山西襄矿集团李俊——克劳斯硫回收装置介绍
克劳斯硫磺回收装置优化改造总结
克劳斯硫磺回收装置优化改造总结硫对工业生产来说非常重要，有着非常广泛的用途，但是硫也会成为有毒物质，危害人们的生命健康，造成环境破坏。
因此，需要做到有效的控制硫，扬长避短，发挥硫的工业生产作用的同时，尽可能做到硫磺回收，这样既不会产生原料浪费，又能够保护环境，一举两得，顺应了现代社会对节能减排的要求。
本文通过对克劳斯硫磺回收装置进行分析，提出了具体可行的优化改造方案，从而实现硫磺回收效率的显著提升，希望能够对后续的研究提供一些启示。
标签：克劳斯；硫磺回收；优化改造；问题分析1 前言硫磺在自然界中非常的常见，在工业生产中也是必不可少的资源。
硫能够成为电池中的硫酸溶液，能够制造火药，能够作为橡胶的硫化机，很能够作为化肥、消毒剂、漂白剂等。
这种物质资源可以说与人们的生活息息相关，但是，硫具有毒性，在一定条件下还能够发生爆炸，硫化氢不仅对人身体造成巨大损害，硫氧化物还会造成空气污染，甚至形成酸雨。
这些说明了硫是把双刃剑，一方面生产生活必不可少，另一方面又会对人体和环境造成伤害。
因此，需要将硫磺资源放置在可控的环境中，使用克劳斯硫磺回收装置能够保证硫磺的回收效率和质量，让硫始终处在可以控制的范围内，让硫成为工业生产的原料，而不是进入到空气或是水域中，威胁人们生命健康安全。
克劳斯硫磺回收方法十分简单易行，是工业生产和硫磺回收中最常用的方法，通过不完全燃烧硫化氢，让反应生成的二氧化硫作为氧化剂与硫化氢反应，精确控制硫化氢和空气的比例，实现完全反应，生成硫单质和水，从而实现气态硫的固化和分离。
该方法是解决化石燃料含硫燃烧和地热发电的重要途径。
该方法因为具有成本低、简单易行、运行效率高同时设备损伤小，最重要的是回收产生单质硫，存储方便、管理方便、分离方便。
但是在克劳斯硫磺回收装置的运行过程中，尤其在煤化工或是地热工程中，硫化氢的含量很低，杂质的影响很大，这就使得回收装置的工作效率下降，维护费用提升，如果不进行技术改进完善，就会降低硫单质的回收率，从而影响硫回收，造成浪费和污染。
硫回收尾气处理技术及超级克劳斯工艺
硫回收尾气处理技术及超级克劳斯工艺发布时间：2022-10-08T02:24:10.311Z 来源：《新型城镇化》2022年19期作者：姚志烨[导读] 硫回收系统日用电量高达17500～20000 k W·h，硫回收系统尾气SO2排放指标始终徘徊在国标的门槛边缘。
山西潞安煤基清洁能源有限公司山西长治市 046000摘要：回收石油、天然气及煤化工过程气体中的H2S制硫，多采用传统的Claus法。
我国目前Claus硫磺回收装置约30套（近期将再建成10套），生产能力1000kt/a，实际产量766kt/a（2021年）。
Claus法采用新工艺、新型催化剂、自动监控技术等，硫的回收率已接近热力学平衡值，例如二级Claus法，硫回收率已达92％～95％。
若附加尾气处理装置，总硫回收率可达98％，甚至99.5％以上。
因此Claus尾气处理技术是目前研究中的一个热点。
关键词：硫回收尾气；处理技术；克劳斯工艺硫回收装置采用的是3级克劳斯串1 级超级克劳斯的荷兰Jacobs（JNL）公司的工艺技术，硫回收系统2016年5月投运即面临环保排放和高能耗问题，SO2排放浓度虽达到小于60mg/m3的指标要求，但这是在焚烧炉配风燃烧及稀释排放物的情况下实现的，总的SO2排放量并没有减少；焚烧炉助燃空气鼓风机电机功率1250 k W，硫回收系统日用电量高达17500～20000 k W·h，硫回收系统尾气SO2排放指标始终徘徊在国标的门槛边缘。
