG 公司聚甲醛生产及其聚甲醛改性技术已全部转让给韩国P&ID公司。
PID公司4名核心技术人员在卡塔尔公司聚甲醛工厂工作。
因要充分利用老设备,进一步放大装置能力有限制,卡塔尔装置比搬迁前能力仅提高50%,现正在生产中密度和低密度产品,品牌仍为LG公司承担产品销售。
8.日本三菱公司日本三菱采用固定酸液相合成工艺,该工艺采用共沸脱水后的甲醛一二氯乙烷溶液作为合成原料,排除了水对合成收率的影响。
三聚甲醛单程收率一般为38.9%。
这种工艺副反应少,工艺可以大大简化,并可使浓缩、合成和精制合为一体。
工艺路线为:共聚原料为三聚甲醛和环氧戊烷,其中环氧戊烷与三聚甲醛的摩尔比为9%~15%,催化剂为三氟化硼,另外还向其中加入甲缩醛等分子量调节剂。
反应器选用了连续双轴混炼反应器,这样可以增加原料的停留时间,提高反应原料的转化率。
对产物进行稳定化处理步骤中,采用了新的液相水解工艺。
液相水解工艺较熔融稳定化工艺处理后产物稳定性得到提高。
9.韩国KEP公司P&ID公司消化吸收原有日本三菱1万吨装置上的工艺,韩国KEP公司从2001年4万吨装置的建厂时,P&ID公司开始放大模拟工艺流程,并进行基础设计工作,目前KEP公司聚甲醛生产能力已达10万吨/年。
其聚甲醛技术特点为:甲醛制备单元采用惰性气体尾气循环工艺,甲醛工艺。
甲醛溶液浓度高。
甲醛浓缩单元,采用加压气化和减压闪蒸新技术,替代传统真空降膜工艺,设备运转稳定,甲醛浓度高。
三聚甲醛反应精馏塔塔顶高温气作为甲醛浓缩热源,减少了甲醛浓缩蒸汽用量,同时也降低了三聚甲醛反应精馏塔塔顶冷凝器循环水用量。
三聚甲醛精制单元流程短,设备少,聚合级三聚甲醛纯度高。
聚合单元采用双螺杆机,三聚甲醛共聚体,催化剂进料状态为不黏稠液体物料混合均匀性,聚合分子链的稳定性都很好。
及时移出共聚体,打开碳碳双键是关键,该工艺可以高效移出聚合热,在保证链长所需停留时间下有足够低的温度,采用的聚合设备表面光滑,避免了聚合釜内壁结壳现象。
双螺杆挤出机采用电加热国外其他厂采用采用导热油或者过热蒸汽作为双螺杆挤出机加热源,P&ID公司加热技术占地少,投资省,效率高。
二、国内聚甲醛技术特点2.1.中石油吉化石井沟联合化工厂1965年底吉化石井沟联合化工厂采用长春应化所的科研成果在30L反应釜中制出了我国第一批共聚甲醛,1992年生产能力达到1000t/a。
1998年吉化公司与中国石油天然气总公司重组后,石井沟联合化工厂聚甲醛装置停产。
该工艺过程:浓度65%~70%甲醛,在酸性催化下得到三聚甲醛,根据三聚甲醛沸点63℃,可溶于水,溶解度随温度升高而增大,采用熔融、冷冻、结晶分离精馏方法,得到99.5%三聚甲醛。
制冷剂采用(-9℃乙二醇水溶液,冷冻结晶,离心分离过滤)。
三聚甲醛与少量共聚单体二氧五环在能提供电子云的分子路易斯酸存在下开环聚合为共聚甲醛,聚合采用双螺杆机,经磨粉、共聚甲醛链端大部分是半缩醛端基,对热不稳定,采用氨水釜式进行封端,加入抗氧剂等助剂稳定化处理,干燥、混合造粒成共聚甲醛产品。
2.2.云南天然气化工集团公司云天化股份有限公司的聚甲醛装置系国内第一套装置,1997年,云天化与波兰ZAT签订技术转让合同,2001年7月建成投产。
铁钼法甲醛、浓缩到60%甲醛合成三聚甲醛,催化剂为硫酸,三聚甲醛精制采用熔融冷冻结晶分离技术,与吉化三聚甲醛精制技术相同,三聚甲醛纯度受限,导致客户反映产品热稳定性欠佳,注塑成型过程中甲醛味道大。
目前云天化尚未生产出高密度聚甲醛产品。
加碱萃取提纯:蒸馏得99.9%三聚甲醛。
2.3.上海蓝星化工新材料厂上海溶剂厂1970年建成了100t/a装置。
经过多年的研究开发,2000年该厂生产能力达到1900t/a。
2003年,上海溶剂厂与中国化工集团蓝星公司重组,先与波兰ZAT公司谈技术引进事宜,进展到签订技术引进合同阶段,后与香港富艺公司签订技术引进合同,2005年,6万吨/年聚甲醛项目开工建设,四院负责工程设计,中国海洋石油化学股份公司负责承建。
目前出现过的主要问题如下:1)三聚甲醛合成副产物和多聚物量大 2)三聚甲醛合成釜内稀料3)单系列聚合釜聚合率较低 4)加入二氧五环后聚合经常终止2.4.内蒙古天野化工有限责任公司天野可研期间采用的是富艺技术,后转投波兰,由于波兰与新疆联合化工技术转让是其在中国最后一个合同,天野采用波兰技术已没有可能。
因此,工程设计期间采用的是四川成达公司技术。
这里存在一个问题:四川成达公司承担云天化聚甲醛装置的详细设计,但并不掌握云天化技术整改的情况,如果没有云天化聚甲醛技改措施修正波兰ZAT聚甲醛技术,天野要走云天化曾经走过的路,要交学费的。
2.5.中国南通PTM工程塑料公司由日本宝理工程塑料株式会社、日本三菱瓦斯化学株式会社、韩国工程塑料株式会社和美国蒂高纳公司等四家国外著名跨国公司联合投资 1.4亿美元巨资建设的当今国外单体规模最大、年产6万吨的共聚甲醛生产装置在南通经济技术开发区正式开工,2006年投产。
2.6.中国张家港杜邦日本旭化成公司日本旭化成公司与美国杜帮公司共同出资兴建均聚甲醛装置,2002年在江苏省张家港市动工,2005年春季投产。
该装置由旭化成公司和杜邦中国控股公司各占50%的股权,初期生产能力为2万吨/年共聚甲醛。
2.7.兰州化物所三聚甲醛合成技术2009年1月,中科院兰州化物所使用LZT-I型离子液体催化剂合成三聚甲醛工业化试验在中海油海南东方中试装置取得成功,生产出合格的三聚甲醛。
离子液体合成技术与传统技术相比,反应液中三聚甲醛浓度浓度达到38%,大大高于硫酸法反应液中三聚甲醛的浓度。
可减少环境污染和设备腐蚀,降低投资。
2.8.国内聚甲醛生产技术综合评价香港富艺技术建设的聚甲醛装置运转正常尚需时日,云天化聚甲醛受TOX 精制工艺路线限制,消耗及产品性能与国外一流技术尚有较大差距。