第二节 室内空气中主要污染物的测定-有机物的测定

化成6－巯基－5－三氮杂茂（4，3－b）－S－四氮杂苯（Ⅲ）紫红
色化合物，其色泽深浅与甲醛含量成正比。
NH2 N SH N N NH2 NH HN NH NH N N HN N N N
HCHO 碱
N SH
KIO4
N SH N
AHTM
AHTM的缩合产物
紫红色化合 物
（二）、酚试剂分光光度比色法（GB／T18204.26-2000）
（一）AHMT分光光度比色法 (GB/T 16129-1995) 《居住区大气 中甲醛卫生检验标准方法》
管号 甲醛标准溶液 (2μg/ml)体积(ml) 吸收液体积(ml) 氢氧化钾（ml） AHMT溶液(ml) 0 0.00 2.00 1.00 1.00 1 0.10 1.90 1.00 1.00 2 0.20 1.80 1.00 1.00 3 0.40 1.60 1.00 1.00 4 0.80 1.20 1.00 1.00 5 1.20 0.80 1.00 1.00 6 1.60 0.40 1.00 1.00
同时用水作试剂空白滴定，记录空白滴定所用的硫代硫酸钠 标准溶液体积（V1）。平行滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体 积之差不应大于0.05mL，取其平均值。
利用返滴定法进行甲醛标准贮备溶液的标定：
HCHO + I2 + H2O = 2HI + HCOOH 过量的I2用硫代硫酸钠溶液滴定： I2 + 2S2O32- =
第二节 室内空气中主要污染物的测定 有机污染物的测定

9.2.1 甲醛的测定——分光光度法


9.2.2 苯、甲苯、二甲苯的测定—气相色谱法
9.2.3 总挥发性有机化合物（TVOC）的测定—气相色谱法
9.2.4 苯并［a］芘的测定--高效液相色谱法

甲醛的性质：无色，具有强烈气味的刺激性气体。略重于空气。易溶于
等；孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚 至死亡
▲ 化学分析法
AHMT分光光度法 酚试剂分光光度法 乙酰丙酮分光光度法
▲ 气相色谱法 ▲ 甲醛自动分析仪（电化学法）
（一）AHMT分光光度比色法 (GB/T 161291995) 《居住区大气中甲醛卫生检验标准方法》
原理：空气中甲醛与4－氨基－3－联氨-5－巯基－1，2，4－三氮 杂茂（Ⅰ）(AHMT) 在碱性条件下缩合（Ⅱ），然后经高碘酸钾氧
根据化学计量数比关系
n( HCHO) n( I 2 )消耗 n( I 2 )总 n( I 2 )剩余 1 1 CNa 2S2O3V1 CNa 2S2O3V2 2 2
2I- + S4O62-
1 CNa2S2O3 (V1 V2 ) M HCHO C ( HCHO （ ) mg / ml） 2 V甲醛储备液
居住区大气中苯、甲苯、二甲苯卫生检验标准方法 气相色谱法（GB 11737-89)
3.绘制标准曲线 A.用混合标准气体绘制标准曲线（混合标样） B.用标准溶液绘制标准曲线（混合标样）
注意标液的溶剂类别（如CS2中苯系物标样，甲醇中苯系物
标样） 以苯、甲苯和二甲苯的含量 (ug/ml) 为横坐标，平均峰高 或峰面积为纵坐标，绘制标准曲线
原理：空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高价 铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅，比色定量。
（三）乙酰丙酮分光光度比色法
（GB／T 15516-1995）
原理：空气中甲醛被乙酰丙酮的铵盐溶液吸收，加热生成黄色化合 物，在波长412nm处测定，比色定量。
O O H + NH3 + 2[CH3 C O CH2 CH2 H C C N H C C CH2 H CH2 O C CH3] O C CH3
4.4
0.6 0.4
4.2
0.8 0.4
4.0
1.0 0.4
3.5
1.5 0.4
3.0
2.0 0.4
摇匀，放置15min
用1cm比色皿，在波长630nm下，以水作参比，测定各管 溶液的吸光度。
（二）酚试剂分光光度比色法（GB／T18204.26-2000）
思考样品分析步骤？
采样后，将样品溶液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸

气相色谱法样品处理较为繁琐，选择性好，干扰因素小。 电化学法抗干扰能力差，但可以现场读数。
居住区大气中苯、甲苯、二甲苯卫生检验标准方法 气相色谱法（GB 11737-89)
1.方法原理 空气中苯、甲苯和二甲苯用活性炭管采集，然后经热解 吸或用二硫化碳提取出来，再经聚乙二醇 6000色谱柱分离，用 氢火焰离子经检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。 《环境空气 苯系物的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色 谱法》（HJ584-2010）活性炭管 《环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱附-气相色谱法》 （HJ583-2010）Tenax采样
③ 同步操作（标准液和待测溶液）
④凡是条件改变必须重做标准曲线：
1）不同人；2）天气；3）光度计不同 。