1.硫回收装置介绍硫回收主要工艺流程为来自低温甲醇洗的酸性气体经过水洗塔洗涤后进入燃烧炉，经过Fv6012和Fv6014配比后使酸性气体中略<1/3的H2S在燃烧炉内与低压氧气进行不完全燃烧生成部分SO2，生成的SO2和未反应的H2S在高温条件下生成气态硫和水，剩余未反应的气体依次进入1～3级克劳斯反应器，在催化剂的作用下进一步生成硫，反应生成的硫进入硫冷器经液硫封最后进入液硫池，H2S含量约0.77%（vol%）的尾气进入超级克劳斯反应器，在超级克劳斯催化剂的作用下将H2S选择性地氧化为单质硫，生成的硫经冷凝和捕集得到回收。
克劳斯硫磺回收主要设备及操作条件
克劳斯硫磺回收主要设备及操作条件现以直流法为例，这类硫磺回收装置的主要设备有反应炉、余热锅炉、转化器、硫冷凝器和再热器等，其作用和特点如下。
1. 反应炉反应炉又称燃烧炉，是克劳斯装置中最重要的设备。
反应炉的主要作用是：①使原料气中1/3体积的H2S氧化为SO2；②使原料气中烃类、硫醇氧化为CO2等惰性组分。
燃烧在还原状态下进行，压力为20～100kPa，其值主要取决于催化转化器级数和是否在下游需要尾气处理装置。
反应炉既可是外置式(与余热锅炉分开设置)，也可是内置式(与余热锅炉组合为一体)。
在正常炉温(980～1370℃)时，外置式需用耐火材料衬里来保护金属表面，而内置式则因钢质火管外围有低温介质不需耐火材料。
对于规模超过30t/d硫磺回收装置，外置式反应炉更为经济。
无论从热力学和动力学角度来讲，较高的温度有利于提高转化率，但受反应炉内耐火材料的限制。
当原料气组成一定及确定了合适的风气比后，炉膛温度应是一个定值，并无多少调节余地。
反应炉内温度和原料气中H2S含量密切有关，当H2S含量小于30%时就需采用分流法、硫循环法和直接氧化法等才能保持火焰稳定。
但是，由于这些方法的酸气有部分或全部烃类不经燃烧而直接进入一级转化器，将导致重烃裂解生成炭沉积物，使催化剂失活和堵塞设备。
因此，在保持燃烧稳定的同时，可以采用预热酸气和空气的方法来避免。
蒸汽、热油、热气加热的换热器以及直接燃烧加热器等预热方式均可使用。
酸气和空气通常加热到230～260℃。
其他提高火焰稳定性的方法包括使用高强度燃烧器，在酸气中掺入燃料气或使用氧气、富氧空气等。
燃烧时将有大量副反应发生，从而导致H2、CO、COS 和CS2等产物的生成。
由于燃烧产物中的H2含量大致与原料气中的H2S含量成一定比例，故H2很可能是H2S裂解生成的。
CO、COS 和CS2等的生成量则与原料气中CO2和烃类含量有关。
反应物流在炉内的停留时间(从进口流到出口所需时间)是决定反应炉体积的重要设计参数，一般至少为0.5s。
克劳斯法硫磺回收工艺技术现状及发展趋势
克劳斯法硫磺回收工艺技术现状及发展趋势1. 克劳斯法硫磺回收原理克劳斯法是一种将含硫污水中的硫酸盐还原成硫磺的化学过程。
其原理是通过还原反应，使硫酸盐转化为硫醇，并进一步转化为元素硫。
克劳斯法将含硫污水中的硫酸盐转化为硫磺，同时释放出二氧化碳和水。
这种方法简单、原理清晰，对硫磺回收效果良好。
目前，克劳斯法硫磺回收工艺技术在化工、冶金等行业得到了广泛应用。
在化肥生产过程中，硫磺是必不可少的原料，而化肥生产废水中常含有大量硫酸盐，采用克劳斯法可以将硫酸盐回收为硫磺，节约了资源并减少了对环境的污染。
在冶金行业，由于冶炼过程中废气中含有大量硫化氢，采用克劳斯法可以将硫化氢转化为硫磺，实现了硫磺的回收。
克劳斯法硫磺回收工艺技术具有技术成熟、工艺简单、回收效率高的特点。
在实际应用中，该技术被广泛应用，并取得了显著的经济和环保效益。
克劳斯法硫磺回收工艺技术成为了当前硫磺回收的主要技术之一。
1. 技术改进方向目前，虽然克劳斯法硫磺回收工艺技术已经相对成熟，但仍然存在一些问题亟待解决。
现有的克劳斯法硫磺回收工艺技术存在能耗高、产物纯度较低、设备运行稳定性等方面的问题。
未来的发展方向主要包括降低能耗、提高产物纯度、改善设备运行稳定性等方面。
