卤代烃2
卤代烃的分类、命名及同分异构;卤代烷烃的化学性质;卤代烯烃和
cis-1-bromo-2-methylcyclopropane trans-1-bromo-2-methylcyclopropane
H H Br CH3
顺-1-甲基-2-溴环己烷 (1R,2S)-1-甲基-2-溴环己烷
(1S,2R)-1-bromo-2-methylcyclohexane
7
卤代烯烃：
KOH C2H5OH
CH3 CH3CH C(CH3)2 + CH3CH2C
29%
28
CH2
71%
消除反应常和亲核取代反应的互相竞争： 体积大的碱，有利于消除反应。
CH3CHCH3+ C2H5ONa Br
C2H5OH 55 ℃
(CH3)2CHOC2H5+ CH3CH CH2
21% 79%
溶剂：水有利于取代反应，醇有利于消除反应。
30
溶剂乙醚的作用：和生成的有机镁化合物络合，成为稳
定的溶剂化物。
C2H5 O· · C2H5
R Mg X
· ·O
C2H5 C2H5
苯、四氢呋喃、其他醚类也可以也可以作为溶剂。
一卤代烷生成格氏试剂的活性顺序是： RI > RBr > RCl > RF
通常用一溴代烷制备格氏试剂。
31
Grignard试剂的性质：
CH2
CHCHCH2Cl CH3
3-甲基-4-氯-1-丁烯 4-chloro-3-methylbut-1-ene
卤代芳烃：
Cl CH3
邻氯甲苯
2-chlorotoluene 1-chloro-2-methylbenzene
CH CH3
CH2Cl
2-苯基-1-氯丙烷
高二化学选修五第二章2.3卤代烃知识点总结大全
1、卤代烃（属于烃的衍生物）（1）定义：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物，通式为R-X，官能团是-X。
饱和一卤代烃通式：C n H2n+1X（2）分类：按分子中所含卤素原子种类的不同，分为氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。
（3）物理性质：①状态：常温下，大多数卤代烃为液体或固体。
（CH3Cl为气体）②溶解性：卤代烃都不溶于水，能溶于大多数有机溶剂，某些卤代烃自身就是很好的有机溶剂。
③熔沸点：随碳原子数的增加而升高。
④密度：随碳原子数的增加而降低，除一氟代烃和一氯代烃比水轻外，其余卤代烃都比水重。
注：卤代烃分子中不一定含有H原子。
如CCl4、F2C=CF2等2、溴乙烷A. 分子组成和结构名称分子式结构式结构简式官能团球棍模型比例模型溴乙烷C2H5Br CH3CH2Br—BrB. 物理性质颜色状态沸点密度溶解性无色液体38O CρC2H5Br>ρH2O不溶于水，易溶于有机溶剂C. 化学性质溴乙烷化学性质稳定，一般不会被酸性高锰酸钾、溴水等强氧化剂氧化。
但能与NaOH水溶液、NaOH醇溶液发生反应。
（1）水解反应（取代反应）溴乙烷与NaOH水溶液的反应：（2）消去反应：有机物在一定条件下，从一个分子中相邻的两个碳原子上脱去一个或几个小分子（如H2O、HX等），而生成含不饱和键化合物的反应。
溴乙烷与NaOH的乙醇溶液反应：3、卤代烃的水解反应与消去反应A. 取代（水解）反应（1）反应条件：强碱的水溶液、加热。
（2）反应本质：卤代烃分子中的—Ｘ被水分子中的—OH 所取代：RCH 2X+NaOHRCH 2OH+NaX （X 表示卤素原子）2H O △（3）反应规律：所有的卤代烃在强碱（如NaOH ）的水溶液中加热均能发生取代（水解）反应。
B. 消去反应（1）反应条件：强碱的醇溶液、加热。
（2）反应本质：相邻的两个碳原子间脱去小分子HX ：CH 3CH 2X+NaOHCH 2=CH 2↑+NaX+H 2O （X 表示卤素原子）乙醇△（3）反应规律：①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH 3Cl 。
高中化学：第二章卤代烃知识点(精选)
第二章 卤代烃一．卤代烃的结构特点：卤素原子是卤代烃的官能团。
