双组分挤塑聚苯板胶粘剂的研制
一种双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用[发明专利]
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910669550.5(22)申请日 2019.07.24(71)申请人 张家港市飞航科技有限公司地址 215634 江苏省苏州市张家港市江苏扬子江国际化学工业园青海路东侧21号(72)发明人 陶俊杰 郭凯 陶惠新 方正 陶铸 (74)专利代理机构 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204代理人 肖明芳(51)Int.Cl.C09J 175/04(2006.01)C09J 11/04(2006.01)C08G 18/36(2006.01)(54)发明名称一种双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种双组分聚氨酯胶粘剂，由A组分和B组分制备得到，所述A组分包括如下重量份数的成分：植物油多元醇30-60份；除水剂1-5份；催化剂0.02-0.2份；所述B组分为聚合MDI。
本发明还公开了双组分聚氨酯胶粘剂的制备方法及其应用。
以植物油多元醇FH -3140、FH -8450和一级精炼蓖麻油为多元醇原料制备得到的双组分聚氨酯胶粘剂，铝材和铝材剪切强度可以达到12.5MPa以上，硬度最高可以做到邵氏70D以上。
且FH -3140相较蓖麻油疏水性能更好，因此在电子灌封胶领域具有一定的优势特点。
权利要求书1页 说明书5页CN 110283564 A 2019.09.27C N 110283564A1.一种双组分聚氨酯胶粘剂，由A组分和B组分制备得到，其特征在于，所述A组分包括如下重量份数的成分：植物油多元醇30-60份；除水剂1-5份；催化剂0.02-0.2份；所述B组分为聚合MDI。
2.根据权利要求1所述的一种双组分聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述A组分还包括无机填料，所述无机填料的重量份数为40-65份。
3.根据权利要求1所述的一种双组分聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述植物油多元醇为植物油多元醇FH -3140。
【CN109971403A】一种大豆蛋白基双组分木材胶粘剂的制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910150790.4(22)申请日 2019.02.28(71)申请人 常州五荣化工有限公司地址 213000 江苏省常州市新北区黄山路99-4号35号(72)发明人 林正脉 (74)专利代理机构 北京风雅颂专利代理有限公司 11403代理人 於林峰(51)Int.Cl.C09J 151/00(2006.01)C09J 195/00(2006.01)C09J 113/02(2006.01)C09J 101/28(2006.01)(54)发明名称一种大豆蛋白基双组分木材胶粘剂的制备方法(57)摘要本发明涉及一种大豆蛋白基双组分木材胶粘剂的制备方法，属于胶粘剂技术领域。
本发明将大豆蛋白进行碱改性后，在改性大豆蛋白上接枝羧甲基纤维素和丙烯酸作为胶粘剂主剂，结合沥青和羧基丁苯乳液，制备出的胶粘剂具有良好的耐水性和粘结性，羧基丁苯乳液具有很强的减水作用、较高的粘结力和结膜强度，羧基丁苯乳液可以使胶粘剂内部大孔减少，孔结构细化，使得胶粘剂的吸水率大为降低，饱水强度得到了极大的提高；本发明在改性大豆蛋白上接枝丙烯酸，在大豆蛋白基双组分木材胶粘剂固化时，会产生一层具有憎水性的憎水膜，能够有效隔开外界水分，从而达到防水性能的目的，因此粘结力也随之增强。