2. 配套设备的研发克劳斯法硫磺回收工艺技术需要配套的设备进行生产实施，例如还原反应器、脱硫器、结晶器等。
未来的发展趋势是研发更加高效、节能、环保的配套设备，以满足克劳斯法硫磺回收工艺技术的需求。
3. 与其他技术的结合应用随着科学技术的不断发展，克劳斯法硫磺回收工艺技术将与其他技术相结合，以期达到更好的效果。
可以将克劳斯法与生物技术相结合，利用微生物对硫酸盐进行生物降解，进而进一步提高硫磺回收效率。
还可以将克劳斯法与化学物理技术相结合，以达到降低产物纯度、提高能效等方面的目标。
4. 环保化发展随着社会对环保意识的不断提高，环保化已成为各行业的发展趋势。
克劳斯法硫磺回收工艺技术的发展趋势将更加注重环保化，努力达到减少废物排放、减少资源消耗等目标。
克劳斯硫磺回收装置的工艺技术和设备管理浅析
克劳斯硫磺回收装置的工艺技术和设备管理浅析摘要：克劳斯（Claus）硫磺回收工艺是一种比较成熟的多单元处理技术，是目前最为普遍的硫回收工艺之一，主要应用于石化装置尾气加工、合成氨生产、天然气加工过程中，克劳斯硫磺回收装置具有流程简单、操作灵活、回收硫磺纯度高、环境效益显著等特点，做好克劳斯硫磺回收装置的工艺技术的优化工作和化工设备管理工作具有重点意义。
关键词：克劳斯硫磺回收装置；工艺技术；设备管理随着社会经济的不断发展，世界可供原油正在重质化，高含硫、高含金属原油所占份额也越来越大，迫使炼油厂商不断地开发新的技术，对重质原油进行深度加工。
然而原油的深度加工和生产低硫油品必然会使炼油厂副产大量H2S气体。
传统上含H2S的酸性气都采用克劳斯法回收硫磺，随着各国对环境保护日益重视，制定了更加严格的环保法规，迫使炼油工作者不断改进工艺，提高设备性能。
1、克劳斯硫磺回收装置的工艺技术1.1工艺技术简介某炼厂采用克劳斯+直接选择氧化+尾气焚烧烟气脱硫的工艺路线。
装置制硫部分采用硫回收工艺,为一级热反应+两级催化+一级直接氧化硫回收,余热锅炉及硫冷凝器发生低压蒸汽,尾气处理部分采用热焚烧工艺,焚烧炉废热锅炉发生高压蒸汽,烟气采用湿法烟气脱硫工艺。
1.2工艺原理和工艺流程图1.2.1工艺原理主反应方程式如下：2H2S+O2＝2H2O+S2 （2-1）H2S+3/2O2＝SO2+H2O （2-2）2H2S+SO2＝3/2S2+2H20 （2-3）1.2.1工艺流程图1.3工艺技术特点（1）原料气全部进入反应炉，但仅让1/3体积的H2S燃烧生成SO2；（2）过程气中H2S:SO2要控制在2：1（摩尔比）；（3）反应炉内部分H2S转化成S蒸气，其余H2S继续在转化器内进行转化；（4）H2S理论回收率可达96%-98%，实际收率只可达94%-97%。
1.4工艺技术中出现的故障及措施1.4.1酸性气含烃超标1.4.1.1酸性气中烃含量超标，会造成以下影响（1）制硫炉超温，严重超温会导致炉衬里变形，炉体塌陷；（2）系统积碳堵塞或压降上升，严重时会导致装置被迫停工；（3）催化剂活性下降，使用寿命降低；（4）产出黑硫磺。
克劳斯法硫磺回收工艺技术现状及发展趋势
克劳斯法硫磺回收工艺技术现状及发展趋势
克劳斯法硫磺回收工艺是一种用于高温反应炉中回收硫磺的重要技术。
它的基本原理
是通过将反应炉出口的热气体冷却，并使其通过合适的介质来收集硫磺颗粒。
这个技术已
经应用于各种工业应用领域，例如裂解炉、催化裂化装置、焦化炉、煤气化装置以及其他
高温反应过程。
目前，克劳斯法的硫磺回收工艺技术正在不断发展。
现代化的工艺实现了自动化控制、高效收集、更低的硫磺损失和更小的环境污染。
此外，许多工艺正在尝试采用新的材料和
技术，以改善硫磺回收的性能和成本效益。
具体来说，以下是几个重要的发展趋势：
1. 自动化控制技术
随着自动化技术的发展，许多硫磺回收工艺正在应用自动化控制技术，以提高生产效
率并降低运营成本。