C —X 之间的共用电子对偏向X ， 形成一个极性较强的共价键,分子中C —X 键易断裂。
二．卤代烃的物理性质（1）溶解性：不溶于水，易溶于大多数有机溶剂。
（2）状态、密度：CH 3Cl 常温下呈气态，C 2H 5Br 、CH 2Cl 2、CHCl 3、CCl 4常温下呈液态且密度> 1 g/cm 3。
（一氯代烃的密度都小于水）三．卤代烃的化学性质（以CH 3CH 2Br 为例） 1.取代反应①条件：强碱的水溶液，加热 ②化学方程式为：2.消去反应(1)实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个卤化氢分子，从而形成不饱和化合物。
例如： CH 3CH 2Cl ：＋NaOH ――→醇△NaCl ＋CH 2===CH↑＋H 2O(2)卤代烃的消去反应规律①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH 3Br 。
②有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。
例如：。
③有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。
例：CH 3—CH===CH —CH 3＋NaCl ＋H 2O(3)二元卤代烃发生消去反应时要比一元卤代烃困难些。
有些二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键。
例如：CH 3—CH 2—CHCl 2＋2NaOH ――→醇△CH 3—C≡CH＋2NaCl ＋2H 2O 四．消去反应与水解反应的比较反应类型 反应条件 键的变化卤代烃的结构特点 主要生成物水解反应 NaOH 水溶液 C —X 与H —O 键断裂C —O 与H —X 键生成 含C —X 即可 醇消去反应 NaOH 醇溶液 C —X 与C —H 键断裂(或—C≡C—) 与H —X键生成与X 相连的C 的邻位C 上有H 烯烃或炔烃特别提醒 (1)通过卤代烃的水解反应可在碳链上引入羟基；通过卤代烃的消去反应可在碳链上引入碳碳双键或碳碳三键。
2014年高二下学期理科化学课堂训练(19)—— 卤代烃(2)答案
2014年高二下学期理科化学课堂训练（19）——卤代烃（2）答案1．C【解析】考查有机物中氢原子种类的判断。
一般同一个碳原子上的氢原子是相同的，同一个碳原子所连接的甲基上的氢原子是相同的，具有对称性结构（类似于平面镜成像中物体和像的关系）。
所以选项ABCD中分别含有的氢原子种类是5、4、2、3，所以答案选C。
2．AD【解析】试题分析：C8H10的芳香烃满足C n H2n-6的通式，即有可能为苯的同系物，同时因为苯环上的一溴取代物有3种同分异构体，故有可能使乙苯，也有可能是间二甲苯。
故答案为AD3．B【解析】试题分析：1-氯丙烷跟NaOH的醇溶液共热发生消去反应生成丙烯，再跟溴水反应生成1，2-二溴丙烷，同分异构体共有4种，除本身外有3种。
故选B。
4．A【解析】试题分析：分子式C3H6Cl2的氯代烷分子中的一个氢原子被氯原子取代后，可得到两种同分异构体，这说明该有机物分子中氢原子分为2类，因此其结构简式为ClCH2CH2CH2Cl，A正确；B、C、D分子氢原子的种类分别是3、3、1，答案选A。
5．A【解析】试题分析：沸点不同的上述氟烷即它的同分异构体数目，分子式C2HClBrF3有四种：CHClBr-CF3，CHClF-CBrF2，CClBrF-CHF2，CHBrF-CClF2，答案选A。
6．B【解析】试题分析：根据化学式可知，可以根据氢原子的位置书写其结构，即2个氢原子可以相邻、相对、相间，而相对又有2种，所以共计是种，答案选B。
9．A【解析】C8H8共有3种。