权利要求书2页 说明书6页CN 109971403 A 2019.07.05C N 109971403A权 利 要 求 书1/2页CN 109971403 A1.一种大豆蛋白基双组分木材胶粘剂的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：（1）将大豆蛋白粉和去离子水混合，进行水浴搅拌处理，即得混合溶液，在混合溶液中加入混合改性液，继续水浴搅拌1～2h，即得基体液；（2取基体液、丙烯酸、羧甲基纤维素、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵、尿素、2-疏基乙醇、丙酮、无水乙醇、去离子水，在基体液中加入尿素进行糊化处理，即得糊化液B，在糊化液B中加入2-疏基乙醇，进行搅拌处理，即得反应液，在反应液中加入丙烯酸、羧甲基纤维素、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和去离子水，进行恒温搅拌反应，即得混合溶液A，在混合溶液A 中加入过硫酸铵，继续搅拌反应4～5h，即得混合溶液B，在混合溶液B中加入丙酮沉淀，离心分离即得沉淀物，加入无水乙醇，索式抽提20～24h，即得抽提物料，将抽屉物料置于温度为60～80℃下干燥至恒重，冷却至室温，即得前驱体；（3）取前驱体、沥青、羧基丁苯乳液、固化剂异氰酸酯，将前驱体、沥青和羧基丁苯乳液混合，进行搅拌处理，即得混合物料，在混合物料中加入固化剂异氰酸酯，继续搅拌5～10min，即得大豆蛋白基双组分木材胶粘剂。
高强度双组分聚氨酯胶粘剂的研制1
研究报告及专论粘 接 2007,28(1)高强度双组分聚氨酯胶粘剂的研制罗纪明,桂武标,杨足明,马德军,夏进强(湖北回天胶业股份有限公司,湖北襄樊441003)收稿日期:2006-06-24作者简介:罗纪明(1967-),男,硕士,从事胶粘剂的研究。
已发表论文20余篇。
摘要:合成了E-己内酯-MOCA 加成物。
以聚碳酸酯二元醇,E -己内酯-MO CA 加成物以及M D I 为主体材料制备的双组分结构胶综合性能优异:剪切强度为27.7M Pa ,180b 剥离强度为5.22k N /m,定位时间为5m i n ,耐温100~120e 。
M OCA 或者E -己内酯-M OCA 加成物在聚氨酯胶粘剂中的含量大于临界含量时,胶粘剂的固化速度明显加快,粘接性能显著提高。
制备的双组分胶粘剂甲乙组分的最佳配比为10B 15.5,此时粘接强度最高,甲乙组分的配比对粘接强度影响较大。
关键词:双组分;聚氨酯结构胶;聚碳酸酯二元醇中图分类号:TQ 433.4+32 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2007)01-0005-03双组分聚氨酯胶粘剂广泛应用于食品包装、纸塑复合、土木建筑以及结构粘接、超低温粘接等场合。
在汽车制造业中已广泛采用塑料、玻璃钢、聚氨酯等作为结构材料,双组分聚氨酯胶粘剂以其优异的抗冲击性、耐久性、耐低温性、耐疲劳性和良好的施工性能而成为首选的胶粘剂。
但是,双组分聚氨酯胶在耐高温性能和粘接强度方面与环氧树脂和第2代丙烯酸酯等结构胶相比还存在较大的差距。
研究高强度双组分聚氨酯胶的国内文献很少,而且强度不高,文献[1]报道的一种双组分胶的剪切强度为14.9M P a ,文献[2~5]报道的最大剪切强度不足11.2M Pa ;瑞士SIKA 公司在其申请的专利[6]中介绍的一种快固型双组分聚氨酯胶的拉伸强度也不超过8.0M P a 。
因此,双组分聚氨酯胶在结构粘接方面的应用受到了很大的限制。
双组分挤塑聚苯板胶粘剂的研制
XPS 板胶粘剂的研制，结果显示该胶粘剂与 XPS 板呈锥形破坏，使 XPS 板的应用有了进一步的保证。
关 键 词 ：挤塑聚苯板；胶粘剂；乳液；双组分
中 图 分 类 号 ：TU55+1