自动化系统可以实现通过数据采集、监测和控制操作的最佳硫磺回收
效果。
2. 新型材料应用
新型材料应用已经成为硫磺回收工艺的重要发展趋势。
例如，纳米材料和复合材料具
有优异的机械、热学和化学性质，因此被广泛使用在硫磺回收领域。
3. 持续改进硫磺回收性能
随着技术的不断发展，硫磺回收的性能得到了不断完善。
例如，对收集器进行了改进，可以提高硫磺回收的效率和质量，并减少不必要的硫磺损失。
此外，随着越来越多的技术
的应用，硫磺回收的效率和质量不断提高。
4. 环保意识的提高
在全球环境意识上升的今天，环保已成为许多企业考虑的重要因素。
硫磺回收工艺可
以减少硫磺的排放，对环境保护起到重要的作用。
因此，越来越多工艺趋向于实现高效回收，从而达到环保和节能的目标。
超级克劳斯硫磺回收工艺及应用
炉内反应生成ＳＯ ，其余未反应的Ｈ Ｓ同ＳＯ 在温度较
２
２
２
低的转化段借助于催化剂继续完成克劳斯反应，再与
部分 Ｈ Ｓ 作用生成硫磺，在克劳斯转化器中的反应是 ２
２Ｈ Ｓ ＋ ＳＯ → ３Ｓ ＋ ２Ｈ Ｏ。图 １为工艺流程框图。
２
２
２
２．超级克劳斯
超级克劳斯工艺是由荷兰 Ｃｏｍｐｒｉｍｏ公司与 ＶＥＧ
３．超优克劳斯
超优克劳斯工艺是在超级克劳斯— ９９ 型的基础
上开发的。目的是在不增加额外投资的基础上，将硫
磺回收率提高到 ９９．４％或更高。超优克劳斯工艺与超
级克劳斯工艺区别是在最后一级克劳斯催化反应器床
层中的克劳斯催化剂下面装填了一层加氢还原催化
剂，构成加氢还原反应器（超优克劳斯转化器），将ＳＯ ２
２
元素硫，从超级克劳斯反应器出口来的含有非常少量 的 Ｈ Ｓ 过程气进入深冷器，将过程气中的硫磺最大限
２
度的捕集下来，从而将硫磺回收率提高到 ９９％以上。 然后尾气直接送入焚烧炉焚烧后排放。工艺流程框图 见图 ２。
实际上超级克劳斯工艺克服了普通克劳斯的缺 点，即是传统克劳斯工艺的延伸。超级克劳斯硫回收 技术有两种类型，一种称之为超级克劳斯— ９９ 型，另 一种称之为超级克劳斯— ９９．５型，数字“９９”和“９９． ５”表示当最后一级反应器装填超级克劳斯催化剂后， 能够达到的总硫回收率。超级克劳斯—９９．５型硫磺回 收率能达到 ９９．５％，这时则需在 ２级转化器和选择氧 化反应器之间增加一个加氢转化器。在加氢转化器内
克劳斯法硫回收工艺
克劳斯法硫回收工艺硫回收装置主要任务是回收低温甲醇洗含硫CO2尾气中的H2S组份，通过该装置回收，制成颗粒状硫磺。
同时将尾气送到锅炉燃烧，使排放废气达到国家排放标准。
现代大型煤化工项目硫回收装置多采用收率较高的Claus工艺，是固定床催化氧化硫回收工艺的代表。
Claus硫回收装置一般都配有相应的尾气处理单元，这些先进的尾气处理单元或与硫回收装置组合为一个整体装置，或单独成为一个后续装置。
Claus硫回收工艺及尾气处理方式种类繁多，但基本是在Claus硫回收技术基础上发展起来的，主要有：SCOT工艺、SuperClaus工艺、Clinsulf工艺、Sulfreen工艺、MCRC工艺等。
克劳斯硫回收工艺特点常规Claus工艺特点是：流程简单、设备少、占地少、投资省、回收硫磺纯度高。
但是由于受化学平衡的限制，两级催化转化的常规Claus工艺硫回收率为90-95%，三级转化也只能达到95-98%，随着人们环保意识的日益增强和环保标准的提高，常规Claus工艺的尾气中硫化物的排放量已不能满足现行环保标准的要求，降低硫化物排放量和提高硫回收率已迫在眉睫。
克劳斯法制硫基本原理克劳斯硫回收装置用来处理低温甲醇洗的酸性气体，使酸性气中的H2S转变为单质硫。
首先在燃烧炉内三分之一的H2S与氧燃烧，生产SO2,然后剩余的H2S与生成的SO2在催化剂的作用下，进行克劳斯反应生成硫磺。