10．【答案】（1）CH3CH2Br＋NaOH 3CH2OH＋NaBr（2）CH32=CH2↑＋H2O（3）CH2=CH2＋3CH2Br11．【答案】（1）D（2）CH2=CH2＋HCl―→CH3CH2Cl（3）一氯乙烷的沸点为12.27℃，易汽化而吸收热量，使局部冷冻麻醉【解析】一般容易错认为乙烷与氯气发生取代反应就生成了一氯乙烷，而实际上乙烷与氯气发生取代反应时并不一定只生成一氯乙烷，同时有二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷等混合物，不能得到纯净的一氯乙烷；而乙烯和氯气加成反应后得到的是1,2－二氯乙烷，乙烷和氯化氢不能反应。
选修5第2-3卤代烃(2)
—C—C— +NaOH
醇
△
C=C
+NaX+H2O
H X 练习： 写出2-氯丙烷与氢氧化钠醇溶液反 练习： 、写出 氯丙烷与氢氧化钠醇溶液反 1、 应的化学方程式 2、写出 氯丁烷与氢氧化钠醇溶液反 、写出2-氯丁烷与氢氧化钠醇溶液反 应的化学方程式 1、 发生消去反应的条件： 烃中碳原子数≥2 发生消去反应的条件：、烃中碳原子数 2、相邻碳原子上有可以脱去的小分子（即 、相邻碳原子上有可以脱去的小分子（ 接卤素原子的碳邻近的碳原子上有氢原子） 接卤素原子的碳邻近的碳原子上有氢原子） 3、反应条件：强碱和醇溶液中加热。 、反应条件：强碱和醇溶液中加热。
42页科学视野：臭氧层的保护问题 页科学视野： 复习巩固： 复习巩固： 1、卤代烃的取代反应和消去反应 、 2、 2、消去反应发生的条件 3、卤代烃中卤素原子的检验方法 、
布置作业 P.45 10.11.12
某液态卤代烷RX（ 是烷基 是烷基， 是某种卤素原子 是某种卤素原子） 某液态卤代烷 （R是烷基，X是某种卤素原子）的密度是 ag/cm3 ，该RX可以跟稀碱发生水解反应生成 可以跟稀碱发生水解反应生成ROH（能跟水互溶） 可以跟稀碱发生水解反应生成 （能跟水互溶） 的相对分子质量， 和HX。为了测定 的相对分子质量，拟定的实验步骤如下： 。为了测定RX的相对分子质量 拟定的实验步骤如下： 准确量取该卤代烷b ①准确量取该卤代烷 mL，放入锥形瓶中。 ，放入锥形瓶中。 在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子， 溶液， ②在锥形瓶中加入过量稀 溶液 塞上带有长玻璃管的塞子， 加热，发生反应。 加热，发生反应。 ③反应完成后，冷却溶液，加稀HNO3酸化，滴加过量AgNO3溶液 反应完成后，冷却溶液，加稀 酸化，滴加过量 得白色沉淀。 得白色沉淀。 过滤，洗涤，干燥后称重，得到cg固体 回答下面问题： 固体。 ④过滤，洗涤，干燥后称重，得到 固体。回答下面问题： 。 （1）装置中长玻璃管的作用是 ） 离子。 （2）步骤④中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的 ）步骤④ 离子。 （3）该卤代烷中所含卤素的名称是 ，判断的依据是 ） 。 列出算式）。 （4）该卤代烷的相对分子质量是 ） （列出算式）。 的量不足，没有将溶液酸化， （5）如果在步骤③中加 ）如果在步骤③中加HNO3的量不足，没有将溶液酸化，则步 中测得的c值 填下列选项代码） 。 骤④中测得的 值（填下列选项代码） A．偏大 B．偏小 C．不变 D．大小不定 ． ． ． ．
有机化学 06第六章 卤代烃2
离去基团的影响：
R-Cl
R-Br
R-I
反应速度增大
6.3.2 消除反应 E （Elimination reaction）
βα
醇
R CH CH 2 + NaOH △
HX
RCH=CH 2 + NaX + H 2O
从分子中脱去一个简单小分子，如HX、H2O等，同时 产生不饱和键的反应称为消除反应。
反应中除α碳脱去X外，在β碳上脱去H，故称为β-消 除反应。
C2H5O- + CH3
CH3 C CH3
Br
[C2H5O-
进攻-H
] H
CH3
CH2 C CH3
Br
CH 3 CH3 C =CH2 + C2H5OH + Br-
SN2反应机理
HO- + CH3Br
[ ] H H HO C Br
进攻-C H
CH3OH + Br-
试剂碱性强，升高温度有利于E2反应。
四、亲核取代反应与消除反应的关系
醇溶液
胺RNH2 + HX
RONO2 + Ag X