文 献 标 识 码 ：B
文章编号：1001－702X（ 2008） 12－0065-02
Development of double-component adhesive for XPS polyphenylene plates LIU Xiaoquan1，ZHANG Jingyan1，YANG Jiangjin2，SHI Xiaotao1
随着经济发展、社会进步及人民审美水平的提高，现代建 筑外形不断求新、求异。玻璃窗、玻璃幕墙等透光型围护结构 占建筑外表面的比例越来越高，已成为建筑本体能源消耗的 最主要因素。而透光型围护结构本身存在着保温、隔热、采光 的多重功能，这些功能彼此关联，又有所矛盾，造成了透光型
围护结构对建筑能耗影响的复杂性。透光型围护结构本身的 动态热过程特点、建筑物外墙的窗墙比、节能玻璃的选用、窗 框及幕墙支撑的材料以及可调节遮阳装置的使用是该类围护 结构影响建筑能耗的主要方面。全国 Nhomakorabea文核心期刊
双组分挤塑聚苯板胶粘剂的研制
刘小泉 1，张菁燕 1，杨江金 2，史小涛 1
（1.江苏尼高科技有限公司，江苏 常州 213015； 2.常州市建筑科学研究院有限公司，江苏 常州 213015）
摘要：研究与分析了 XPS 薄抹灰外墙外保温体系中胶粘剂的配制。采用丙烯酸乳液和醋酸乙烯－乙烯共聚乳液进行双组分
1 原材料的选择与试验方法
1.1 乳液
N E W B U I L D I N G M A T E R I A L S ·65·
双组分聚氨酯密封胶的制备_罗娟
酯密封胶性能的影响。
关键词: 聚氨酯; 密封胶; 双组分
中图分类号: TQ 43314132;
文献标识码: A
The Preparation of Double Component Polyurethane Sealant
LUO Juan, WANG Jiu- f en and REN Chun- mei ( North China Institute of technology , Taiyuan 030051, Chi na ) Abstract: In this paper, the formulations of doubl e component sealant were reviewed. The ef feet of NCO / OH value, the repeating unit number of the polyuret hane polymer, the quant ity of filler and curing agent on the propent ies of the find polyuremane sealaurt s was investigat ed also. Key words: Polyurethane; Sealant ; double; component
扩链反应。
a1 预聚反应 预聚反应是指端羟基化合物与 过量二异氰酸酯通过逐步加聚反应生成含有异氰酸
酯端基( - N= C= O) 的低聚体- 预聚体的反应。
( n+ 1) OCN- R- NCO + nHO~ ~ OH OCN ) R ) N C O ~ ~ OC N R NCO
HO
OH
b1 扩链反应 预聚体与含有活泼 氢的化合物
一种双组分环氧导热结构胶的研制
一种双组分环氧导热结构胶的研制陈辉; 刘海涛【期刊名称】《《粘接》》【年(卷),期】2019(040)003【总页数】4页(P19-22)【关键词】双组分环氧; 室温固化; 阻燃; 导热; 拉剪强度【作者】陈辉; 刘海涛【作者单位】广州机械科学研究院有限公司广东广州 510700; 国家橡塑密封工程技术研究中心广东广州 510530【正文语种】中文【中图分类】TQ433.4+37环氧树脂与固化剂反应可形成三维网状的热固性材料。