其主要反应式为：H2S 3/2O2= SO2 H2O 519.2kJ2H2S SO2=3S 2 H2O 93kJ由于酸气中除H2S外，通常含有CO2、H2O、烃类等化学反应十分复杂，伴有多种副反应发生。
克劳斯法的工艺流程有三种：部分燃烧法、分流法、燃硫法。
部分燃烧法：即全部酸性气体一次通过燃烧炉，配入按酸气中H2S 总量1/3所需要的空气量，生成H2S/SO2为2：1的混合气体，然后全部通过装有催化剂的反应器将H2S转化为单质硫。
分流法：将1/3的酸性气体通过燃烧炉，加入空气将H2S完全燃烧为SO2，而后与其余2/3的酸性气体混合进入反应器。
克劳斯硫磺回收装置冷启动过程研究和应用
克劳斯硫磺回收装置冷启动过程研究和应用摘要：论文研究了克劳斯硫磺回收装置冷启动工艺原理及应用。
通过分析，深入探讨了冷启动阶段涉及的关键过程，包括H2S和SO2反应、催化剂的加热、克劳斯反应的放热特性、硫磺的冷凝效应以及工艺气体的热能传递等。
此外，还对工艺路线及启动程序进行了研究和分析。
研究结果表明，克劳斯硫磺回收装置在冷启动阶段表现出高效能的性能，并展示了其在工业应用中的潜力。
关键词：克劳斯硫磺回收装置；冷启动；竞争性反应；性能评估；硫磺冷凝；工艺优化引言硫磺回收是石油化工行业中的重要工艺，对资源利用和环境保护具有重要意义。
目前国内外研发克劳斯硫磺回收装置的公司也纷纷对传统的克劳斯硫磺回收技术进行改良优化，其中冷启动技术以其先进的技术和创新的设计在行业中引起了广泛关注。
在冷启动阶段，装置面临着多个竞争性反应和性能挑战。
本论文旨在对这些关键问题进行深入研究和评估。
1 克劳斯硫磺回收装置概述克劳斯硫磺回收（Claus sulfur recovery）工艺是一种常用的石油化工工艺，用于回收含硫废气中的硫化物，将其转化为高纯度硫磺[1]。
1.1 克劳斯硫磺回收工艺克劳斯硫磺回收过程基于燃烧和催化反应的组合。
克劳斯硫磺回收的基本原理如下[2]：1)催化燃烧：含硫废气首先进入燃烧炉，在氧气的存在下，硫化物被氧化成二氧化硫（SO2）。
燃烧通常在高温下进行，以确保高效的转化率。
反应可以表示为以下化学方程式：2)催化转化：在燃烧炉之后，含有二氧化硫的气体进入催化转化器。
这里，二氧化硫与剩余的硫化氢反应，生成硫磺和水蒸气。
此反应需要催化剂的存在，通常使用氧化铝或氧化铝和二氧化钛的混合物。
反应可以表示为以下化学方程式：3)硫磺凝结：在催化转化器之后，硫磺以高温形式出现，并通过冷却和凝结操作，使其转变为固态硫磺。
这一过程涉及将气体冷却至硫磺的凝点以下，使硫磺从气相转变为液相，然后进一步冷却使其固化。
4)尾气处理：硫磺回收过程产生的尾气可能还含有一些未被完全转化的硫化物。
克劳斯法硫磺回收工艺技术现状及发展趋势
克劳斯法硫磺回收工艺技术现状及发展趋势1. 引言1.1 背景介绍随着全球经济的快速发展，工业生产的规模和数量不断增加，硫磺作为重要的化工原料在很多领域都有着广泛的应用。
硫磺的生产过程中会产生大量的副产物硫化氢，这不仅对环境造成污染，还会浪费资源。
实现硫磺的有效回收变得尤为重要。
克劳斯法硫磺回收工艺技术作为目前比较成熟的硫磺回收技术之一，已经在工业生产中得到广泛应用。
该技术能够将含硫废气中的硫磺氧化为二氧化硫，再进行吸收和氧化反应，最终得到高纯度的硫磺产品。
克劳斯法技术不仅可以有效减少硫磺的浪费，同时还可以减少对环境的污染，具有较高的经济效益和社会效益。
为了全面了解克劳斯法硫磺回收工艺技术的现状和发展趋势，本文将对该技术进行详细分析，并展望未来的发展方向，以期为相关研究和实践提供参考和指导。
1.2 研究目的研究目的主要是探讨克劳斯法硫磺回收工艺技术的现状及发展趋势，分析其在环保领域中的重要意义和应用前景。
通过深入研究相关技术及行业现状，可以为进一步优化硫磺回收工艺提供参考和指导。