硝酸酯
亲核取代反应通式：
RCδ+H2 Xδ- + Nu -
RCH2Nu + X -
反应底物
亲核试剂
产物
离去基团
卤代烷
HO- 、CN- 、 OR-、NH3 ONO-2等
醇、腈、 醚、胺 硝酸酯等
卤素离子
由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻而引
发反应，进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一
写出下列反应的主要产物
CH3
Br NaOH ,C2H5OH
卤代烃的化学方程式总结
卤代烃的化学方程式总结卤代烃是一类含有卤素（氟、氯、溴、碘）取代烷烃中的氢原子的有机化合物。
它们在许多化学和工业应用中都发挥着重要的作用。
下面是一些常见的卤代烃及其化学方程式：氯代烃氯代烃是通过将氯原子取代烷烃中的一个或多个氢原子而形成的。
以下是几个常见的氯代烃及其化学方程式：•氯甲烷（CH3Cl）的化学方程式：CH4 + Cl2→ CH3Cl + HCl•1,2-二氯乙烷（C2H4Cl2）的化学方程式：C2H4 + Cl2→ C2H4Cl2•三氯甲烷（CHCl3）的化学方程式：CH4 + 3Cl2→ CHCl3 + 3HCl溴代烃溴代烃是通过将溴原子取代烷烃中的一个或多个氢原子而形成的。
以下是几个常见的溴代烃及其化学方程式：•溴乙烷（C2H5Br）的化学方程式：C2H4 + Br2→ C2H5Br•1,2-二溴乙烷（C2H4Br2）的化学方程式：C2H4 + Br2→ C2H4Br2•2-溴丁烷（C4H9Br）的化学方程式：C4H10 + Br2→ C4H9Br + HBr碘代烃碘代烃是通过将碘原子取代烷烃中的一个或多个氢原子而形成的。
以下是几个常见的碘代烃及其化学方程式：•碘甲烷（CH3I）的化学方程式：CH4 + I2→ CH3I + HI•1,2-二碘乙烷（C2H4I2）的化学方程式：C2H4 + I2→ C2H4I2•三碘甲烷（CHI3）的化学方程式：CH4 + 3I2→ CHI3 + 3HI氟代烃氟代烃是通过将氟原子取代烷烃中的一个或多个氢原子而形成的。
以下是几个常见的氟代烃及其化学方程式：•氟甲烷（CH3F）的化学方程式：CH4 + F2→ CH3F + HF•1,2-二氟乙烷（C2H4F2）的化学方程式：C2H4 + F2→ C2H4F2•三氟甲烷（CHF3）的化学方程式：CH4 + 3F2→ CHF3 + 3HF希望上述内容对您了解卤代烃的化学方程式有所帮助！。
一级二级三级卤代烃的区别
一级二级三级卤代烃的区别卤代烃，这个名字听上去就有点儿神秘对吧？别担心，咱们今天就来聊聊它里面的门道，尤其是一、二、三级卤代烃之间的区别。
听着好像有点儿复杂，其实说白了就是咱们生活中一些常见物质的“家族关系”。
想象一下，这些卤代烃就像是一群亲戚，每一类都有自己的特点。
咱们先说说一级卤代烃。
简单来说，就是那些只跟一个卤素（比如氯、溴、碘之类的）紧密相依的烷烃。
就像一个小家伙，身边只有一个朋友，其他的朋友都不怎么敢靠近。
想想你小时候最好的朋友，是不是总是一起玩？一级卤代烃就像这样，卤素只和一个碳原子结合，其他的碳原子都是“旁观者”，这让它们的性质相对温和，反应也不太激烈。
比如说，氯甲烷，这玩意儿可在实验室里见过不少，常常被用作溶剂，绝对是个不错的帮手。
再说说二级卤代烃。
这个就有点儿热闹了，嘿嘿，想象一下，一个人有两个最好的朋友，大家都在一起嗨皮，关系可不一般。
这种卤代烃跟两个碳原子亲密接触，反应性比一级的要高一点，性格上也稍微“火爆”一些。
常见的例子就有氯乙烯，听名字就让人觉得有点儿时尚，实际上它常用来制造塑料，真是现代生活的小帮手。
二级卤代烃有时候在化学反应中会表现得有些调皮，让人捉摸不透。
再来是三级卤代烃，这一类可真是个性十足，搞得像个小派对一样。
它跟三个碳原子绑得死死的，典型的社交达人，身边永远围绕着一群朋友。
这种结构让它们的化学反应更加活跃，甚至有些不安分。
比如说，氯丙烷，它在工业中可是个常客，常常参与很多反应，简直就是化学界的“明星”。