由于环氧树脂具有一系列优异的粘接、耐腐蚀、电气绝缘、高强度等性能，已被广泛应用于多种金属与非金属的粘接，在电子、电气、机械制造、航空航天、化工防腐、船舶运输及其他许多工业领域中起到越来越重要的作用[ 1 ～6]。
本研究根据新能源动力电池模组组装的工艺要求，以环氧树脂E-51，液态丁苯橡胶为增韧剂，聚硫醇和聚酰胺为固化剂，复合导热粉为填料，配合其他助剂，制备了一种室温固化速度快、阻燃、粘接性好的导热环氧结构胶。
研究了增韧剂、偶联剂、固化温度和老化条件对胶粘剂粘接强度的影响，同时讨论了填料对阻燃性能的影响。
1 实验部分1.1 主要原料环氧树脂（E-51），扬农化工集团有限公司；液态丁苯橡胶（MX-451），日本钟渊化学；丁二醇二缩水甘油醚（XY622A），新远科技有限公司；聚硫醇固化剂（JH3381），深圳佳迪达新材料有限公司；聚酰胺固化剂，自制；促进剂（K54，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚），深圳佳迪达新材料有限公司；阻燃导热粉（DSC-Q1，氧化铝和氢氧化铝混合物），广州科翊化学原料有限公司；氧化铝（DR-50），维科德材料科技有限公司；硅烷偶联剂（KH-550，γ-氨丙基三乙氧基硅烷；KH-560，γ-(2,3-环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷），市售；烷基硅烷偶联剂9116（十六烷基硅烷），赢创特种化学（上海）有限公司；3003型铝片、PET薄膜。
1.2 仪器与设备电子万能材料试验机，UTM4104，深圳三思纵横科技股份有限公司；鼓风干燥箱，SH101-1，上杭仪器有限公司；高低温试验箱，MKT115，德国binder；Kakuhunter搅拌脱泡机，SK-300S，日本写真化学株式会社；热流法导热仪，DRL-Ⅲ型，湘潭湘仪仪器有限公司。
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收 稿 日 期 ：2008-07-18 作者简介：邓可祥，男，1954 年生，湖北宜昌人，副教授，从事建筑节 能教学研究。
对于建筑中的房间而言，其热过程主要包括 4 个方面：外 扰通过围护结构的热传递过程、内扰的热传递过程、室内外通 风和空调投入的热量 [1]。一个孤立房间的外扰包括空气温湿
0前言
挤塑聚苯板（以下简称 XPS 板）粘贴外墙外保温系统是 集保温和装饰功能于一体的新型墙体结构系统，具有整体保 温效果好、隔断冷热桥的产生、没有冷凝点、耐久性好等特点。 同时，XPS 板具有致密的表层及闭孔结构内层，其导热系数大 大低于同厚度的 EPS 板，因此具有较 EPS 板更好的保温隔热 性能。XPS 板由于内层的闭孔结构，因此具有良好的抗湿性， 在潮湿的环境中，仍可保持良好的保温隔热性能，适用于冷库 等对保温有特殊要求的建筑，也可用于外墙饰面材料为面砖 或石材的建筑。XPS 板相比 EPS 板，前者的硬度、密度较高， 需要开发外保温专用挤塑板和与之相配套的界面处理材料、 胶粘剂和抹面胶浆等，不能简单地只把 EPS 板换成 XPS 板， 而套用 EPS 板的配套材料。
力[3]。采用双组分胶粘剂优势在于聚合物乳液迅速凝结，形成 坚韧、致密的薄膜，填充于水泥颗粒之间，与水泥水化产物形 成连续相填充空隙。有机聚合物乳液失水而成为具有粘结性 和连续性的弹性膜层，失水过程中靠水泥吸收乳液中的水而
·66· 新型建筑材料 2008．12
全国中文核心期刊
透光型围护结构对建筑能耗的影响
筑能耗的影响。从透光型围护结构的动态热过程、窗墙比、玻璃性能、窗框、遮阳设施等方面论述了其对建筑能耗的影响，提出了降
低透光型围护结构建筑能耗的途径。
关 键 词 ：透光型围护结构；动态热过程；透过体系；建筑能耗
中 图 分 类 号 ：TU111.4
文 献 标 识 码 ：B
文章编号：1001－702X（ 2008） 12－0067-03