可以针对目前存在的问题和挑战，提出可行的解决方案和发展路径，以推动克劳斯法硫磺回收技术的不断创新和提升。
通过对未来发展趋势进行预测和分析，可以为企业和决策者提供科学的依据和决策支持，促进我国克劳斯法硫磺回收工艺技术的快速发展，实现资源的高效利用和环境的可持续发展。
2. 正文2.1 克劳斯法硫磺回收工艺技术简介克劳斯法硫磺回收工艺技术是一种通过燃烧硫化氢气体来生成二氧化硫的工艺。
这一技术主要应用于炼油、化工、冶金等行业，在生产过程中产生的硫化氢废气可以通过克劳斯法硫磺回收工艺进行处理，将废气中的硫化氢转化为二氧化硫，再进一步转化为硫磺。
克劳斯法硫磺回收工艺主要包括硫化氢气体的燃烧和催化氧化两个步骤。
首先硫化氢气体被燃烧生成二氧化硫，然后通过催化剂的作用，二氧化硫进一步转化为硫磺。
整个工艺具有高效、环保的特点，可以有效减少二氧化硫和硫磺的排放，提高资源利用率。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
H2S中毒的防治对策 1 加强培训，增强自身防范意识 1.1 认识H2S中毒特点 通过培训使职工熟练掌握H2S中毒及救护知识，不仅 能够全面掌握其危害、性质和特征，尤其是充分认识人对 H2S的嗅觉阈为0.012～0.03mg/m 3。起初臭味的增强与浓 度的升高成正比，当浓度>1000mg/m 3后，反而随着浓度 的升高而减弱。在高浓度时，人会因很快引起嗅觉疲劳而 不能够察觉H2S的存在，不能依靠其臭味的强烈与否来判 断有无中毒的危险。
克劳斯硫回收工艺的选择 由于受化学平衡的限制，硫磺回收率并不 能随反应器的增加无限地提高，一般总硫回收 率为95%，单纯的克劳斯工艺无法满足国家环 保排放标准的要求。因此目前都采用“克劳斯+ 尾气处理”的技术方案来解决环保达标问题。 有代表性的几种硫回收工艺技术介绍如下:
1、以SCOT法为代表还原吸收法
SO2的危害：酸雨的形成与危害
烟囱排放出的二氧化硫酸性气体， 飘散 在大气中，与水蒸气相遇，就会 形成亚硫酸小滴，使雨水酸化，这时 落到地面的雨水就成了酸雨。煤和石 油的燃烧是造成酸雨的主要祸首。
酸雨会对环境带来广泛的危害，造成巨大的
经济损失。危害的方面主要有：
1) 腐蚀建筑物和工业设备；
2) 破坏露天的文物古迹；
3) 损坏植物叶面，导致森林死亡；
4) 使湖泊中鱼虾死亡；
5) 破坏土壤成分，使农作物减产甚至死亡；
6) 饮用酸化造成的地下水,对人体有害。
硫磺
中 文 名：硫或硫磺 分 子 式：S 分 子 量：32 熔 点：119℃ 沸 点：444.6 ℃ 外观与性状：淡黄色脆性结晶或粉末，有特殊臭味 溶 解 性：不溶于水，微溶于乙醇、醚，易溶于二硫化碳 燃 烧 性：易燃 爆炸极限：2.3%～46.0%(以硫化氢计) 危险特性：遇明火、高热易燃。与氧化剂混合能形成有爆炸 性的混合物。粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一 定的浓度时，遇火星会发生爆炸。
炼油企业得到了发展，一个项目的硫磺生产规模多在几万吨
至几十万吨。国内第一套克劳斯硫回收装置始建于1965年， 在四川东磨溪天然气田建成投产。 随着煤化工向大型化、使用劣质高硫煤、低温甲醇洗硫 化氢浓缩工艺日臻完善等利好因素的发展，克劳斯硫回收工
艺在煤化工领域得到了长足的发展，克劳斯工艺本身也得到
了进一步发展完善的机遇。
中毒表现 硫化氢具有刺激作用和细胞窒息作用， 但由于全身毒性作用剧烈而发病迅速，故在 吸入硫化氢浓度较低时，可见到较明显的刺 激作用，吸入浓度较高时，嗅神经末梢麻痹， 可使硫化氢臭味“消失”，继而发生昏迷， 甚至死亡。人吸入高浓度硫化氢，会出现闪 电式窒息。 长期接触低浓度的硫化氢，可引起神 经衰弱综合症和植物神经功能紊乱等。
2