它们的反应性强，尤其是在取代反应时，简直可以说是热情过头。
大家可能会想，哎呀，这么复杂的卤代烃到底有什么用呢？哈哈，其实它们在我们的生活中到处都是！无论是家庭清洁剂，还是制冷剂，甚至某些药物，都离不开这些卤代烃。
你想想，咱们平常用的洗洁精，里面可少不了它们的身影。
更有趣的是，三级卤代烃在制作某些特殊材料时可是大显身手，真是让人感叹化学的奇妙。
在日常生活中，虽然我们不一定能详细区分这些卤代烃的种类，但它们的存在让我们的生活变得丰富多彩。
人教版高中化学选择性必修第3册 第三章 烃的衍生物 第一节 卤代烃 (2)
吸收挥发的乙醇蒸气, 防止乙醇使酸性高锰 酸钾溶液褪色
1-溴丁烷与NaOH 的乙醇溶液共热 生成了1-丁烯
1-溴丁烷发生消去反应和水解反应的化学方程式:CH3CH2CH2CH2Br+NaOH
CH2 CHCH2CH3↑+NaBr+H2O、CH3CH2CH2CH2Br+NaOH
CH3CH2CH2CH2
2.人接触低浓度2-氯-1,3-丁二烯( 氯-1,3-丁二烯属于氯代烃,不溶于水( √ )
)可引起强烈的刺激症状,2-
3.
既能发生水解反应,又能发生消去
反应 ( ✕ )
4.卤代烃中一定含有的元素为C、H和卤素( ✕ ) 提示:卤代烃中不一定有H,如CCl4。 5.溴乙烷可以与浓硫酸共热制取乙烯 ( ✕ ) 提示:溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯。 6.取溴乙烷的水解液,向其中加入AgNO3溶液,可观察到淡黄色沉淀 ( ✕ ) 提示:溴乙烷在碱性条件下水解,水解反应后应先用硝酸中和水解液中的OH-,再向 其中加入AgNO3溶液,才能观察到淡黄色沉淀。
思路点拨
解析 检验卤代烃中是否含有氯元素时,由于卤代烃中的氯元素并非游离态的Cl-, 故应加入NaOH的水溶液或NaOH的醇溶液,并加热,先使卤代烃水解或发生消去反 应,产生Cl-,然后加入稀HNO3酸化,再加AgNO3溶液,根据是否产生白色沉淀确定卤 代烃中是否含有氯元素。先加稀HNO3酸化,是为了防止NaOH与AgNO3反应生成 AgOH,再转化为Ag2O而干扰检验,故A、B不选;有的氯代烃不能发生消去反应,故D 不选。
AgX颜色 白色 淡黄色 黄色
卤代烃中卤素原子 氯 溴 碘
为了检验某氯代烃中的氯元素,现进行如下操作。其中最合理的是 ( C )
卤代烃2
（3）同周期中，原子序数越小，其亲核性越强：
HO - F - ; R3P R2S
溶剂的影响
极性溶剂有利于SN1历程，非极性溶剂有利于SN2历程。
溶剂极性大：对极性大（电荷密度集中）体系有利。
溶剂极性小：对极性小（电荷密度分散）体系有利。 SN2 机理
R Nu
X
Nu
R
X
R
Nu + X
单分子历程
伯卤代烷SN2反应速
率很快，一般不发 生消除反应。
仲卤代烷和位有取
代基的伯卤代烷，由 于空间位阻，S N 2反
RX 中 R 体 积 增 加 ，
消除比例上升，叔
卤代烷一般倾向于 单分子反应 。
应较慢。低极性、强
亲核性试剂有利于 S N 2；低极性、强碱
性溶剂有利于E2。
常用叔卤烷制备烯烃,伯卤烷制备醇、醚等取代物
(2)与金属镁反应
绝对乙醚
诺贝尔化学奖 （1912）
格利雅(Grignard)试剂 有机化学三 大著名的反 应 (1)傅-克反应 (2)格利雅试剂的反应 (3)三“乙”合成（乙酰乙酸乙酯） Victor Grignard
(1871 ~1935)
制备格氏试剂的卤代烷活性：RI>RBr>RCl
溶剂乙醚的作用是与格利雅试剂生成稳定的溶剂化合物:
C 快
C
+
H B
有利于E1机理的因素：
R－X：3o R－X B(碱)：对E1反应影响较小，但弱碱或低浓度碱，可减少E2的竞争 溶 剂：大极性溶剂有利（过渡态电荷密度增加，极性加大）
b) E2机理
B H C C X X C C C C +
HOR'OR X 卤代烷 NH3 CNAgNO3
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PhCH2OH