胶粘剂的制备：将原料按比例称好，用砂浆搅拌机将干粉 搅拌 1 min，使其混合均匀，然后再缓慢加入称好的乳液和水 搅拌 2 min。
界面剂的涂刷：利用滚涂工具将界面剂满批在 XPS 板表 面。
参照标准 DB 31/T 366—2006《外墙外保温专用砂浆技术 要求》，试样成型试件尺寸为 40 mm×40 mm×3 mm，并测试胶 粘剂与 XPS 板和水泥砂浆粘结强度。
较小的总表面积可以减少水泥浆体的需求量。对于空隙率和 表面积较大的细集料，若水泥浆体数量不足，则拌合物的性能 就难以保证。如果一味的增加水泥用量，不但不经济，而且会 因为砂浆中不含粗骨料，水泥用量过高导致砂浆收缩过大，还 可能导致砂浆开裂[2]。所以灰砂比是关系砂浆技术经济性的重 要指标。并不是灰砂比越大粘结强度越高，本文经过前期试验 选用 1∶2 的灰砂比。 1.5 试样的制备与性能测试
本文采用多种乳液和粉料复配有 2 个原因。一方面，乳胶 粉本身就是由乳液干燥雾化得到的，其粘结性和弹性明显不 如乳液。另一方面，单一的一种乳液或者无机粉料往往没有多 种乳液或粉料复配使用能带来更好的性能，由于每种乳液的 性能不同，这样就可以根据不同的地域应用条件来选择合适 的乳液与水泥的配比，通过复配的方法，发挥乳液的协同效 应。所以，本文采用丙烯酸乳液和醋酸乙烯－乙烯共聚（以下 简称 VAE）乳液进行双组分 XPS 板胶粘剂的研制。
XPS 板胶粘剂的研制，结果显示该胶粘剂与 XPS 板呈锥形破坏，使 XPS 板的应用有了进一步的保证。
关 键 词 ：挤塑聚苯板；胶粘剂；乳液；双组分
中 图 分 类 号 ：TU55+1
文 献 标 识 码 ：B
文章编号：1001－702X（ 2008） 12ouble-component adhesive for XPS polyphenylene plates LIU Xiaoquan1，ZHANG Jingyan1，YANG Jiangjin2，SHI Xiaotao1
全国中文核心期刊
双组分挤塑聚苯板胶粘剂的研制
刘小泉 1，张菁燕 1，杨江金 2，史小涛 1
（1.江苏尼高科技有限公司，江苏 常州 213015； 2.常州市建筑科学研究院有限公司，江苏 常州 213015）
摘要：研究与分析了 XPS 薄抹灰外墙外保温体系中胶粘剂的配制。采用丙烯酸乳液和醋酸乙烯－乙烯共聚乳液进行双组分
（1.Jiangsu NIGAO Technology Co. Ltd.，Changzhou 213015，Jiangsu，China； 2.Changzhou Architectural Scientific Research Institute Co. Ltd.，Changzhou 213015，Jiangsu，China）
随着经济发展、社会进步及人民审美水平的提高，现代建 筑外形不断求新、求异。玻璃窗、玻璃幕墙等透光型围护结构 占建筑外表面的比例越来越高，已成为建筑本体能源消耗的 最主要因素。而透光型围护结构本身存在着保温、隔热、采光 的多重功能，这些功能彼此关联，又有所矛盾，造成了透光型
围护结构对建筑能耗影响的复杂性。透光型围护结构本身的 动态热过程特点、建筑物外墙的窗墙比、节能玻璃的选用、窗 框及幕墙支撑的材料以及可调节遮阳装置的使用是该类围护 结构影响建筑能耗的主要方面。
外墙外保温系统中，需要粘结的材料主要有 3 种：墙基体、
XPS 板、玻璃纤维网格布。这 3 种材料中，聚苯板是非极性材
料即低表面能材料，其它 2 种为极性材料即高表面能材料。
丙烯酸系聚合物是极性的，并具有高表面能，所以，它与墙基
体和玻纤网格布有较好的粘结性能，与聚苯板的粘结性能较
差。丙烯酸乳液的耐水性和耐候性都较好，应用广泛。而 VAE
Influence of translucent enclosing construction on building energy consumption DENG Kexiang，XIE Hua