配备完善的防护用具，并熟练使用
2.1 常用防护用具
H2S中毒事故95％以上是因吸入性中毒引起。
过滤式防毒面具、隔离式防毒面具为常用的防护
用具，佩载防毒面具时，要选用适宜的滤毒罐。
当H2S浓度>1000mg/m 3，O 2浓度<18％时，
应佩戴氧气或空气呼吸器等隔离式防毒面具。
2.2 防毒器具要定期检查、维护，确保整洁完好。
SCOT工艺是由壳牌国际石油集团研究开发的。第一套 SCOT工业装臵于1973年投产。 该工艺分三个部分： 1）加氢还原部分：还原气与过程气混合，在加氢反应器钴 钼催化剂床层发生加氢反应，将过程气中的SO2和单质硫转化 为H2S，同时将COS和CS2水解为H2S。SO2的催化还原;2H2O
Ⅱ级危害毒物；最高容许浓度MAC：10
mg/m3
硫化氢的毒性 硫化氢（H2S）是一种较常见有毒气体， 居我国中毒发病人数的第4位（在CO、有机磷 和Cl2之后），死亡人数居第2位（第一位是 CO）。而在石油化工行业中，H2S中毒及死亡 人数均为第1位。近几年，我国大力发展煤化 工、大量进口高含硫原油，大量使用高硫煤， 而在防治H2S中毒综合能力上，同国外相比存 在较明显的差距与不足，H2S中毒事故未能得 到有效的控制。
事故应急处置 1 灭火方法：切断气源，若不能切断气源， 则不允许熄灭泄漏处的火焰。消防人员必须 佩戴空气呼吸器、穿全身防毒服，在上风向 灭火。 2 泄漏应急处理：迅速撤离泄露污染区人员 至上风处，并立即隔离。小泄露时隔离 150m，大泄露时隔离300m，严格限制出入。 切断火源，尽可能切断漏泄源。合理通风， 加强扩散。应急处理人员戴呼吸器，穿消防 服。
负荷有较高的要求，大部分项目不能满足，因此主
要采用湿法碱法脱硫工艺，随着粗煤气净化一起完
成工艺气脱硫，副产硫磺，但是存在能耗高、装置
自动化程度低、产生大量废水难处理、装置环境差
等问题，一直不是硫回收主流发展方向，是一种权 宜之计。
而天然气净化、炼油企业规模大、原料硫含量高，酸性
气浓度高、负荷大，因此克劳斯硫回收工艺在天然气净化和
本公司硫化氢重点防护区域
硫来自原料煤，原料煤加压气化时,煤中80%的硫进入 粗煤气中,大部分以H2S的形式存在，部分以COS、CS2形式 存在，少量以硫醇、硫醚、噻吩等形式存在，经过耐硫变 换装臵几乎全部转化为H2S。再通过净化低温甲醇洗吸收
H2S后经浓缩解析出富H2S酸性气体，送硫回收装臵处理。
送制硫燃烧炉，吸收塔顶尾气送尾气焚烧炉燃烧
后达标排放。胺液选择的是要保证其对H2S的良好
吸收性。
焚 烧 炉
Claus+SCOT流程图
蒸汽 蒸
烟 囱
汽
空气 蒸 汽
去尾气焚烧
酸性气回克劳斯
激冷塔 锅 炉 吸收塔 再生塔
燃 烧 炉
蒸汽
硫冷 凝器
空气 进料气 去焚烧炉
去酸水气提
2 氨法脱硫技术： 氨法脱硫技术是脱除气体中SO2并副产硫酸铵的 一种成熟工艺技术。包括：脱硫吸收、液相氧化、 副产品加工。 首先，用NH3的水溶液洗涤吸收气体中的SO2， 得到亚硫酸铵中间产品（溶液）；再向亚硫酸铵溶 液中鼓入空气将亚硫铵氧化成硫酸铵；最后，将液 相氧化生成的硫酸铵溶液经蒸发、结晶、脱水、干 燥制得成品硫酸铵（氮肥）。 氨法脱硫技术适用于低SO2浓度的烟气以及对克 劳斯尾气的处理。
硫回收的意义
社会效益：减少硫化物排放，保护环境；
经济效益：回收硫磺，实现废物的资源化利
用，增加企业效益。
要理解以上两条，先要认识硫回收的 原料和产物
硫化氢
外观与性状：硫化氢是一种无色、具有臭鸡蛋气
味的可燃性剧毒气体，分子式为：H2S，分子量 为34.08，密度为1.539 Kg/m3，比重为1.19，纯硫 化氢在空气中246℃或在氧气中220℃即可燃烧， 与空气混合会爆炸，其爆炸极限为：4.3～45.5％。 H2S溶于水，一体积水可以溶解4.65体积H2S，水 溶液呈弱酸性(氢硫酸)，氢硫酸是不稳定的，易 被水溶液中氧氧化，而使其H2S溶液呈混浊(单质 硫易析出) 。