PhCH2OC2H5
PhCH2CN
PhCH2NHC2H5
PhCH2OOCCH3
PhCH2C CCH3
PhCH2I
PhCH2ONO2 + AgCl
CH3CH(CH2)5CH3 Br （R）
CH3 H3C C CH2Br CH3
OH H 2O
CH3CH(CH2)5CH3 OH （S）
CH3
Br C Ph CH3 CH2CH2CH3 + PhCH2OH
+
CH3S
I H C2H5 CH3 + C2H5OH
BrCH2CH2CH2CH2Br + NH3
预测下列亲核取代哪些可发生,哪 些不可发生:
CH3CH2OH
+ NaI
CH3CH2F
CH3CH2OSO2
+
NaI
CH3 Cl
CH3CH2NH2 + Br
CH3
Cl 4-chloro-2-methylhexane
CH2Br 3-甲基-6-溴甲基辛烷
CH3CHCH2CH2CHCH2CH3 C2H5
6-bromomethyl-3-methyloctane
CH3CH=CHCHCH2Cl CH3
Br Br
5-chloro-4-methyl-2-pentene
CH=CH2
Cl
Cl CH3
Br CH2Ph
三、物理性质 四、光谱性质（核磁）
五、化学性质
R
X
effect
诱导效应： inductive
（一）亲核取代（SN） Nucleophilic Substitution
R X + Nu R Nu + X
亲核试剂:具有亲核性的试剂.一般为 负离子或有未共用电子对的分子.
哪一个试剂消除比取代的比例更大?
Br ( Me3CO , CH3O )
+
CH3CH2CHCH2CH3 CN
+
(
Br (CH3CH2)3CBr
)
RS
+
CH3CH2CH2CH2Br ( ) CH3CH2CHCH2Br CH3
H2C=CHCH2CH2Br ( )
C2H5O
+
CH3CH2CH2CH2Br
C2H5OH
H3C
C CH2CH3 OC2H5
3、亲核取代反应机理：
R
R
Br + OH
R
OH + Br
。 。 Br = 1 或 2 时， 速率 V= RBr OH
R
。 Br = 3 时 ， 速率 V= RBr
⑴ SN2机理（双分子取代）
H HO
+
H H C Br
H H
[ HO
过渡态
H
δ
C H
δ Br
CH3CH2CN
+
I
CH3CH2I
+
NaN3
解释化合物(A)进行SN2反应比(B) 快的原因.
CH3 CH3 (A) (B) CH3 CH3
Cl
Cl
CH3 CH3
CH3 CH3
Cl (A) Cl H Nu H CH CH3 3 Cl H
Cl (B) CH3 Nu CH3
(二）消除反应（Elimination）
主 NaOH CH3CH=CHCH3 CH3CH2CHCH3 ROH CH CH CH=CH 3 2 2 Cl 区域选择性反应
2、消除的取向
札依采夫规律：
CH3CH2CHCH(CH3)2 Cl
NaOH C2H5OH
CH3CH2CH=C(CH3)2
CH3 Br
NaOH C2H5OH
CH3
CH2CHCH(CH3)2 Cl
CH2OH
Cl
Cl
Br
OH H2 O
OH
（2）醇解
R
X
+
, NaOR
R
, OR + NaX
CH3CHCH2CH2I + C2H5ONa CH3
CH3CHCH2CH2OC2H5 CH3
CH2Cl
+ CH3CH2CH2SNa
PhCH2SCH2CH2CH3
（3）氰解
R
X
+
NaCN
ROH
RCN + NaX
]
HO
C
H H
+ Br
过渡态 势 能
反应物
产物 反应进程
SN2历程的特点：① ② ③
影响SN2历程的主要因素 位阻 反应速率： 卤代烯丙型〉卤代烷型〉卤代乙烯型
卤代烷型： CH3X 〉1° 〉 2° 》 3°
卤代烷 CH3－X CH3CH2－X CH3CH2CH2－X (CH3)2CH－X (CH3)3CCH2－X (CH3)3C－X
NaNH2 NaC NaOR NaCN NaX NaOOCR AgONO2 CR NH3 RNH2 HOH HOR
..