（Architecture and Art Design，Shijiazhuang Railway Institute，Shijiazhuang 050043，Hebei，China）
标准要求 ≥0.20 ≥0.20 ≥0.20 ≥0.60 ≥0.40
试验结果 0.22，破坏在 XPS 板上 0.21，破坏在 XPS 板上 0.21，破坏在 XPS 板上
0.74 0.83
胶粘剂与 XPS 板拉伸破坏形式见图 1。
图 1 胶粘剂与 XPS 板拉伸破坏形式
由图 1 可以看出，本文胶粘剂与 XPS 板粘结的破坏形式 都很饱满，呈锥形破坏。分析认为胶粘剂与 XPS 板粘结强度 来自于 2 个方面：聚合物膜对 XPS-砂浆界面处的收缩桥连产 生的结合力以及聚合物砂浆嵌入 XPS 板后产生的机械咬合
2 测试结果与分析
表 2 为 DB 31/T 366—2006《外墙外保温专用砂浆技术要 求》 标准中对胶粘剂的指标要求和本文研制的胶粘剂性能测 试结果。
表 2 XPS 板胶粘剂的标准要求和测试结果
试验项目
拉伸粘结强度 （与 XPS 板）/MPa
原强度 耐水 耐冻融
拉伸粘结强度 原强度 （与水泥砂浆）/MPa 耐水
是以醋酸乙烯和乙烯单体为基本原料，与其它辅料通过乳液
聚合方法共聚而成的高分子乳液，其结构上既有非极性基
团，也有极性基团，使之获得较好的综合粘结性能[1]。VAE 乳
液分子中引入的乙烯链段，起到内增塑作用，降低了玻璃化
温度和成膜温度，从而赋予了 VAE 许多优良性能。
通过对乳液的筛选和性能测试，本文选用了醋酸乙烯－
1.2 水泥 选用 42.5 级普通硅酸盐水泥。
1.3 其它填料及助剂 选择粒经大小适当的填料颗粒，并注意几种填料的合理
级配，发挥协同作用。 1.4 配合比设计
配制粘结砂浆，首先要保证其具有良好的和易性与施工 性，所以必须有足够的水泥浆体。而水泥浆体的需求量取决 于砂子间空隙率的大小和总表面积的大小，较小的空隙率和
[2] 李子东，李广宇，于敏.VAE 乳液及其胶粘剂[J].粘接，2001，22（6）： 23-25.
乙烯（VAE）和丙烯酸 2 种乳液，其基本性能指标见表 1。
表 1 乳液的基本性能
乳液 固含量 黏度/ 最低成膜 稀释 机械 乙烯 Ca2+ 品种 /％ （mPa·s） 温度/℃ 稳定性 稳定性 含量/％ 稳定性
VAE 55.8 2000
-5
好
好 16～20 好
丙烯酸 50.0 850
-10
好
好
-
好
由于目前市场上的干粉类胶粘剂与 XPS 板的粘结力差， 品种单一，胶粉目前只有醋酸乙烯－乙烯共聚物类产品。目前的 大部分标准中对于 XPS 板破坏的界面形式也没有具体的规 定，在 DB 31/T 366—2006《外墙外保温专用砂浆技术要求》中 对 EPS 板和 XPS 板用胶粘剂给出了相应的破坏形式规定，其 中注明了 EPS 板破坏时在粘结层上形成较多的不规则的聚
蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉蒉
硬化，从而大大提高了砂浆的粘结性能。
3结语
（1）通过采用多种乳液和粉料复配的途径配制出了性能 较好的胶粘剂，并与 XPS 板具有良好的拉伸性能。
（2）胶粘剂的使用一定要保证聚合物掺量，当聚合物乳液 掺量很小时，聚合物微粒非连续地团聚在水泥凝胶和骨料颗 粒表面并相聚成膜，但不足以形成完整的柔性链胶膜网络，此 时，水泥凝胶形成的刚性链网络起主导作用。从总体上讲，此 时刚性链多于柔性链，并起抵抗应力的主导作用。与聚苯板 的结合力也较小，基本上与聚苯板无粘结。当聚合物乳液达 到一定掺量时，聚合物微粒完全包裹在水泥凝胶和骨料颗粒 表面并形成完整的柔性链胶膜网络，此时，从总体上讲柔性链 多于水泥凝胶形成的刚性链，聚合物膜对挤塑聚苯板砂浆界