①储备溶液：取2.8ml甲醛溶液（含甲醛36％～38 ％）于1L容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。此溶 液浓度大致为1mg/mL （可稳定3个月）,其准确浓 度用下述碘量法标定。
②标定。

量取20.00mL甲醛标准贮备溶液 于250mL碘量瓶中
收管，合并使总体积为5mL。按绘制曲线的方法测定吸光度
（A）； 在每批样品测定的同时，用5mL未采样的吸收液作试剂空白， 测定试剂空白的吸光度（A0）。
（三）乙酰丙酮分光光度比色法 （GB／T 15516-1995）空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法
管号 甲醛标准溶液 (5μg/ml)体积(ml) 水体积(ml) 0 0.00 10.00 1 0.20 9.80 2 0.80 9.20 3 2.0 8.00 4 4.0 6.00 5 6.0 4.00 6 7.0 3.00
摇匀，放置20min
高碘酸钾溶液(ml) 0.30
甲醛的含量（μg） 0.00
0.30
0.20
0.30
0.40
0.30
0.80
0.30
1.60
0.30
2.40
0.30
3.20
用10mm(1cm)比色皿，在波长550nm下，以水作参比， 测定各管吸光度。
（一）AHMT分光光度比色法 (GB/T 16129-1995) 《居住区大气 中甲醛卫生检验标准方法》
HCHO O2 CO2 H 2O

ZFSD I C L

AHMT 法在室温下就能显色 ，抗干扰能力强，如 SO2 、
NO2共存时不干扰测定，灵敏度比较高。

酚试剂法在常温下显色，高浓度SO2有干扰。且灵敏度比 其他比色方法都好。

乙酰丙酮比色法对共存的酚和乙醛等无于扰，操作简易、 重现性好。
配制。
1.原理
空气中的甲醛在酸性条件下吸附在涂有2，4二硝
基苯肼的6201担体上，生成稳定的甲醛腙。用二硫化碳
洗脱后，经 OV- 色谱柱分离，用氢火焰离子化检测器测
定，进行定性定量分析。
（回顾：如何进行定性定量）
2.采样
采样管内装150mg吸附剂，两端用玻璃棉堵塞，
用胶帽密封。采样时，取下采样管两端的塑料密封帽。
乙酰丙酮溶液 （ml）
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
混匀，置于沸水浴中加热3min，取出冷却至室温
甲醛的含量（μg） 0.00
1.0
4.0
10.0
20.0
30.0
35.0
用1cm吸收池，以水为参比，于波长413nm处测定吸 光度
（三）乙酰丙酮分光光度比色法 （GB／T 15516-1995）
4.样品处理 热解吸法（用混合标准气体绘制标准曲线）
将已采样的活性炭管与 100ml 注射器相连，置于热解吸装置 上，用氮气以50-60ml/min的速度于350℃下解吸，解吸体积 为100ml，取1ml解吸气进色谱柱。
二硫化碳提取法（用标准溶液绘制标准曲线）
将活性炭倒入具塞刻度试管中，加1.0mlCS2,塞紧管塞，放置 1h，并不断振荡，取1 μl进样。
思考样品分析步骤？

以甲醛含量（ug）为横坐标，以校准吸光度A-A0 为纵坐标，计算回归方程，y=bx+a. 思考： 根据回归方程推导环境空气中甲醛的浓度？

C=
(A
A0)× Bs Vo
×
V1 V2
注意： C =
(A
A0)× Bs Vo
×
V1 V2
① Ax要在标准曲线范围内
② 要扣除空白, 标液扣空白;样品扣空白。
甲醛标准溶液： 将甲醛贮备液用吸收液或水稀释成甲醛标准溶液 例如：酚试剂法中用吸收液原液（即酚试剂）来配 制甲醛标准溶液 甲醛如直接吸收在纯水中，则很不稳定，放置34h降低约10%，放置24h将降低约68%。当在 0.005%酚试剂做吸收液中，则放置24h都是稳定 的。如甲醛标准溶液宜用含0.005%酚试剂吸收液
5.结果计算
a.热解吸法时，苯、甲苯、二甲苯浓度(mg/m3)计算公 式:
C (mg / m )
3
(h h0 ) Bg V0 Eg
100
b.用二硫化碳提取法时，苯、甲苯、二甲苯浓度 (mg/m3)计算公式:
思考样品分析步骤？ 采样后，补充吸收液到采样前的体积(5mL)。准确吸取2mL样品 溶液于10mL比色管中，按制作标准曲线的操作步骤测定吸光度。
在每批样品测定的同时，用2mL未采样的吸收液，按相同步骤 做试剂空白值测定。
（二）酚试剂分光光度比色法（GB／T18204.26-2000）公共场所空 气中甲醛的测定方法