..
..
..
1、取代反应活性的一般规律：
（1）卤素的影响 卤烃相对活性： RI 〉RBr 〉RCl 》 RF
卤代烷 键长 （Å） 键能 （kcal/mol)
Hale Waihona Puke CH3－F CH3－Cl CH3－Br CH3－I
练习2：完成下列SN2反应
I
a
CH3 H
H
+ SCH3
b
CH3
I
+ OCH3
⑵ SN1机理（单分子取代）
slow
1、 (CH3)3C Br (CH3)3C (CH3)3C
、 (CH3)3C + + H2O 2
+
Br
+
Br
OH2
fast
(CH3)3C H (CH3)3C OH
过渡态1 过渡态2
势 能
类型 甲基～ 1º ～ 1º ～ 2º ～ 1º ～ 3º ～
相对速率 3，000，000 100，000 40，000 2，500 1 0
练习1：比较下列化合物进行SN2反应 的速度，并写出快者与NaCN的反应式
a b
CH2 Cl 与 CH3
Cl
（CH3 ）CHCHCH2CH3 与 2 Cl CHCH2CHCH3 （CH3 ） 2 Cl
O S O OR
CH3
也是一个 好的离去 基团
RCN + Nu
×
RNu + CN
（3）亲核试剂的影响
亲核能力越强， SN2趋势越大, 对SN1 无明显影响。
亲核能力大小的比较：
①在下列情况下，亲核性与碱性一致： (A) 具有相同进攻原子的亲核试剂： ROˉ 〉HOˉ 〉 C6H5O ˉ〉 CH3COOˉ
Chapter 8 Halogenated Hydrocarbons
卤代烃
一、分类 1、根据卤原子的不同 2、根据卤原子数目的不同
3、根据卤原子所连碳的不同
伯、仲、叔卤代烃
4、根据烃基的不同 卤代烷型、卤代乙烯型、卤代烯丙型
Br CH2CHCH3 Br
Br CHCH3 Cl
Cl
Cl
Br CH 3CHCH=CCH3 Cl
Cl
+ NaI
丙酮
I
（8）与硝酸银醇溶液作用
R
X + AgNO3
醇
R
ONO2 + AgX
* 烯丙型及 3º 卤烃，室温下立即沉淀。 * 2º 卤烃加热后出现沉淀，1º 最慢。 * 乙烯型及卤苯型加热也不反应。 *碘代烃室温下立即沉淀，溴代烃稍加 热沉淀,氯代烃最慢。
NaOH (H2O) NaOC2H5 NaCN PhCH2Cl + H2NC2H5 NaOOCCH3 NaC CCH3 NaI AgNO3
NaOH C2H5OH
CH=CHCH(CH3)2
Cl
NaOH C2H5OH
NaOH Br CH3 C2H5OH
CH3
CH3 CH3CH2C Br CH3
NaOH C2H5OH
CH3CH=C(CH3)2
(CH3)3OK C2H5OH CH3CH2C=CH2 CH3
CH3 CH3CH2C Br
CH3
R CH CH X H ， ，NaOH R RCH=CHR ROH
β-消除
CH3CHCH3 Cl
NaOH ROH
CH3CH=CH2
Br NaOH ROH
1、取代与消除的竞争
NaOH CH3CH2CH2Br C2H5OH NaOH H2O CH3CH=CH2 CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2Br
新戊基型
CH 3 Cl
CH 3CH2CH 2CC H2 CH 3
CH3CH2CH2X
CH 3
CH 3CH2CH 2CH 2C CH 3
Cl
二、命名：
1、普通命名法
英文：
词头：fluoro, chloro, bromo，iodo
词尾：fluoride, chloride,
bromide， iodide
δ O δ S CH3 CH3
练习1： 下列化合物 ①正丁基氯 ②仲丁基氯 ③叔丁基氯 ④1-氯-2-丁烯 ⑤7，7-二甲基-1-氯双环[2，2，1]庚烷 A、按与NaI-丙酮反应活性顺序排序 B、按与AgNO3-ROH反应活性顺序排序
练习2：判断机理并比较反应速度
① CH3CH2CHCH2Br CH3 CH3CH2CH2CH2Br
CN CN
②
CH3CH2Br + SH CH3CH2Br + SH