克劳斯硫回收工艺 克劳斯法的工艺流程有三种： 部分燃烧法（2）分流法（3）燃硫法 1）部分燃烧法：即全部酸性气体一次通过燃烧炉，配入按 酸气中 H2S 总量1/3所需要的空气量，生成H2S/SO2为2： １的混合气体，然 后全部通过装有催化剂的反应器将H2S 转化为单质硫。
2）分流法：将1/3的酸性气体通过燃烧炉，加入空气将H2S 完全燃烧 为SO2，而后与其余2/3的酸性气体混合进入反 应器。（有代表性的有山东三维公司的高温掺合法） 3）燃硫法：将酸性气体经过加热炉先预热，用燃烧炉产品 硫燃烧生成的SO2混合进入反应器。
因此加压气化、变换冷却、低温甲醇洗和硫回收装臵 都存在H2S中毒的危险。 另外，煤气水汽提蒸汽中、煤气水闪蒸膨胀气中含有 较多的硫化氢，同样要做好防护工作。
二氧化硫
二氧化硫是具有强烈刺鼻的窒息气味和强烈涩 味的无色有毒气体，分子式SO2，分子量是64.06， SO2易冷凝，常压下冷至-10℃或常温下加压至 405.2KPa即可液化，故SO2可做制冷剂，熔点：76.1℃，沸点：-10.02℃。20℃时，一体积水可以 溶解40体积SO2气体，SO2水溶液生成亚硫酸(H2SO3) ，呈中强酸，所以在有水或水蒸汽存在的情况下， SO2比H2S更易腐蚀钢材，同时与水生成的亚硫酸也 会缓慢氧化成硫酸；溶于乙醇、乙醚、氯仿、甲醇 、硫酸和醋酸；不燃，也不助燃，车间空气最高容 许浓度为15mg/m3。
硫磺是一种重要的化工原料，除了可 以用来制硫酸，直接用于农药配臵等以外， 用它可生产蛋氨酸、二硫化碳、硫化促进剂、 二甲亚砜、硫醚、甲硫醇、不溶性硫等精细 硫化工产品。另外，也可用来生产涂硫尿素、 颗粒硫肥等植物营养素硫、硫磺混凝土、硫 磺沥青等。 因此，解决硫化氢排放造成的人身毒害 和环境危害，同时生产出有经济价值的硫磺 是一种正确的选择。
传统的克劳斯工艺
在催化反应器内，含有二氧化硫和硫化氢的气体 在克劳斯催化剂的作用下，继续发生克劳斯反应生 成单质硫磺。催化反应器可以串联设置以增加硫磺 回收率。每个催化反应器的出口气体经冷却降温， 将生成的硫磺冷凝分离，使得下一级催化反应器内 的克劳斯反应得以继续进行。 2H2S+ SO2=3S+2 H2O +93kJ 从最后一级催化反应器来的尾气以及从液硫槽来 的放空气中含有一定的H2S、COS、Sx等硫化物， 这些硫化物需要再通过焚烧，全部转化成SO2后才 能放空。
SO2+3H2 → H2S+2H2O SO2+2CO → 1/nSn+2CO2
1、以SCOT法为代表还原吸收法
2)急冷部分：离开加氢反应器的过程气在激冷塔
中与含硫循环冷却水逆流接触，过程气中大量蒸
汽冷凝，温度降到吸收温度。
3)吸收再生部分：采用MDEA吸收尾气中的H2S，
胺溶液经加热再生循环使用，再生塔顶的酸性气
最重要的是提高防护意识和技能
急救措施： 1 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生 理盐水彻底冲洗至少15分钟。 2 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道 畅通。如呼吸困难给予输氧。若呼吸停止，立即进 行人工呼吸和胸外按压术，就医。 防护措施： 1 呼吸系统防护：配备、使用呼吸防护器。 2 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 3 身体防护：穿防静电工作服。 4 手防护：戴橡胶手套。 5 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完 毕，淋浴更衣。